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認(rèn)證類型：個(gè)人認(rèn)證

認(rèn)證主體：雷**（實(shí)名認(rèn)證）

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IP屬地：湖北 上傳時(shí)間：2022-01-18 格式：DOC 頁數(shù)：9 大小：41.50KB 積分：18 舉報(bào) 版權(quán)申訴

1、技術(shù)交流影響軟泡聚醚多元醇?xì)馕兜脑蚍治鍪癁I肖春紅王雷(山東東大化工有限公司環(huán)氧丙烷廠淄博255028摘要:簡(jiǎn)要介紹了軟泡用聚醚多元醇的生產(chǎn)工藝, 氣味的原因, 并提出了具體的解決方法。關(guān)鍵詞:聚醚多元醇; 氣味; 原因聚醚多元醇是一種重要的高分子原料, 于制作各種聚氨酯材料軟泡聚醚、即涂料、膠粘劑、 和P OP (聚合物聚醚多元醇 系列。近年來, 隨著生產(chǎn)工藝的不斷改進(jìn), 產(chǎn)品的質(zhì)量也在不斷提高, 但聚醚產(chǎn)品的氣味問題還是沒有得到很好的解決, 尤其是應(yīng)用于家具、汽車、服裝等行業(yè)的軟泡聚醚多元醇, 與人們的日常生活直接相關(guān), 氣味問題顯得尤為突出。通過市場(chǎng)調(diào)查了解到, 目前國內(nèi)同行普遍感到軟泡

2、聚醚存在氣味大的問題, 所以國內(nèi)制作高檔家具及提供出口產(chǎn)品的生產(chǎn)廠家紛紛使用進(jìn)口的軟泡聚醚。以目前生產(chǎn)工, 找出軟泡聚醚產(chǎn)生氣味的原, 就成為占領(lǐng)高端聚氨酯產(chǎn)品市場(chǎng)的關(guān)鍵。從理論上講, 聚醚多元醇的氣味主要是低分子的醛類、醇類、羧酸類物質(zhì)產(chǎn)生的, 而對(duì)氣味來說本身沒有具體的標(biāo)準(zhǔn), 難以用數(shù)據(jù)來衡量, 即使在有先進(jìn)檢測(cè)儀器的幫助下, 聚醚多元醇的氣味也無法完整地加以定義, 必須依靠人的經(jīng)驗(yàn)積累才能做出判定。本討論從各個(gè)可能的方面分析了聚醚產(chǎn)生氣味的原因, 并就此提出了具體解決方法。1聚醚生產(chǎn)工藝流程聚醚多元醇的生產(chǎn)工藝流程見圖1。起始劑進(jìn)料單體聚合熟化反應(yīng)真空脫氣冷卻移液純水加入酸中和加助劑脫水

3、、脫氣氮?dú)夤呐菅h(huán)過濾貯存過濾圖1聚醚的生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)圖2產(chǎn)生氣味的影響因素2. 1系統(tǒng)真空度對(duì)聚醚氣味的影響粗聚醚中端烯基聚醚在中和過程中由于聚醚分解生成醛1, 其分解反應(yīng)見下式:OCH 23CHCH 3+H 2OH +OCH 2OHHCH 3+CH 3CH 2CHO同時(shí), 粗聚醚中還存在未反應(yīng)的氧化丙烯單體、低聚物、水分等。低揮發(fā)物必須經(jīng)真空脫除, 而且脫氣過程在氮?dú)饬?俗稱氮?dú)夤呐?下進(jìn)行會(huì)取得更好的效果。但如果真空能力達(dá)不到將低沸點(diǎn)物質(zhì)脫出的條件, 勢(shì)必將影響聚醚產(chǎn)品的氣味。所以實(shí)驗(yàn)對(duì)現(xiàn)行裝置的最低壓力進(jìn)行了監(jiān)測(cè), 通過監(jiān)測(cè)可知, 現(xiàn)行裝置的壓力可以達(dá)到0. 004MPa 以下, 因此

4、生產(chǎn)中規(guī)定:真空過程中系統(tǒng)壓力低于0. 004MPa 后, 繼續(xù)抽真空1h, 然后在氮?dú)饬飨抡婵彰摎?h 以上, 同時(shí)將氮?dú)饬髁糠€(wěn)定控制在2030m 3/h, 以確保將聚醚產(chǎn)品中的低沸點(diǎn)物質(zhì)完全除去。63聚 氨酯工業(yè)P OLY URETHANE I N DUSTRY2006年第21卷第1期2006. Vo1. 21No . 12. 2貯存溫度對(duì)聚醚氣味的影響通過對(duì)留樣的對(duì)比發(fā)現(xiàn), 生產(chǎn)線上產(chǎn)品的氣味明顯低于貯罐中產(chǎn)品的氣味, 為尋找原因, 實(shí)驗(yàn)首先對(duì)聚醚進(jìn)行不同貯存溫度下的氣味進(jìn)行對(duì)比。比較聚醚在11010下的貯存情況下發(fā)現(xiàn), 隨著貯存溫度的降低, 聚醚氣味也隨之降低, 但貯存物料降溫至50以

5、下, 聚醚氣味隨著時(shí)間的延長(zhǎng)無明顯變化, 所以規(guī)定物料循環(huán)過濾合格后降溫至50以下再移液到貯罐中保存。2. 3過濾機(jī)溫度對(duì)聚醚氣味的影響通過現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查發(fā)現(xiàn), 在循環(huán)過濾前對(duì)過濾機(jī)進(jìn)行吹掃時(shí), 會(huì)攜帶大量刺鼻的氣體, 其氣味與聚醚產(chǎn)生的氣味極為相似。分析氣味產(chǎn)生的原因, 主要是由于設(shè)備加熱過程中局部過熱導(dǎo)致聚醚氧化分解, 產(chǎn)中規(guī)定中和釜、2. 4酚/在軟泡聚醚多元醇生產(chǎn)中常常加入抗氧劑來防止聚醚的氧化。一般加入的抗氧劑為BHT (2, 62二叔丁基對(duì)甲基苯酚 和一種TSSH 21復(fù)合類抗氧劑。通過對(duì)未加抗氧劑的空白聚醚和加入抗氧劑的聚醚樣品對(duì)比, 發(fā)現(xiàn)空白樣的氣味較低, 加入抗氧劑后, 樣品氣味明

6、顯增大。通過了解最新的抗氧劑技術(shù),并對(duì)抗氧劑進(jìn)行了對(duì)比, 發(fā)現(xiàn)現(xiàn)階段使用的抗氧劑體系本身帶有較強(qiáng)的氣味, 且對(duì)制品的抗燒芯性、光穩(wěn)定性、抗氣熏性、抗織物污染等性能的改善也達(dá)不到高檔聚氨酯制品(如枕頭、墊肩、汽車坐墊等 的環(huán)保要求。為保證聚醚產(chǎn)品達(dá)到理想的低氣味、高品質(zhì)狀態(tài), 必須更換抗氧劑體系。實(shí)驗(yàn)以聚醚DEP 25631(生產(chǎn)線產(chǎn)品取樣 為基樣, 配置了7個(gè)樣品, 通過采用無胺體系的抗氧劑P UR65、P UR67、P UR68(汽巴公司產(chǎn)品 , 比較了不同抗氧劑對(duì)聚醚氣味的影響, 。表1(質(zhì)量分?jǐn)?shù)添加量/%1-2BHT 0. 40BHT/TSSH210. 21/0.204P UR650.

7、405P UR670. 416P UR680. 41將未加抗氧劑樣品和添加了抗氧劑的聚醚樣品放置烘箱內(nèi), 在80下進(jìn)行老化試驗(yàn), 同時(shí)用相應(yīng)的聚醚樣品進(jìn)行發(fā)泡, 然后對(duì)發(fā)泡樣品進(jìn)行熱氧化和光照老化試驗(yàn)。分別在老化后的第0、2、5天時(shí)選有經(jīng)驗(yàn)的一組(由8人組成 人員為聚醚氣味打分, 再對(duì)泡沫氣味進(jìn)行打分, 結(jié)果見表2。表2聚醚及相應(yīng)泡沫制品的氣味情況老化時(shí)間氣味分值(泡沫+聚醚1號(hào)樣品2號(hào)樣品3號(hào)樣品4號(hào)樣品5號(hào)樣品6號(hào)樣品7號(hào)樣品0天15+1924+1918+1724+1928+2026+1922+242天13+1716+1823+1915+1326+2521+2620+235天12+1320

8、+2125+1711+1423+2023+2121+19平均分13+1620+1922+1817+1526+2123+2221+22注:評(píng)分標(biāo)準(zhǔn):1分味道嚴(yán)重; 2分味道較重; 3分有一點(diǎn)味道; 4分輕微味道; 5分無味。由表1得出聚醚氣味評(píng)估結(jié)論:5、6、7號(hào)樣較好, 1、2、3號(hào)樣較差, 4號(hào)樣最差; 海綿泡沫氣味評(píng)估結(jié)論為:5、6、3號(hào)樣好于2、7號(hào)樣, 其中1、4號(hào)樣最差; 聚醚貯存評(píng)估結(jié)論為:3、5、2號(hào)樣變黃, 6、7號(hào)樣有渾濁現(xiàn)象。根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果, 再結(jié)合泡沫抗燒芯性能等其他因素, 最后確定6號(hào)樣所添加的P UR68抗氧劑在降低聚醚和軟泡制品氣味以及貯存穩(wěn)定性方面效果較好, 因

9、此選定該抗氧劑作為生產(chǎn)低氣味聚醚的抗氧劑。2. 5聚合溫度對(duì)聚醚氣味的影響通過對(duì)生產(chǎn)線上不同溫度下的聚醚產(chǎn)品進(jìn)行氣味對(duì)比發(fā)現(xiàn), 其中兩批聚合溫度超過120的聚醚較同期生產(chǎn)的聚醚氣味明顯增大。當(dāng)聚合溫度分別降低5和10時(shí), 產(chǎn)品氣味有所降低, 但超過10以上則聚合反應(yīng)速度變慢, 影響生產(chǎn)效率。所以最后確定較適宜的聚合溫度為115。2. 6中和過程對(duì)聚醚氣味的影響原中和過程是先加水, 再移液后加入85%的濃酸。該工藝過程中因局部濃酸與粗聚醚接觸, 造成副產(chǎn)物的增多, 這在一定程度上也影響了聚醚的氣73第1期石濱等影響軟泡聚醚多元醇?xì)馕兜脑蚍治鑫?。為改善酸堿中和反應(yīng)的均勻性, 降低副產(chǎn)物的產(chǎn)生,

10、現(xiàn)改為先在干燥釜中將水和酸混合, 將酸稀釋后再用于中和, 并且將中和溫度由90降為80。在較低的溫度及較低的酸濃度條件下, 可避免或減少酸與聚醚生成的副產(chǎn)物。2. 7聚合單體環(huán)氧丙烷質(zhì)量對(duì)聚醚氣味影響進(jìn)口環(huán)氧丙烷(P O 的醛值和水分比國產(chǎn)P O 降低了約80%和70%, 產(chǎn)品質(zhì)量較好, 而國產(chǎn)P O 的質(zhì)量較差。實(shí)驗(yàn)用國產(chǎn)P O 和進(jìn)口P O 各生產(chǎn)3批軟泡聚醚多元醇, 通過取樣對(duì)比, 使用進(jìn)口P O 所生產(chǎn)的聚醚較國產(chǎn)P O 所生產(chǎn)的聚醚, 在氣味方面有較大的改善。并且不同批次生產(chǎn)的聚醚, 在氣味方面也存在差異。因此聚合單體P O 的質(zhì)量對(duì)聚醚氣味的產(chǎn)生也具有一定的影響。2. 8, 時(shí)可能

11、出現(xiàn)“, ,導(dǎo)致產(chǎn)品氣味產(chǎn)生波動(dòng)。為能及時(shí)發(fā)現(xiàn)與處理設(shè)備的“漏點(diǎn)”, 生產(chǎn)中應(yīng)規(guī)定每一批產(chǎn)品在干燥前都要對(duì)設(shè)備的接口、排氣閥、液位計(jì)、攪拌等進(jìn)行全面檢查, 及時(shí)處理“漏點(diǎn)”。同時(shí), 為確保設(shè)備的穩(wěn)定性, 利用生產(chǎn)間歇, 對(duì)反應(yīng)釜、干燥釜、真空系統(tǒng)等進(jìn)行氣密性檢驗(yàn)。3結(jié)束語以上對(duì)軟泡聚醚多元醇產(chǎn)生氣味的原因進(jìn)行了分析, , 這對(duì)降低。參文獻(xiàn)1, . 聚氨酯泡沫塑料. 第2版. 北京:化學(xué)工業(yè)出版152218收稿日期2005-04-11修回日期2006-01-04Research of Polyether Polyols O dorShi B in Xiao Chunhong W ang Lei(

12、S handong D ongda Che m ical Industry Co . L td, Z ibo 255028Abstract:The manufacturing technique of polyether polyols was brief intr oduced . The reas on f or p r oducing odor in synthesis p r ocess was analyzed, and the s pecific res olvent was p r oposed .Keywords:polyether polyols; odor; reas on

13、作者簡(jiǎn)介石濱1967年出生, 工程師, 主要從事聚醚多元醇的開發(fā)、生產(chǎn)與研究工作。(上接第30頁The Effect of Polyol on Performance of Polyurethane Adhesi veZhan Zhongxian(L uoyang J i m ing Che m ical Industry Co . L td, 471012Abstract:The mechanical perfor mance of polyurethane adhesive is affected by polyester Polyol and polyether Polyol is discussed . The results show that Polyurethane adhesive which was synthesized with polyol of different types and st