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1、第十章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)(一) 思考題:1.(1)反應(yīng)級(jí)數(shù)等于反應(yīng)分子數(shù);(2)某化學(xué)反應(yīng)式為 A + B=C 乙則該反應(yīng)為雙分子反應(yīng)。你認(rèn)為和是否正確?,已知 EIE2,若 B 是所需要的產(chǎn)品,從動(dòng)力學(xué)的角度定性他考慮應(yīng)采用怎樣的反應(yīng)溫度。3 對(duì)于一般服從阿累尼烏斯方程的化學(xué)反應(yīng),溫度越高,反應(yīng)速率越快,因此升高溫度有 利于生成更多的產(chǎn)物,這句話對(duì)嗎?4判斷正確與否:一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行完全所需的時(shí)間是半衰期的2 倍。不同?選擇題:1 質(zhì)量作用定律表達(dá)式不適用于()。A)以分子數(shù)表示的速率方程式C)以壓力表示的速率方程式2 關(guān)于反應(yīng)分子數(shù)的表述不正確的是()。(A)反應(yīng)分子數(shù)是實(shí)驗(yàn)值(B)反應(yīng)分子數(shù)

2、不一定和測(cè)得的反應(yīng)級(jí)數(shù)相等(C)某反應(yīng)的反應(yīng)分子數(shù)一定等于該反應(yīng)的反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和(D)實(shí)際的反應(yīng)中雙分子反應(yīng)發(fā)生的幾率大于單分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)3.下列說(shuō)法正確的是()。6.對(duì)基元反應(yīng)的以下說(shuō)法中不正確的是(A)只有基元反應(yīng)才有反應(yīng)分子數(shù)可言5.阿侖尼烏斯經(jīng)驗(yàn)式的適用條伴是什么?實(shí)驗(yàn)活化能Ea對(duì)于基元反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng)含義有何(B)以濃度表示的速率方程式(D)以表面覆蓋度表示的速率方程式(A )雙分子反應(yīng)一定表現(xiàn)為二級(jí)反應(yīng)(B)單分子反應(yīng)一定表現(xiàn)為一級(jí)反應(yīng)(C)有反應(yīng)分子數(shù)可言的反應(yīng)一定是基元反應(yīng)(D)反應(yīng)分子數(shù)不一定為正整數(shù)4某一反應(yīng)在有限時(shí)間內(nèi)可反應(yīng)完全,所需時(shí)間為(A)零級(jí);(B) 級(jí)

3、;(C)二級(jí);co/k,該反應(yīng)級(jí)數(shù)為:(D)三級(jí)5 有如下簡(jiǎn)單反應(yīng)aA + bBdD,已知 a b kB kD(B) kA kB H分解(B) E H生成(D) E= H分解17.如果某一反應(yīng)的 Hm為-100 kJ mol-1,則該反應(yīng)的活化能-1(B) Ea -100 kJ mol-1(C) Ea= - 100 kJ mol18. 一級(jí)反應(yīng),反應(yīng)物消耗掉/、0.6932(A)k(C) lnnk1/n 所需要的時(shí)間是(B)(D)。n(In n -11(In )/kn)/k速率常數(shù)小的那一步20.某化合物與水相作用時(shí),其起始濃度為 為0.25 mol dm-3。則此反應(yīng)級(jí)數(shù)為:(A) 0(B)

4、 1(C) 2(D) 31 mol dm-3, 1 小時(shí)后為 0.5 mol dm-3, 2 小時(shí)后3若使 B 中 A 的濃度不低于 0.37mg/100ml,問(wèn)需幾小時(shí)后第二次加入A。3.某一級(jí)反應(yīng)在 340K 時(shí)完成 20%需時(shí) 3.20min。,而在 300K 時(shí)同樣完成 20%需時(shí) 12.6min ,試計(jì)算該反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)活化能。答案: 思考題:1. (1)錯(cuò),(2)錯(cuò)。2. 適當(dāng)提高反應(yīng)溫度。3錯(cuò),若為可逆反應(yīng),溫度升高則逆反應(yīng)速率常數(shù)也增加。4錯(cuò)。5.因假定指前因子 A 和實(shí)驗(yàn)活化能 Ea為與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù),所以適用于溫度區(qū)間下太大的 基元反應(yīng)或大部分非基元反應(yīng);對(duì)爆炸反應(yīng)和光化反應(yīng)不

5、適用。在基元反應(yīng)中,Ea的物理意義可以認(rèn)為是活化分子的平均能量與反應(yīng)物分于的平均能量之差值;在復(fù)雜反應(yīng)中,Ea僅是各個(gè)基元反應(yīng)活化能的代數(shù)和,無(wú)明確的物理意義。選擇題:I.(A) 2. (A) 3. (C) 4. (A)5. (B) 6. (D) 7. (B) 8. (B) 9. (D) 10.(D)II.(B) 12. (C) 13. (B) 14. (A)15. (D) 16. (C) 17.(D) 18. (B)19. (C) 20. (B)計(jì)算題:1 .零級(jí)反應(yīng): 0r=kA=k,書(shū)_1t=o 時(shí),k=ro=O.O1mol dm s速率方程為:CA,0-CA=ktt”2=(CA,O-

6、1/2CA,O)/k=(1-0.5)/0.01=50s當(dāng) A 消耗掉 90%時(shí) CA= 0.1CA,Ot=( CA,O- O.1CA,O)/k=(1-0.1X1)/0.01=90s一級(jí)反應(yīng)t=0 時(shí),k=ro/CA,o=O.O1/1=O.O1s-1反應(yīng)速率方程積分形式In 2=0.693/0.01=69.3sk當(dāng) A 消耗掉 90%時(shí) t=1/kln二 ”=230.3SO.1CAOk半衰期即CA= 1/2 CA,0所需時(shí)間,所以CA Oln二ktCAt1/2=1/kln-CA,0/ 22 .設(shè) CA,O為 A 的開(kāi)始濃度反應(yīng)速率方程積分形式In_CA2 =ktCA斜率為-k=-0.0979.k=0.0979hIn 22ti=7.08h2k3t=0 時(shí),In CA= InCA,O=-O.14CA,Ot=1/kIn=1/0.09791n(0.72/0.37)=6.8hCA約需 6.8 小時(shí)后第二次加入 A3. 由于初始濃度和反應(yīng)程程度相同,所以可以直接運(yùn)用公式kiti=k2t2即k2/ki=ti/t

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