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文檔簡(jiǎn)介
1、高熔體強(qiáng)度聚丙烯的研究簡(jiǎn)介概述 1 PPMont-ecati年由意大利蒙特卡迪尼(萬(wàn)。19571050聚丙烯(PP),分子量一般為)公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。聚丙烯為白色蠟狀材料,外觀與聚乙烯相近,但密度比聚niC左右,熱性能好,在通用樹(shù)脂中是唯一能在水165乙烯小,透明度大些,軟化點(diǎn)在,具有優(yōu)異的介電性能。溶解性-1020130下消毒的品種,脆點(diǎn)中煮沸,并能在相近。作為一種通用塑料,聚丙烯具有較好的綜合性能,聚丙烯的成PE 能及滲透性與型收縮率較聚乙烯小,具有良好的耐應(yīng)力開(kāi)裂性。因而被廣泛應(yīng)用于制造薄膜、電絕緣體、容器、 包裝品等,還可用作機(jī)械零件如法蘭、接頭、汽車(chē)零部件、管道等, 聚丙烯還可以拉
2、絲成纖維。在近年來(lái)所舉的通用塑料工程塑料化技術(shù)中,聚丙烯作為首機(jī)械強(qiáng)度和硬度較低以及成PP 也存在低溫脆性、選材料不斷地引起了人們的重視。但型收縮率大、易老化、而熱性差等缺點(diǎn)。因此在應(yīng)用范圍上,尤其是作為結(jié)構(gòu)材料和年代中期國(guó)內(nèi)外就采用化學(xué)或物理改性方工程塑料應(yīng)用受到很大的限制。為此,從70 的缺口沖擊強(qiáng)度和低溫韌性方面進(jìn)PP進(jìn)行了大量的研究開(kāi)發(fā)特別是針對(duì)提高法對(duì)PP行了多種增強(qiáng)增韌改性研究開(kāi)發(fā)。常見(jiàn)的改性方法有共聚改性、共混改性和添加成核劑等。1.1 PP 生產(chǎn)方法和種類(lèi)中國(guó)聚丙烯的工業(yè)生產(chǎn)始于20 世紀(jì) 70 年代,經(jīng)過(guò)30 多年的發(fā)展,生產(chǎn)技術(shù)、工藝也趨于多樣化,已經(jīng)基本上形成了淤漿法、液
3、相本體-氣相法、間歇式液相本體法、 氣相法等多種生產(chǎn)工藝并舉,大中小型生產(chǎn)規(guī)模共存的生產(chǎn)格局。中國(guó)的大型聚丙烯生產(chǎn)裝置以引進(jìn)技術(shù)為主,中型和小型聚丙烯生產(chǎn)裝置以國(guó)產(chǎn)化技術(shù)為主。 由最初的漿液工藝發(fā)展到目前廣泛使用的液相本體法和氣相法,液相本體法因其不使用稀釋劑、流程短、能耗低,現(xiàn)已顯示出后來(lái)居上的優(yōu)勢(shì)。( 1)淤漿法:在稀釋劑(如己烷)中聚合,是最早工業(yè)化的方法;(2)液相本體法:在70c和3MPa的條件下,在液體丙烯中聚合;( 3)氣相法:在丙烯呈氣態(tài)條件下聚合。- 2 -) 和間規(guī) IPP 根據(jù)甲基排列位置聚丙烯可分為等規(guī)聚丙烯()、 無(wú)規(guī)聚丙烯( APP聚丙烯(SPP)三種。甲基無(wú)秩序的
4、排列在分子主鏈的兩甲基排列在分子主鏈的同一側(cè)稱(chēng)等規(guī)聚丙烯,側(cè)稱(chēng)無(wú)規(guī)聚丙烯,當(dāng)甲基交替排列在分子主鏈的兩側(cè)稱(chēng)間規(guī)聚丙烯。一般工業(yè)生產(chǎn)的,其余為無(wú)規(guī)或間規(guī)聚丙烯。工業(yè)產(chǎn)品以等規(guī)聚丙烯樹(shù)脂中, 等規(guī)結(jié)構(gòu)含量約為95%物為主要成分。通常為半透明無(wú)色固體,無(wú)臭無(wú)毒,由于結(jié)構(gòu)規(guī)整而高度結(jié)晶化,故熔點(diǎn)可高達(dá)167,耐熱、耐腐蝕,制品可用蒸汽消毒,密度小,是最輕的通用塑料。PP 的特點(diǎn) 1.2C)、低透明度、低光澤度、低剛性,沖擊強(qiáng)100Pp材料有較低的熱變形溫度(C。由于結(jié)晶度較高,這種材料150 度隨著乙烯含量的增加而增大,維卡軟化溫度為不存在環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂問(wèn)題,無(wú)毒、 無(wú)味、 密度小、 的表面剛度和抗劃痕
5、特性很好。PPC左右使用。具有良好的介強(qiáng)度、剛度、硬度、耐熱性均優(yōu)于低壓聚乙烯,可在 100 電性能和高頻絕緣性且不受濕度影響,但低溫時(shí)變脆,不耐磨、 易老化。適于制作一般機(jī)械零件、耐腐蝕零件和絕緣零件。常見(jiàn)的酸、堿等有機(jī)溶劑對(duì)它 幾乎不起作用, 可用于食具。)物理性能:聚丙烯為無(wú)毒、無(wú)臭、無(wú)味的乳白色 高結(jié)晶的聚合物,密度只(13,是目前所有塑料中最輕的品種之一。它對(duì)水特別 穩(wěn)定,在水中90-0.有0. 91g/cm), 1%-2.5%-15萬(wàn)。成型性好,但因收縮率大(8 的吸水率僅為0. 01%,分子量約萬(wàn)厚壁制品易凹陷,對(duì)一些尺寸精度較高零件, 很難于達(dá)到要求,制品表面光澤好,易 于著色
6、。聚丙烯的結(jié)晶度高,結(jié)構(gòu)規(guī)整, 因而具有優(yōu)良的力學(xué)性能。聚)力學(xué)性能:(2丙烯力學(xué)性能的絕對(duì)值高于聚乙烯,但在塑料材料中仍屬于偏低的品種, 具拉伸強(qiáng)度或稍高的水平。聚丙烯具 有優(yōu)異的抗彎曲疲勞性,其制品在常溫下MPa30僅可達(dá)到可彎折多次而不損壞, 俗稱(chēng)“百折膠”。但在室溫和低溫下,由于本身的分子結(jié)構(gòu)規(guī) 整度高,所以抗沖 擊強(qiáng)度較差。C以上溫度進(jìn)行消毒滅菌,制品能在 100) (3熱性能:聚丙烯具有 良好的耐熱性,C會(huì)發(fā)生脆化,-35C,在低于C也不變形。脆化溫度為在不受 外力的條件下,150-35- 3 -10164-170C, 40-50%耐寒性不如聚乙烯。聚丙烯的熔融溫度比聚乙烯約提高,
7、 約為176c。0%等規(guī)度聚丙烯熔點(diǎn)為)化學(xué)穩(wěn)定性:聚丙烯的化學(xué)穩(wěn)定性很好, 除能被濃硫酸、濃硝酸侵蝕外,(4對(duì)其它各種化學(xué)試劑都比較穩(wěn)定,但低分子 量的脂肪姓、芳香姓和氯化姓等能使聚丙烯軟化和溶脹, 同時(shí)它的化學(xué)穩(wěn)定性隨 結(jié)晶度的增加還有所提高,所以聚丙烯適合制作各種化工管道和配件,防腐蝕效果良好。)電性能:聚丙烯的高頻絕緣性能優(yōu)良,由于它幾乎不吸水,故絕緣 性能不5 (受濕度的影響,有較高的介電系數(shù),且隨溫度的上升,可以用來(lái)制作 受熱的電器絕緣 制品,擊穿電壓也很高,適合用作電器配件等。)耐候性:聚丙 烯對(duì)紫外線很敏感,加入氧化鋅、硫代丙酸二月桂脂、炭黑 6 (式類(lèi)似的乳白 填料等可以改善
8、其耐老化性能。加工溫度催化生成的聚丙烯是一種線形高結(jié)晶性聚合物,具軟化點(diǎn)ziegler-Natta然而,由,陰影部分表示適宜加工的熔體強(qiáng)度范圍,當(dāng)溫度 Tm)0如圖1.1接近于熔融 溫度(的熔體強(qiáng)度(熔體粘度)會(huì)急劇下降,適宜于加工的溫度范圍非常窄, Tm, PP升至的拉伸粘度沒(méi)有顯著的易造成熱成型時(shí)容器壁厚薄不均勻;在拉伸 過(guò)程中,線形PP應(yīng)變硬化效應(yīng),易造成壓延成型時(shí)邊緣卷曲及收縮、擠出發(fā)泡 時(shí)泡孔塌陷等問(wèn)題。br 7岫仃t2加工溫度1.1 圖聚丙烯熔體強(qiáng)度與加工溫度的關(guān)系temperatureprocessing of between melt strength PP and Relat
9、ionship Fig.1.1的比較PP2 HMSPP與-4 -高熔體強(qiáng)度聚丙烯與普通聚丙烯相比具有以下優(yōu)點(diǎn):加工溫度范圍比較寬,在 較高的溫度和較長(zhǎng)的加熱時(shí)間內(nèi),熔體具) HMSPP (1有優(yōu)良的抗熔垂性能, 有利于擠出發(fā)泡、中空成型和熱成型等加工工藝;)在恒定應(yīng)變速率下,熔體具 有較好的熔體彈性和較高的熔體強(qiáng)度,克服了(2 PP應(yīng)變軟化的缺陷;線形具有較高的結(jié)晶溫度和較短的結(jié)晶時(shí)間,因此允許熱成型制件能在)HMSPP (3的結(jié)晶溫度與結(jié)晶時(shí)間分較高的溫度下脫模,從而縮短了成型時(shí)間。例如: HMSPP 。 107則分別為C, 2.3min別在125 C , 0.17min,而PP可在普通熱成
10、 型設(shè)備熱成型困難的問(wèn)題,HMSPP解決了 PP例如在熱成型領(lǐng)域,上成型一種 深拉伸比的薄壁容器,加工溫度范圍較寬,工藝容易掌握,容器壁厚厚薄的容器 壁要厚,非常適合做微波PP均勻。一般情況下,由HMSPP制成的容器壁比具 有極為廣闊的HMSPPPS便宜,從而使食品容器和高溫蒸煮殺菌容器,價(jià)格也比、丙烯酸樹(shù)脂等PSPC、 應(yīng)用前景,有條件與普遍使用的熱成型材料如ABS、 PVC、發(fā)泡溫度范圍非常窄,粘度低,熔體強(qiáng)度差,限制PP 競(jìng)爭(zhēng);在擠出發(fā)泡領(lǐng)域,普通具有較高的熔體強(qiáng)度和拉伸粘度,了它在擠出低密度泡沫材料方面的應(yīng)用。HMSPP 其拉伸粘度隨剪切應(yīng)力和時(shí)間的增加而增加,應(yīng)變硬化行為促進(jìn)了泡孔增
11、長(zhǎng)穩(wěn)定,限可以抵制微孔壁破裂,保擠出發(fā)泡的可能性。HMSPP 制了微孔壁的破壞,開(kāi)辟了PP 留發(fā)泡劑,使材料發(fā)泡倍率提高,密度降低,減小并避免塌陷和收縮現(xiàn)象,冷卻后得到均勻的閉孔結(jié)構(gòu);在擠出涂布領(lǐng)域,常用的擠出涂布加工設(shè)備,擠出拉伸比通常在的涂布性與低密度聚乙HMSPP。 12:115:1 之間,高熔體強(qiáng)度擠出拉伸比可達(dá)到34:1) 相似,表現(xiàn)出較低的頸縮和較快的涂布速度,涂層厚度比較容易控制同LDPE 烯( 時(shí)涂層均勻性較好。的制備方法3HMSPP3.1 接枝改性制備HMSPP 20 世紀(jì) 90 年代初,美國(guó)提出先進(jìn)的固相接枝改性法,現(xiàn)已開(kāi)發(fā)出相關(guān)產(chǎn)品,如伊士曼公司生產(chǎn)的氯化改性 PP (M
12、CPP)樹(shù)脂,在我國(guó)市場(chǎng)每噸售價(jià)高達(dá) 50多 萬(wàn)元。改性PP (MPP)和MCPP作為特種PP專(zhuān)用料,大大擴(kuò)展了 PP的應(yīng)用范圍, 具有極大的經(jīng)濟(jì)效益。從市場(chǎng)上看,每年國(guó)內(nèi)PP 的總需求量在350多萬(wàn)噸,其中 PP 專(zhuān)用料- 5 -年計(jì),主要用于:與其他聚合物萬(wàn)噸 PP/8求量以100在萬(wàn)噸以上。接枝法改性 10 材料如尼龍、聚碳酸酯、橡膠等共混,制備新型高分子材料;加入填料如無(wú)機(jī)粉體、 ;進(jìn)一步加工產(chǎn)品,用于粉末涂料、液體涂玻璃纖維、天然纖維等,制備高強(qiáng)度PP 料等。接枝法由于其操作簡(jiǎn)便經(jīng)濟(jì),適合工業(yè)化生產(chǎn)而成為目前采用的主要方法。在接的研究中,通常采用有機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑與單或雙官能團(tuán)化合枝
13、改性法制備HMSPP聚合物進(jìn)行改性,目的是引入長(zhǎng)PP物(如馬來(lái)酸酊類(lèi)、丙烯酸酯類(lèi)、羧酸類(lèi)等)對(duì)支鏈結(jié)構(gòu)。6等人采用過(guò)氧化二碳酸酯類(lèi)化合物作為引發(fā)劑,在雙螺桿擠出機(jī)中發(fā)生 Legend與單體之間進(jìn)行接枝反應(yīng)。通過(guò)對(duì)引 發(fā)劑的熱引發(fā)反應(yīng),所生成活性自由基引發(fā) PP種類(lèi)及其用量、單體用量和工藝 參數(shù)(溫度、螺桿轉(zhuǎn)速等)等條件的控制,得到了具PPo有較高熔體強(qiáng)度的長(zhǎng)鏈支化 9動(dòng)態(tài)流變性HDDA 以楊莉莉作為熔融接枝制備高熔體強(qiáng)度聚丙烯的接枝單體,低頻處的儲(chǔ)能模量增加,損HDDA 用量的增加,PP-g-HDDA 能分析結(jié)果表明:隨著的主鏈上生HDDA用量的增加,PP耗角減小,復(fù)數(shù)粘度增大且剪切變稀明顯,
14、隨著分析:與 DSC 和 TGA 成了更多支鏈和交聯(lián)結(jié)構(gòu),PP-g-HDDA的力學(xué)性能得到提高。結(jié)晶溫度和熔融溫度升高,同時(shí)熱穩(wěn)定性在一定程度上得相比, PP-g-HDDAPP 空白研究上取得一定進(jìn)展,但與國(guó)外的研發(fā)工作相比,我到了提高。雖然國(guó)內(nèi)在HMSPP的功能化產(chǎn)品,可大大拓PPHMSPP國(guó)對(duì)的研發(fā) 還處于落后階段。PP改性產(chǎn)品作為 的應(yīng)用領(lǐng)域,有著廣泛的市場(chǎng)和應(yīng)用前景, 值得大力開(kāi)發(fā)。PP寬HMSPP 共聚改性制備3.2共聚改性是指采用催化劑,以丙烯單體為主在聚合階段進(jìn)行的改性。丙烯單體與其它烯烴類(lèi)單體進(jìn)行共聚合可以提高聚丙烯的低溫韌性,沖擊性能,透明性和加工流動(dòng)性。例如在丙烯、乙烯共聚
15、得到的聚合物中,由于乙烯和丙烯鏈段的無(wú)規(guī)則分布使的-302%-3%得物的結(jié)晶度降低。嵌段共聚的乙烯單體可制得乙丙共聚橡膠,可耐時(shí)則成為無(wú)規(guī)共聚物,具有結(jié)晶度低,沖擊性能好,低溫沖擊。當(dāng)乙烯含量達(dá)到30% 透明性好等特點(diǎn)。- 6 -聚丙烯共聚物的生產(chǎn)方法按照催化劑的不同可分為兩種,一種是茂金屬催化劑,催化劑相比它高效催化劑。茂金屬催化劑與Ziegler-Natta 一種是改進(jìn)的Ziegler-Natta催化劑有多個(gè)活性位點(diǎn)。使用茂金屬催化劑能夠只有一個(gè)活性中心, 而Ziegler-Natta共聚單體含量及其在聚合物分子鏈上的分布和結(jié)晶比較精確的 控制分子量及其分布,能能耗低、的共聚改性其優(yōu)點(diǎn)是生
16、產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、結(jié)構(gòu)。Ziegler-Natta 催化劑應(yīng)用于PP 夠改善大分子的成核性,提高聚合物的性能。HMSPP3.3 交聯(lián)改性制備也能提高聚丙烯的力學(xué)聚丙烯的交聯(lián)改性是提高聚丙烯熱變形溫度的有效方法,性能, 交聯(lián)改性主要有輻射交聯(lián)法和化學(xué)交聯(lián)法。輻射交聯(lián)是在高能射線的作用下, 中加入過(guò)氧化物聚丙烯分子鏈產(chǎn)生自由基進(jìn)而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。化學(xué)交聯(lián)一般是在 PP 作為引發(fā)劑,同時(shí)加入助交聯(lián)劑實(shí)現(xiàn)交聯(lián)反應(yīng)。聚丙烯的交聯(lián)改性過(guò)程中降解和交聯(lián)反應(yīng)同時(shí)存在,采用輻射交聯(lián)時(shí)交聯(lián)效率比較低,而采用化學(xué)交聯(lián)時(shí)一般都是通過(guò)加入帶有不飽和鍵的助交聯(lián)體系促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)。HMSPP 共混改性制備3.4P 共混改性是一種簡(jiǎn)單
17、而有效的改性方法,將其它塑料,橡膠或熱塑性彈性體與共混可制被兼具這些聚合物性質(zhì)的高分子合金。聚丙烯的共混改性可以改進(jìn)聚合物 P 的耐低溫沖擊性、透明度、著色性、抗靜電性等。由于共混改性具有操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)周期短、適合批量生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),使其發(fā)展十分迅速。常用于聚丙烯共混改性的高聚物S) 、 ) 、三元乙丙橡膠(EPDMEPR ( PE) 、聚酰胺(PA) 、乙丙橡膠 (有聚乙烯共混后,材料中的彈性體微粒能夠等彈性體與PP、 SBS、 EVA 等。BS、EVAEPDM由脆性斷裂轉(zhuǎn)PP吸收部分沖擊能量,并作為應(yīng)力集中劑來(lái)誘發(fā)和抑制裂紋增長(zhǎng),使等剛性聚、PAABS 變?yōu)轫g性斷裂,使其沖擊強(qiáng)度大幅度提開(kāi),有
18、效改善PP的韌性;共混則可以在增韌的同時(shí)保證材料的強(qiáng)度和剛性。但是由于這類(lèi)剛性聚合合物與PP 的相容性較差,所以在改性時(shí)必須加入合適的增容體系。PP物都是極性聚合物,與耐沖擊它能在保證共混材料具有一定的拉伸 強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度的前提下大幅度提高 PP性。相容劑在共混體系中可以改善兩相界面黏結(jié)狀況,有利于實(shí)現(xiàn)微觀多相體系的穩(wěn)- 7 -定, 而宏觀上是均勻的結(jié)構(gòu)狀態(tài)。反應(yīng)型相容劑除具有一般相容劑的功效外,在共混的過(guò)程中還能在兩相之間產(chǎn)生分子鏈接,顯著提高共混材料性能。為了提高增韌PP 硬度、熱變形溫度及尺寸穩(wěn)定性,可使用經(jīng)偶聯(lián)劑活化處理的填料或增強(qiáng)材料進(jìn)行補(bǔ)的增韌增強(qiáng),提高三元復(fù)合增韌體系實(shí)現(xiàn)PP 無(wú)
19、機(jī)剛性粒子強(qiáng)。例如采用彈性體/PP 材料的綜合性能,并且具有較低的成本。的熔體強(qiáng)度表征4HMSPP熔體強(qiáng)度是影響),的一個(gè)首要的性能指標(biāo)就是熔體強(qiáng)度(Melt StrengthHMSPP聚合物可發(fā)泡性的重要物性參數(shù)。所謂熔體強(qiáng)度(或稱(chēng)熔融強(qiáng)度),是指聚合物在熔融狀態(tài)下支持自身質(zhì)量的能力,是表示熔體能支撐它本身重量的強(qiáng)度,其實(shí)質(zhì)是熔體Mel) ,有時(shí)也稱(chēng)為熔體彈性(對(duì)拉伸變形的抵抗能力的體現(xiàn)。高分子熔體強(qiáng)度(MS 的大約量度,) ( Elongational Viscosityt Elasticity) ,是工程上對(duì)高分子熔融伸長(zhǎng)粘性其與高分子的分子量,分子量分布,枝鏈多少和長(zhǎng)短等有關(guān)。其實(shí)歸根
20、結(jié)蒂就是取決于高分子熔融狀態(tài)下的糾纏度,糾纏度高,熔體強(qiáng)度就高。所以可以通過(guò)枝鏈化或交聯(lián)來(lái)提高高分子熔體強(qiáng)度,有的時(shí)候可以用熔體黏度來(lái)表征熔體強(qiáng)度。一般來(lái)說(shuō),熔體強(qiáng)度高的產(chǎn)品比較適合擠出,熔體強(qiáng)度低的產(chǎn)品比較適合注塑;熔體強(qiáng)度和熔指在數(shù)值上是成相反方向的,也就是說(shuō)熔體強(qiáng)度越高,熔指越低。但是還有,注塑的熔體強(qiáng)度是否適合擠出或注塑是沒(méi)有明顯區(qū)分的,和工藝條件有關(guān)。熔體強(qiáng)度不光和分子量有關(guān),和分體現(xiàn)在高剪切下的, 因此這里還是需要注意的。子中的支鏈的數(shù)量和長(zhǎng)度關(guān)系很大。對(duì)于熔體強(qiáng)度的表征和計(jì)算有多種方法:)使用熔體強(qiáng)度測(cè)試儀測(cè)量,測(cè)試儀是將聚合物熔體單軸拉伸,首先熔體從(1 擠出機(jī)口模向下擠出,同
21、時(shí)被裝在平衡梁上的兩個(gè)運(yùn)動(dòng)方向相反的棍子牽引。熔體束被拉伸時(shí)受的力是輥?zhàn)泳鶆蚣铀俎D(zhuǎn)動(dòng),直到熔體束斷裂,此熔體束斷裂所受的力定義為 “熔體強(qiáng)度”。 ) 用流變拉伸儀確定,在一定溫度下以某一加速度引出熔體線材,記錄拉伸2(硬度值和引出速率。拉伸強(qiáng)度值可相對(duì)反映熔體強(qiáng)度的大小,該值越大,熔體強(qiáng)度越(高熔體強(qiáng)PP,而問(wèn)同立構(gòu)的熔體線材的記錄值為PP15cN和100mm/s高。如線型0 180mm/s25cN度)為和-8 -)計(jì)算或定性分析,熔體強(qiáng)度可用熔體流動(dòng)速M(fèi)F)根據(jù)熔體流動(dòng)速率1.來(lái)計(jì)算測(cè)定儀和51L0 MSMFR(式 1.1)230MSPa.s式中:聚丙烯的熔體強(qiáng)度, L mm擠出物直徑減少
22、50% 時(shí)的擠出物長(zhǎng)度,MFRg/10min測(cè)得在值,下的MFR230C、負(fù)荷2.16kg230r (可通過(guò)分別測(cè)量擠出物長(zhǎng)度最初從??诼冻龅臄D出物半徑, mm 0 時(shí)的擠出物半徑后外推得到)。、6.35mm和12.70mm為1.59mm)通過(guò)熔體彈性表征,熔體彈性是聚合物 的彈性回復(fù)性能的表現(xiàn),熔體彈性 4 (21000dyn/cm與熔體強(qiáng)度之間有直接的關(guān) 系。采用旋轉(zhuǎn)流變儀在恒定剪切應(yīng)力的穩(wěn)態(tài)柔量是線性PP,枝化PP (0.1kPea)下測(cè)量聚合物熔體的穩(wěn)態(tài)柔量。如對(duì)于線性枝化聚丙烯熔體彈性的提高改善了泡孔壁強(qiáng)度,并可防止泡孔合并。2.5聚丙烯的倍。研究進(jìn)展及前景展望5HMSPP由于高熔體
23、強(qiáng)度聚丙烯獨(dú)特的年代,高熔體強(qiáng)度聚丙烯的研究起于上20世紀(jì)80分子結(jié)構(gòu)、優(yōu)益的性能和巨大的市場(chǎng),可廣泛應(yīng)用于熱成型、擠出涂布和物理發(fā)泡等 4實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),應(yīng)領(lǐng)域,一直是各國(guó)聚合物研究工作的重點(diǎn)。90年代,HMSPP 廣闊的市場(chǎng)前景,所以世界上許多公司都給予用發(fā)展迅速,正是因?yàn)楦呷垠w強(qiáng)度PP 很大的投人進(jìn)行研究。HMSPP 的研究 5.1 國(guó)外Montell 萬(wàn) t, 生產(chǎn)廠家主要有比利時(shí)的的總需求量約為目前,全球HMSPP205。他們的產(chǎn)品具有較高的剛性、以及日本的公司、北歐化工BorealisChisso公司等良好的可塑性,可應(yīng)用于吹塑、發(fā)泡等多種成型方法,制成如薄膜、片材、管材和纖公司在
24、維等產(chǎn)品,并且對(duì)于已成型的產(chǎn)品,可以再次熔化并循環(huán)使用。其中Montell 樹(shù)脂是一種含有長(zhǎng)支814Pro-fax Montell 這方面處于國(guó)際領(lǐng)先地位,公司生產(chǎn)的 PF倍。根據(jù)實(shí)際用PP,它的熔體強(qiáng)度是具有相似流動(dòng)特性的傳統(tǒng)均聚物的9鏈的均聚混合使用。途的不同,PP814PF Pro-fax 可以單獨(dú)使用,也可以與熔體強(qiáng)度較低的- 9 -,均聚物)和0.3g/10minMI613 (熔體流動(dòng)指數(shù)為另外,Montell公司的Pro-fax PF 牌號(hào)。0.3g/10min,共聚物,抗沖擊)也是兩個(gè)高熔體強(qiáng)度 PPMIPro-fax SD 613(為,其熔體PP比較,在相同條件下熔垂達(dá)到同一高度的時(shí)間都需要 20-30S它 們與普通°PP強(qiáng)度分別比具有相同MI (0.3g/10min)的均聚的熔體強(qiáng)度大102% 和 95%5.2 國(guó)內(nèi)HMSPP 的研究的研制還處于起步階段,制備工藝一般均采用后加工過(guò)程中的交聯(lián)HMSPP 國(guó)內(nèi)7組合物在混煉擠PE 或部分交聯(lián)、。 揚(yáng)子石化研究院采用有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)劑與PP出過(guò)程中進(jìn)行微交聯(lián),材料可經(jīng)熱成型加工成各種制品。中國(guó)石油化工集團(tuán)公司北京50%開(kāi)發(fā)出了高熔體強(qiáng)度聚丙烯,熔體強(qiáng)度提高年通過(guò)輻照的方法,化工研究院2002 以上外,并且有較好的使用性能,但
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