廢水檢測(cè)方法

1、附錄一COD的測(cè)定法本文中所用的COD測(cè)定均采用CR320cH消解爐（德國(guó)WTW公司生產(chǎn)）測(cè)定。測(cè)定采用中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站建立的催化“CODcr快速法”，該法已編入水和廢水分析方法第三版補(bǔ)充篇。測(cè)定說(shuō)明如下：1 .試齊1J1、 濃硫酸（分析純，比重1.84）;2、 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取105C110c烘干2小時(shí)的鄰苯二甲酸氫鉀（優(yōu)級(jí)純）0.5101g溶于去離子水，置于500mL容量瓶中，以水定容至標(biāo)線，搖勻備用。該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論COD值為1200mg/L。3、 隨機(jī)專用氧化劑氧化劑配方試齊K2Cr2O7NH4MOO4KAISO濃H2SQ蒸儲(chǔ)水用量176.55g10g200mL800mL

2、4、隨機(jī)專用催化劑配方為：催化劑配方試齊Ag2SO4濃H2SQ用量27g2500mL5、掩蔽劑準(zhǔn)確稱取硫酸汞（分析純）20g,加入濃硫酸10mL使其溶解，定容至100mL,搖勻備用。2 .儀器及技術(shù)指標(biāo)CR3200化學(xué)需氧量測(cè)定儀測(cè)試方法：催化CODcr快速法溫控系統(tǒng)：165c消解時(shí)間：10分鐘抗氯干擾：開(kāi)管CF5000mg/L測(cè)定檢出限：5mg/LCOD測(cè)定范圍：10-1200mg/L（直接測(cè)量）光學(xué)系統(tǒng)：中心波長(zhǎng)610nm光學(xué)穩(wěn)定性：0.001/5min批處理量：6X4只水樣3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制1、取隨機(jī)附件反應(yīng)管6只，清洗干凈（首先用洗滌液清洗，再用自來(lái)水洗凈后，用稀硫酸浸泡512小時(shí)后取

3、出用純水清洗、烘干）。在試管中分別加入鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液如下：加液量（ML）00.10.51.0,2.03.0相應(yīng)COD理論值mg/L04020040080012002、用純水將各反應(yīng)管依次補(bǔ)足至3mL;3、每只試管內(nèi)加入掩蔽劑12滴；4、每只試管內(nèi)加入氧化劑1mL;5、每只試管內(nèi)加入催化劑5mL,如發(fā)現(xiàn)溶液上下液色不勻，可蓋塞搖勻，否則加熱時(shí)會(huì)引起飛濺；6、將反應(yīng)管置入消解爐中，將溫度設(shè)定在165C,按enter鍵開(kāi)始加熱；7、經(jīng)10分鐘恒溫消解后，儀器發(fā)出蜂鳴，指示水樣已消解充分，將試管依次從加熱孔中取出，在試管架上冷卻至室溫，準(zhǔn)備進(jìn)行吸光度測(cè)定。8、在722s分光光度計(jì)（上海精密科學(xué)

4、儀器有限公司）中進(jìn)行吸光度測(cè)定，將數(shù)據(jù)用最小二乘法回歸，繪制吸光度A與COD的對(duì)應(yīng)曲線可得到標(biāo)準(zhǔn)曲線方程：COAaXA+b；其中a、b值可由直線擬合求出4.樣品的測(cè)定1、2、取水樣（COD值應(yīng)在測(cè)定范圍內(nèi)，否則稀釋后再進(jìn)行測(cè)定）3mL,其余步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定步驟（3）（8）。測(cè)定水樣的吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出對(duì)應(yīng)的COD值。則鏤氮品CODvs閽鹽自動(dòng)氧化哀:A=-297.76246,B=3620.92002X800 -1 .原理600-400-200-0.050.100.150.200.250.300.350.400.45堿性酚和次氯酸鹽與俊氮生成靛酚藍(lán)，在一定范圍內(nèi)，顏色的深淺與溶液的錢氮濃度

5、成正比，當(dāng)加入亞硝基鐵氟酸鈉時(shí)，可以增強(qiáng)靛酚籃的色度。2 .試劑1 .次氯酸鈉溶液分別稱取NaOH10gNa2HPC4-12H2C9.43gNa3PC4-12H2O31.8g5.25%NaClC10mL溶于1000mL蒸儲(chǔ)水中，搖勻，用棕色試劑瓶在4c下保存，使用時(shí)溫至室溫。2 .酚溶液苯酚10g、亞硝基鐵氟酸鈉100mg定容至1000mL,搖勻，用棕色試劑瓶在4c下保存，使用時(shí)溫至室溫。3 .掩蔽劑a. 40%灑石酸鉀鈉溶液：酒石酸鉀鈉40g,溶解于100mL蒸儲(chǔ)水中；b. 10%EDTA鈉鹽?液：EDTA10g溶解于100mL蒸儲(chǔ)水中；c.巳以上兩溶液等體積混合后加入lmL濃度為10mol

6、/L的NaOH,搖勻后在室溫下保存。4 .(NH)2SC4標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取0.4717g在105c下烘干至恒重的(NH)2SQ(分析純)，用1000mL容量瓶定容后，移取5mL稀釋至100mL得到23.585ug/mL(NH4)2SC4標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定1.移取(NH)2SQ標(biāo)準(zhǔn)溶液如下，至50mL容量瓶中，加蒸儲(chǔ)水30mL左右；加入標(biāo)準(zhǔn)液(mL)00.250.51.01.52.02.53.03.5NH4+-Nmg02.5045.00710.01515.02320.03025.03830.04535.0535 .加入5mL酚溶液；6 .加入5mL次氯酸鈉堿溶液；7 .室溫下顯色1小時(shí)

7、；8 .加入掩蔽劑1mL,用蒸儲(chǔ)水定容至50mL;9 .在入=625nm處測(cè)定吸光度：40353025 -201510作吸光度A和NH4+N濃度(ug)的對(duì)應(yīng)曲線，通過(guò)最小二乘法擬合，可得dataData1BA=-1.95004,B=43.11588Y=A+B*XR=0.99908到擬合方程。4.水樣的測(cè)定取水樣0.5mL域根據(jù)需要取樣稀釋至測(cè)定范圍內(nèi)）加入50mL容量瓶中，其余步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定法26,根據(jù)測(cè)得白吸光度A,通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線查得NH4+-N濃度。附錄三亞硝酸氮測(cè)量方法1 .原理當(dāng)重氮化的磺胺酸和鹽酸蔡胺在pH2.02.5偶合，產(chǎn)生一種紅紫色偶氮染料，用來(lái)測(cè)量亞硝酸鹽。當(dāng)?shù)臐舛仍?

8、180ug/L范圍內(nèi)或亞硝酸根離子濃度為10600ug/L時(shí)，用一厘米厚的比色皿，在543波長(zhǎng)處顏色強(qiáng)度的增加遵循比爾定律。此方法非常靈敏。2 .干擾物質(zhì)不能讓氧化劑（如活性氯）與亞硝酸根同時(shí)存在，因?yàn)樗鼈儠?huì)相互反應(yīng)。睇、鈿、鐵（3價(jià)）、鉛、汞離子干擾生成有色化合物的反應(yīng)，測(cè)定步驟中對(duì)此干擾的去除已有規(guī)定，當(dāng)將溶液中和到pH=7時(shí)，上述金屬離子生成氫氧化物沉淀，然后用濾膜過(guò)濾分離。銅離子存在的時(shí)候，所得結(jié)果偏低，因?yàn)殂~離子對(duì)重氮化合物的分離過(guò)程有催化加速作用。由于在樣品保存中細(xì)菌可將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽或氮，故采樣后亞硝酸鹽的測(cè)定應(yīng)盡快進(jìn)行。加入40mg/LHgC2,并于4攝氏度保存，可使水樣

9、在12大內(nèi)防腐。任何情況下都不應(yīng)用酸防腐。3 .試齊1J蒸儲(chǔ)水：如果對(duì)所用蒸儲(chǔ)水是否含有亞硝酸鹽有疑問(wèn)，應(yīng)加入固體高鈕酸鉀晶粒，用苛性堿進(jìn)行對(duì)比，然后重新蒸儲(chǔ)?；前吩噭簩?g磺氨溶于50mL濃鹽酸與300mL蒸儲(chǔ)水的混合物中，用蒸儲(chǔ)水稀釋到500mL。溶液可穩(wěn)定幾個(gè)月。N（1奈基）二鹽酸乙二胺：將該試劑500mg溶于500mL蒸儲(chǔ)水。保存于棕色瓶中，溶液可以保存一個(gè)月，但如在此之前呈現(xiàn)深棕色，應(yīng)該重新配制新鮮溶液。亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液：將于105攝氏度干燥過(guò)的分析純NaNQ0.1500g溶于少量蒸儲(chǔ)水中。再加蒸儲(chǔ)水至1000mL。加1mL氯仿使溶液防腐，保存于陰涼處，該溶液可穩(wěn)定1個(gè)月。此

10、溶液1mL含100ugNQ-。工作液1:用蒸儲(chǔ)水將100mL儲(chǔ)備液稀釋到1L。溶液應(yīng)在臨用前配制，1mL該溶液含10ugNQ-。工作液2:用蒸儲(chǔ)水將5mL工作液1稀釋到500mL。溶液應(yīng)在臨用前配制,1mL該溶液含0.01ugNO2-o4 .標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制校準(zhǔn)曲線的制作：在25mL比色管中加入0、0.1、0.2、0.43mL的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）,用蒸儲(chǔ)水分別將每份溶液稀釋到25mL刻度，混勻，然后1mL磺胺并混勻。讓反應(yīng)進(jìn)行28分鐘，再加入1mLN-（1-奈基）-二鹽酸乙二胺，混勻，放置10min2h（不超過(guò)），于543nm波長(zhǎng)處，選用lcm比色皿測(cè)定吸光度。同時(shí)用蒸儲(chǔ)水進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，用空

11、白實(shí)驗(yàn)所得液體作測(cè)定時(shí)的參比液。作吸光度A和NO2N濃度（ug）的對(duì)應(yīng)曲線，通過(guò)最小二乘法擬合，可得到擬合方程。標(biāo)準(zhǔn)液(mL)00.10.20.40.81.21.82.53.0NO2N(ug)00.010.020.040.080.120.180.250.305.測(cè)定步驟0.30 .date在25mL錐形瓶025放不年0.20R=0.9999些，但用蒸儲(chǔ)水稀釋制.25mL）所取體積中亞硝酸鹽含量應(yīng)為 0.2515ug。然后C2 0.15/按照上述步驟操作。N0.10 -根據(jù)校準(zhǔn)曲線來(lái)求用0.00 -測(cè)定，果。作吸光度 A和NO2 N濃度（mg）的對(duì)應(yīng)曲線，通過(guò)最小二乘法擬合0.000.300.3

12、50.40附錄四Absorbance總氮的測(cè)定大量生活污水或含氮工業(yè)廢水排入水體，使水中有機(jī)氮和各種無(wú)機(jī)氮化物含量增加，生物和微生物類的大量繁殖，消耗水中溶解氧，使水體質(zhì)量惡化。湖泊,水庫(kù)中含一定量的氮，磷類物質(zhì)時(shí)，造成浮游生物繁殖旺盛，出現(xiàn)富營(yíng)養(yǎng)化狀態(tài)。因此，總氮是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一1 .方法的選擇總氮測(cè)定方法，通常采取分別測(cè)定有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化合物(氨氮，亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮)后，加和的辦法；或以過(guò)硫酸鉀氧化，使有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化物轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}后，再以紫外法或還原為亞硝酸鹽后，用偶氮比色法，以及離子色譜法進(jìn)行測(cè)定。2 .概述1)方法原理在60c以上的水溶液中過(guò)硫酸鉀按如下反應(yīng)式分解，生成氫

13、離子和氧。K2&O8+H2O2KHSO+1/2O2KHSOK+HSQ-HSO4H+SO2-加入氫氧化鈉用以中和氫離子，使過(guò)硫酸鉀分解完全。，在120c124c的堿性介質(zhì)條件下，用過(guò)硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞硝酸氮氮氧化為硝酸鹽，同時(shí)將水樣中大部分有機(jī)氮化合物氧化為硝酸鹽。而后，用紫外分光光度法分別于波長(zhǎng)220nm與275nm處測(cè)定其吸光度，按下式計(jì)算硝酸鹽氮的吸光度：A=A2202*A275從而計(jì)算總氮的含量。2)方法的適用范圍該法主要適用于湖泊、水庫(kù)、江河水中總氮的測(cè)定。方法檢測(cè)下限為0.05mg/L;測(cè)定上限為4mg/L。3)儀器(1)紫外分光光度計(jì)。(2) 滅菌鍋(壓力為1

14、.11.3kg/cm2,相應(yīng)溫度為120124C)(3) (25m1)具塞玻璃磨口比色管。4)試劑無(wú)氨水；20%(m/V)氫氧化鈉：稱取20g氫氧化鈉，溶于無(wú)氨水中，稀釋至100mLo堿性過(guò)硫酸鉀溶液：稱取40g過(guò)硫酸鉀(&$C8),15g氫氧化鈉，溶于無(wú)氨水中，稀釋至1000mL溶液存放在聚乙烯瓶?jī)?nèi)，可貯存一周。1+9鹽酸:掩蔽計(jì)；硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.7218g經(jīng)110.5110c烘干4小時(shí)的硝酸鉀溶于無(wú)氨水中，移至1000mL容量瓶中，定容。此溶液每毫升含100Ng硝酸鹽氮。加入2mL氯甲烷為保護(hù)劑,至少可以穩(wěn)定6個(gè)月。硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：將貯備液用無(wú)氨水稀釋10倍而得。此溶

15、液每毫升含10Ng硝酸鹽氮。步驟1 .準(zhǔn)曲線的繪制(1)分別吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00,8.00mL硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于25mL比色管中，用無(wú)氨水稀釋至10m1標(biāo)線。(2)加入5mL堿性過(guò)硫酸鉀溶液，塞緊磨口塞，用紗布及紗繩裹緊管塞，以防蹦出。(3)放入滅菌鍋，升溫至120124c開(kāi)始計(jì)時(shí)，使比色管在過(guò)熱蒸氣中加熱0.5h。(4)自然冷卻，移去外蓋，取出比色管并冷至室溫。(5)加入1+9鹽酸1mL,用無(wú)氨水稀釋至25mL標(biāo)線。(6)在紫外分光光度計(jì)上，以新鮮無(wú)氨水作參比，用10mm石英比色皿分別在220nm及275nm處測(cè)定吸光度。用校正的吸光度繪制校準(zhǔn)

16、曲線。2.品測(cè)定步驟80 - datey=A+B*x80Ng)。按校準(zhǔn)曲線繪制取10mL水樣，或取球盤8螂8.31破氮含量為20步驟(2)(6)操作，然解按矯正吸光度，在校準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的總氮量，再用下列公式計(jì)算總氮含貴0-，總結(jié).m mg/L) =m/Vo附錄五-0.1 0.0 0.1劣千0.3 0二噸/度01/W(0i4號(hào)Absorbance1 .方法原理在酸性條件下，正磷酸鹽與鋁酸俊、灑石酸睇氧鉀反應(yīng)，生成磷鋁雜多酸,被還原劑抗壞血酸還原，則變成藍(lán)色絡(luò)合物，通常即稱磷鋁藍(lán)。2 .干擾及消除種含量大于2mg/L有干擾，可用硫代硫酸鈉去除。硫化物含量大于2mg/L有干擾，在酸性條件：下通氮

17、氣可以去除。六價(jià)銘大于50mg/L有干擾，用亞硫酸鈉去除。亞硝酸鹽大于1mg/L有干擾，用氧化消解或加氨磺酸均可以去除。鐵濃度為20mg/L,使結(jié)果偏低5%,銅濃度達(dá)10mg/L不干擾；氟化物小于70mg/L是允許的。海水中大多數(shù)離子對(duì)顯色的影響可以忽略。3 .方法的適用范圍本方法最低檢出濃度為0.01mg/L,儂光度A=0.01時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度)；測(cè)定上限為0.6mg/l_o可適用于測(cè)定地面水、生活污水及日化、磷肥、機(jī)加工金屬表面磷化處理、農(nóng)藥、鋼鐵、焦化等行業(yè)的工業(yè)廢水中的正磷酸鹽分析。儀器：分光光度計(jì)。4 .試齊1J1) 1+1硫酸。2) 10%(m/V)抗壞血酸溶液：溶解10g抗壞血酸于

18、水中，并稀釋至100m1。該溶液貯存在棕色玻璃瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如顏色變黃，則棄去重配。3)鋁酸鹽溶液：溶解13g鋁酸俊(NH4)6Mo7O244隆0于100mL水中。溶解0.35g灑石酸睇氧鉀K(SbO)CH4O6T/2H2O于100m1水中。在不斷攪拌下，將鋁酸俊溶液徐徐加到300mL(1+1激酸中，加灑石酸睇鉀溶液并且混合均勻。試劑貯存在棕色的玻璃瓶中于冷處保存。至少穩(wěn)定2個(gè)月。4)磷酸鹽貯備溶液：將磷酸二氫鉀于110c干燥2h,在干燥器中放冷，稱取0.217g溶于水，移入1000mL量瓶中，加入(1+1)硫酸5mL用水稀釋至標(biāo)線，此溶液每毫升含50.0微克磷。5)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取10.00mL磷酸貯備液于250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，此溶液每毫升含2.00微克磷。臨用時(shí)現(xiàn)配。5 .步驟1 .標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取數(shù)只25mL具塞比色管，分別加入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.50、1.00、1.50、2.50、5.0、7.0mL,加水至25mL加入4mLM硫酸鉀溶液，在滅菌鍋中消解30min