GB5749 5750 化學(xué)法檢測(cè)注意事項(xiàng)課件

1、常規(guī)水質(zhì)理化指標(biāo)檢測(cè)方法常規(guī)水質(zhì)理化指標(biāo)檢測(cè)方法一般化學(xué)法基礎(chǔ)知識(shí)及實(shí)驗(yàn)一般化學(xué)法基礎(chǔ)知識(shí)及實(shí)驗(yàn)過(guò)程中注意事項(xiàng)過(guò)程中注意事項(xiàng)常規(guī)水質(zhì)理化指標(biāo)檢測(cè)方法常規(guī)水質(zhì)理化指標(biāo)檢測(cè)方法n滴定法（容量法）滴定法（容量法）n重量法重量法n分光光度法分光光度法n其他其他滴定法滴定法總硬度氯化銨-氨水緩沖溶液（pH=10）應(yīng)儲(chǔ)存于聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中。由于使用中反復(fù)開蓋氨氣溢出而影響pH值。緩沖溶液達(dá)不到調(diào)節(jié)效果（pH=10）時(shí)要重新配制。樣品中Mg鹽含量較低時(shí)，滴定終點(diǎn)不明顯，因此緩沖溶液中要加MgEDTA，沒(méi)有MgEDTA的情況下，要在樣品中加入已知量的鎂鹽，并在結(jié)果中減去。溶于乙醇的鉻黑T指示劑放置在冰箱

2、中只能穩(wěn)定一個(gè)月，如果平時(shí)的試驗(yàn)樣品少，可以用NaCl固體稀釋鉻黑T，用時(shí)只需直接加入固體指示劑。總硬度本法的主要干擾元素鐵、錳、鋁、銅、鎳、鈷等金屬離子能使指示劑褪色，或終點(diǎn)不明顯。硫化鈉及氰化鉀可掩蔽重金屬的干擾，鹽酸羥胺可使高鐵離子及高價(jià)錳離子還原為低價(jià)離子而消除干擾。如果滴定終點(diǎn)變色不明顯，還可檢查指示劑是否變質(zhì)，鉻黑T指示劑溶液為純藍(lán)色。測(cè)定大批水樣時(shí)，應(yīng)應(yīng)逐個(gè)逐個(gè)加入緩沖溶液并加入緩沖溶液并立即立即滴定滴定。耗氧量水樣采集和保存 用玻璃瓶采集水樣，每升水加0.8mL硫酸，4保存，24小時(shí)內(nèi)測(cè)定。測(cè)定方法分為酸性高錳酸鉀滴定法和堿性高錳酸鉀滴定法。水中氯化物低于300mg/L時(shí)用酸性

3、高錳酸鉀法測(cè)定，高于300mg/L時(shí)用堿性高錳酸鉀法測(cè)定。原因是鹽酸與高錳酸鉀反應(yīng)生成氯氣。酸性高錳酸鉀法的酸度只能用硫酸只能用硫酸來(lái)維持。加熱方式和反應(yīng)時(shí)間也是影響測(cè)定結(jié)果的重要因素之一，最好于大容量的沸水浴中準(zhǔn)確加熱30min，以免放入樣品瓶后溫度下降，若下降過(guò)多，測(cè)定結(jié)果偏低。耗氧量操作時(shí)，必須準(zhǔn)確加入稀釋后的高錳酸鉀溶液，控制反應(yīng)時(shí)間和溫度，準(zhǔn)確加入過(guò)量草酸鈉溶液終止氧化反應(yīng)，溶液褪色后，用高錳酸鉀滴定時(shí)所消耗的高錳酸鉀不得超過(guò)加入量的50%，否則會(huì)影響氧化能力，使結(jié)果偏低。如果超過(guò)50%，應(yīng)取少量樣品稀釋后重做。氯化物-硝酸銀滴定法原理：硝酸銀與氯化物生成氯化銀沉淀，過(guò)量的硝酸銀與鉻

4、酸鉀指示劑反應(yīng)生成磚紅色鉻酸銀沉淀，指示反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)。適用于較清潔的水樣，終點(diǎn)不明顯，必須在有空白對(duì)照下滴定，當(dāng)水樣氯化物含量較高時(shí)，終點(diǎn)更難識(shí)別。本法只能在中性溶液中進(jìn)行滴定，因?yàn)樵谒嵝匀芤褐秀t酸銀溶解度增高，滴定終點(diǎn)時(shí)不能形成鉻酸銀沉淀。在堿性溶液中將形成氧化銀沉淀。氯化物-硝酸汞滴定法原理：氯化物與硝酸汞生成離解度極小的氯化汞，滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，過(guò)量的硝酸汞與二苯卡巴腙生成紫色絡(luò)合物。pH對(duì)硝酸汞滴定法影響較大。酸度過(guò)大，硝酸汞絡(luò)合氯離子的能力下降，使結(jié)果偏高；反之，在溶液中尚有較多氯離子時(shí)即生成有色絡(luò)合物，使結(jié)果偏低。所以要求把pH控制在3.0 0.2范圍內(nèi)。用硝酸汞滴定接近終點(diǎn)時(shí)，溶液

5、呈現(xiàn)暗黃色，此時(shí)應(yīng)緩慢滴定，并逐滴充分振搖。當(dāng)溶液呈淡橙紅色，泡沫呈紫色時(shí)即為終點(diǎn)。亞氯酸鹽、氯酸鹽、臭氧碘量法亞氯酸鹽、氯酸鹽測(cè)定原理：經(jīng)二氧化氯消毒后的水樣，用純氮吹去二氧化氯后，加pH=7的緩沖溶液，先與碘反應(yīng)測(cè)定不揮發(fā)余氯。再在pH=2條件下測(cè)定亞氯酸鹽。經(jīng)氮?dú)獯岛蟮乃畼?，加溴化鉀處理，避免碘化鉀被溶解氧氧化產(chǎn)生的干擾，處理后測(cè)定氯酸鹽。臭氧測(cè)定原理：臭氧能從碘化鉀溶液中釋放出游離碘，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)算出水樣中臭氧含量。水中剩余臭氧很不穩(wěn)定，因此要在取樣后立即測(cè)定。在低溫和低pH值時(shí)，剩余臭氧的穩(wěn)定性相對(duì)較高。滴定法滴定法實(shí)驗(yàn)過(guò)程中注意事項(xiàng)正確選擇滴定管正確使用滴定管滴定

6、過(guò)程注意流速正確讀數(shù)酸式、堿式滴定管的選擇； 不同量程的滴定管的選擇。滴定管在使用前要用待裝溶液洗2-3次；直接從試劑瓶向滴定管倒溶液；每次要從滴定管0.00點(diǎn)開始滴定。滴定到接近終點(diǎn)時(shí)一定要逐滴甚至半滴滴定，否則誤差較大。讀數(shù)時(shí)（無(wú)色或淺色溶液）眼睛的視線和滴定管內(nèi)溶液凹液面的最低點(diǎn)保持水平；有色溶液眼睛的視線與滴定管內(nèi)溶液面兩側(cè)的最高點(diǎn)呈水平，否則會(huì)造成體積誤差。滴定開始和結(jié)束后等1min2min使附著在內(nèi)壁上的溶液流下來(lái)以后才能讀數(shù)，馬上讀數(shù)會(huì)造成體積誤差。重量法溶解性總固體通常情況下當(dāng)水中溶解性總固體小于1000mg/L時(shí)應(yīng)使用1053烘烤。在此溫度下，保留了礦物質(zhì)中含有的結(jié)晶水和部分

7、吸著水，重碳酸鹽將轉(zhuǎn)化為碳酸鹽，而有機(jī)物揮發(fā)甚少。當(dāng)水中溶解性總固體大于1000mg/L時(shí)應(yīng)使用1803烘烤。此溫度下，礦物質(zhì)中含有的吸著水都可除去，有機(jī)物揮發(fā)，但不能完全分解，重碳酸鹽均轉(zhuǎn)化為碳酸鹽，部分碳酸鹽可能分解為氧化物及堿式鹽 。當(dāng)水樣溶解性總固體中含有多量氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硝酸鎂時(shí)，由于這些化合物具有強(qiáng)烈的吸濕性使稱量不能恒定。此時(shí)可在水樣中加入適量碳酸鈉溶液而得到改進(jìn)。溶解性總固體使用稱量瓶稱取試樣時(shí)，需將稱量瓶先在105烘干，冷卻恒重后取用；干燥好的稱量瓶用干燥潔凈的紙條套在稱量瓶上來(lái)取用。否則會(huì)導(dǎo)致稱量瓶附雜，影響稱量結(jié)果的準(zhǔn)確性。正確使用干燥器，需要準(zhǔn)確稱量的加熱器具

8、應(yīng)烘干取出稍冷后(約30s)，放入干燥器中冷至室溫(30min即可) ，再進(jìn)行稱量。溫?zé)岬钠骶叻湃敫稍锲鲿r(shí)，應(yīng)先將蓋留一縫隙，稍等幾分鐘再蓋嚴(yán)；挪動(dòng)干燥器時(shí)，不應(yīng)只端下部，而應(yīng)按住蓋子挪動(dòng)以防蓋子滑落，造成不必要的損失。稱量瓶和干燥好的殘?jiān)家蠛阒?，兩次稱量重量差不大于0.2mg。分光光度法分光光度法分光光度法注意事項(xiàng)顯色劑濃度的影響顯色劑濃度的影響：顯色劑的加入量必須按照方法要求。分過(guò)量、適量和定量三種。溶液酸度的影響溶液酸度的影響：酸度對(duì)金屬離子狀態(tài)、顯色劑及顯色反應(yīng)都有影響，應(yīng)選擇最佳的反應(yīng)酸度。溫度的影響溫度的影響：一般顯色反應(yīng)在室溫下即能完成，但有些顯色反應(yīng)需要在高于或低于室溫下完

9、成。溫度同時(shí)也影響吸光系數(shù)。時(shí)間的影響時(shí)間的影響：不同的顯色反應(yīng)需要不同的顯色時(shí)間和有不同的顯色穩(wěn)定時(shí)間。分光光度計(jì)使用注意事項(xiàng)比色皿要平行。比色皿要平行。注意配套使用。調(diào)波長(zhǎng)時(shí)應(yīng)由短波長(zhǎng)向長(zhǎng)波長(zhǎng)緩慢調(diào)節(jié)。如果大幅度改變測(cè)試波長(zhǎng)時(shí)，需等數(shù)分鐘后才能正常工作。為了防止光電管疲勞，不測(cè)定時(shí)必須將試樣室蓋打開，使光路切斷，以延長(zhǎng)光電管的使用壽命。取拿比色皿時(shí)，手指只能捏住比色皿的毛玻璃面，而不能碰比色皿的光學(xué)表面。比色皿不能用堿溶液或氧化性強(qiáng)的洗滌液洗滌，也不能用毛刷清洗。比色皿外壁附著的水或溶液應(yīng)用擦鏡紙或細(xì)而軟的吸水紙吸干，不要擦拭，以免損傷它的光學(xué)表面。分光光度計(jì)使用注意事項(xiàng)比色皿大小的選擇。

10、比色皿大小的選擇。比色皿架及比色皿在使用中的正確到位問(wèn)題。應(yīng)保證比色皿不傾斜放置。稍許傾斜，就會(huì)使參比樣品與待測(cè)樣品的吸收光徑長(zhǎng)度不一致，還可能使入射光不能全部通過(guò)樣品池，導(dǎo)致測(cè)試準(zhǔn)確度不符合要求。其次，應(yīng)保證每次測(cè)試時(shí)，比色皿架推拉到位。若不到位，將影響到測(cè)試值的重復(fù)性或準(zhǔn)確度。盛裝液體以比色皿的4/5高度為宜。鉻（六價(jià)）測(cè)定用的容器不能用鉻酸洗液浸泡，可用合成洗滌劑洗滌后再用濃硝酸洗滌，然后用自來(lái)水、純水淋洗干凈。否則可使測(cè)定結(jié)果偏高。用已發(fā)毛的玻璃器皿盛放水樣，由于吸附可造成結(jié)果偏低。應(yīng)盡快進(jìn)行測(cè)定，最好在取樣當(dāng)天測(cè)定，因?yàn)樵诒４嫫陂g六價(jià)鉻會(huì)損失。用來(lái)測(cè)定六價(jià)鉻的水樣不能加酸保存，已有實(shí)

11、驗(yàn)證實(shí)，在pH=2時(shí)保存水樣，1天之內(nèi)所有六價(jià)鉻全部轉(zhuǎn)化成三價(jià)鉻。因此應(yīng)在中性或弱堿性條件下保存。本法適用于較清潔水中的六價(jià)鉻測(cè)定。鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)時(shí)的酸度、溫度、放置時(shí)間對(duì)顯色都有影響。揮發(fā)酚水樣保存方法：用氫氧化鈉溶液調(diào)pH 12，如有游離余氯，加亞砷酸鈉除去。收集蒸餾液體積及方法：取250mL水樣進(jìn)行蒸餾，必須用250mL容量瓶容量瓶收集蒸餾液，收集至約90%容器體積時(shí)，停止加熱，稍冷后往蒸餾瓶?jī)?nèi)加25mL純水，繼續(xù)蒸餾，再收集蒸餾液至容量瓶刻度，才能獲得準(zhǔn)確結(jié)果。注意蒸餾速度。試劑純度：用4-氨基安替比林比色法測(cè)定時(shí)，試劑純度非試劑純度非常重要常重要，主要影響空白值?？瞻椎奈舛仍?/p>

12、0.1以下（最好控制在0.05以下），測(cè)定結(jié)果較好；空白吸光度值達(dá)0.20.3時(shí)，影響靈敏度和重現(xiàn)性，應(yīng)更換試劑重新配制。揮發(fā)酚影響空白值最大的可能性試劑是絡(luò)合劑4-氨基安替比林（4-AAP），該試劑必須現(xiàn)用現(xiàn)配，裝于棕色瓶?jī)?nèi)。 4-AAP影響空白主要是試劑不純和試劑氧化。該試劑應(yīng)該是黃色的，氧化后變紅，因此只要是試劑里有紅色，就應(yīng)該提純后使用或更換新試劑。實(shí)驗(yàn)用水必須是無(wú)酚純水。制備方法：于水中加入氫氧化鈉至pH為12以上，進(jìn)行蒸餾。在堿性溶液中，酚形成酚鈉不被蒸出。萃取時(shí)，注意放氣，以免噴濺。萃取的時(shí)間和力度要嚴(yán)格控制才能得到相關(guān)系數(shù)較好的標(biāo)準(zhǔn)曲線。揮發(fā)酚加試劑的順序不能改變加試劑的順序不

13、能改變。酚與4-氨基安替比林反應(yīng)分三步進(jìn)行：加入緩沖液，使溶液呈堿性，阻止4-氨基安替比林分解；加入4-氨基安替比林與酚縮合；加入鐵氰化鉀氧化劑形成醌式結(jié)構(gòu)的紅色染料。不按順序加，試驗(yàn)一定會(huì)失敗，必須重做。鐵氰化鉀加入量在規(guī)定體積上下波動(dòng)0.1mL對(duì)測(cè)定影響不顯著，但加入后放置時(shí)間必須嚴(yán)格控制，即空白、標(biāo)準(zhǔn)及樣品管加入鐵氰化鉀后放置時(shí)間必須一致，才能得到準(zhǔn)確結(jié)果。4-氨基安替比林加入量必須準(zhǔn)確控制氨基安替比林加入量必須準(zhǔn)確控制。氰化物-水樣預(yù)處理水樣保存方法：用氫氧化鈉溶液調(diào)pH 12，在4 保存，盡快測(cè)定。水中氰化物在加酸后生成的氰化氫，很容易隨水蒸汽蒸出，故只需收集餾液至水樣體積的1/31

14、/5，即可獲得良好的回收。但應(yīng)注意冷凝管下端要插入吸收液(氫氧化鈉溶液) 液面下，并控制整流速度為23mL/min，使吸收完全。水樣中氰化物測(cè)定的結(jié)果與試樣預(yù)處理的條件有關(guān)。水樣用甲基橙作指示劑，加酒石酸呈酸性，當(dāng)加入一定量的乙酸鋅后蒸餾時(shí)，游離氰及少量絡(luò)合氰（如鐵氰復(fù)鹽）可被蒸出，因此，測(cè)定結(jié)果為在此蒸餾條件下可被蒸出的氰化物的總量。氰化物-異煙酸-吡唑酮分光光度法氧化劑如余氯可破壞氰化物，可在水樣中加0.1g/L亞砷酸或少于0.1g/L的硫代硫酸鈉除去干擾。氰化物測(cè)定中，氯化氰的形成與樣品溶液pH有關(guān)，酸性時(shí)氰化物不穩(wěn)定，堿性時(shí)次氯酸鹽可導(dǎo)致氰化物分解，因此加氯胺T以前溶液的pH控制在57

15、為宜。氯胺T的有效氯含量對(duì)本法影響很大。氯胺T的有效氯含量要在22%以上。必要時(shí)需用碘量法測(cè)定有效氯含量后再用。氰化物-異煙酸-巴比妥酸分光光度法試驗(yàn)表明溶液pH控制在58范圍內(nèi)加入緩沖液后，可使顯色液pH在5.66.0之間 。在此條件下吸光度值最大且穩(wěn)定。溶液在25顯色15min可獲得最大吸光度并能穩(wěn)定30min。陰離子合成洗滌劑一定先選好分液漏斗，不能漏液，分液漏斗活塞處盡可能不涂凡士林或其他潤(rùn)滑劑，可在使用前用氯仿潤(rùn)濕。萃取時(shí)注意放氣。使用亞甲藍(lán)法時(shí)，測(cè)自來(lái)水注意余氯干擾，應(yīng)先測(cè)余氯，按1mg余氯加1mL1%亞硫酸氫鈉溶液，消除干擾。使用亞甲藍(lán)法，酚、有機(jī)硫酸鹽、有機(jī)磺酸鹽、磷酸鹽及大量

16、氯化物、硝酸鹽、硫氰化物等可產(chǎn)生干擾，均可使結(jié)果偏高。一般常見共存物對(duì)二氮雜菲萃取法無(wú)干擾。鋁水中銅、錳、鐵干擾測(cè)定，1mL抗壞血酸（100g/L）可消除25 g銅、30 g錳的干擾。2mL巰基乙醇酸（ 10g/L ）可消除25 g鐵的干擾。測(cè)鋁時(shí)要盡快完成實(shí)驗(yàn)，因?yàn)榄h(huán)境中的污染比較大。試驗(yàn)的空白不好控制。其他pH新使用或長(zhǎng)期不用的玻璃電極在使用前應(yīng)將球泡浸入純水中活化24小時(shí)以上。玻璃電極和甘汞電極在使用時(shí)，必須注意內(nèi)電極與球泡之間及內(nèi)電極和陶瓷濾芯之間是否有氣泡，如有，必須除掉，以防止斷路。甘汞電極在使用時(shí)，應(yīng)將上端加液孔的橡皮塞拔去。pH甘汞電極的 內(nèi)充液為氯化鉀飽和溶液，當(dāng)溫度升高可能由飽和狀態(tài)變成不飽和狀態(tài)，因此溶液中應(yīng)保留少量氯化鉀晶體。溫度對(duì)測(cè)定pH有兩種重要影響，即電極本身的電位隨著溫度而改變，水樣的電離作用也隨溫度變化，故在報(bào)告結(jié)果時(shí)應(yīng)注明測(cè)定時(shí)水樣的溫度。pH9時(shí)應(yīng)用高堿玻璃電極。氟化物水樣中存在的鋁、鐵、鉛、鋅、鎳、鈷等離子均能干擾測(cè)定。草酸、檸檬酸、酒石酸鹽等也干擾測(cè)定