大學(xué)有機化學(xué)復(fù)習(xí)重點總結(jié)(各種知識點,鑒別,命名)

1、有機化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)1. 能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物:包括烷烴,烯烴,炔烴,烯炔,脂環(huán)烴(單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴,芳烴,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰鹵,酸酐,酯,酰胺,多官能團化合物(官能團優(yōu)先順序:-COOH -SO3H -COOR -COX -CN -CHO C =O -OH(醇-OH(酚-SH -NH2-OR C =C -C C -(-R -X -NO2,并能夠判斷出Z/E 構(gòu)型和R/S 構(gòu)型。2. 根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名,寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式(傘形式,鋸架式,紐曼投影式,Fischer 投影式。 立體結(jié)構(gòu)的表示方法:1傘形式:CCOOHOHH

2、 3CH2鋸架式:CH 3OHHHOH C 2H 53 紐曼投影式:HHH H H HHH H HHH 4菲舍爾投影式:COOHCH 3OH H5構(gòu)象(conformation(1 乙烷構(gòu)象:最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式,最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。(2 正丁烷構(gòu)象:最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交叉式,最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。(3 環(huán)己烷構(gòu)象:最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e 取代的椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e 取代最多或大基團處于e 鍵上的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1. Z/E 標(biāo)記法:在表示烯烴的構(gòu)型時,如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團在同一側(cè),為Z 構(gòu)型,在相反側(cè),為E 構(gòu)型。CH 3CC

3、 HClC 2H 5CH 3CC HC 2H 5Cl(Z-3-氯-2-戊烯(E-3-氯-2-戊烯2、 順/反標(biāo)記法:在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時,如果兩個相同的基團在同一側(cè),則為順式;在相反側(cè),則為反式。CH 3CCH CH 3HCH 3CC H HCH 3順-2-丁烯反-2-丁烯CH 3H CH 3HCH 3H HCH 3順-1,4-二甲基環(huán)己烷反-1,4-二甲基環(huán)己烷3、 R/S 標(biāo)記法:在標(biāo)記手性分子時,先把與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團放在遠離觀察者,再以次觀察其它三個基團,如果優(yōu)先順序是順時針,則為R構(gòu)型,如果是逆時針,則為S構(gòu)型。 Cadcb CadbcR

4、型S型注:將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是:先按要求書寫其透視式或投影式,然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型,如果兩者構(gòu)型相同,則為同一化合物,否則為其對映體。二. 有機化學(xué)反應(yīng)及特點1. 反應(yīng)類型還原反應(yīng)(包括催化加氫:烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng):烯烴的氧化(高錳酸鉀氧化,臭氧氧化,環(huán)氧化;炔烴高錳酸鉀氧化,臭氧氧化;醇的氧化;芳烴側(cè)鏈氧化,芳環(huán)氧化2. 有關(guān)規(guī)律1馬氏規(guī)律:親電加成反應(yīng)的規(guī)律,親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2過氧化效應(yīng):自由基加成反應(yīng)的規(guī)律,鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3空間效應(yīng):體積較大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。4定位規(guī)律:芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律

5、,有鄰、對位定位基,和間位定位基。5查依切夫規(guī)律:鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律,主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6休克爾規(guī)則:判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大鍵,成環(huán)原子必須共平面或接近共平面,電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7霍夫曼規(guī)則:季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律,只有烴基時,主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴(動力學(xué)控制產(chǎn)物。當(dāng)-碳上連有吸電子基或不飽和鍵時,則消除的是酸性較強的氫,生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物(熱力學(xué)控制產(chǎn)物。8基團的“順序規(guī)則”3. 反應(yīng)中的立體化學(xué)烷烴:烷烴的自由基取代:外消旋化烯烴:烯烴的親電加成:溴,氯,HOBr(HOCl,羥汞化-脫汞還原反應(yīng)-反式加成其它親電試劑:順式+反式加成反應(yīng)類

6、型(按歷程分自由基反應(yīng)離子型反應(yīng)協(xié)同反應(yīng):雙烯合成自由基取代:烷烴鹵代、芳烴側(cè)鏈鹵代、烯烴的-H鹵代自由基加成:烯,炔的過氧化效應(yīng)親電加成:烯、炔、二烯烴的加成,脂環(huán)烴小環(huán)的開環(huán)加成親電取代:芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)親核取代:鹵代烴、醇的反應(yīng),環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng),醚鍵斷裂反應(yīng),鹵苯的取代反應(yīng)消除反應(yīng):鹵代烴和醇的反應(yīng)親核加成:炔烴的親核加成烯烴的環(huán)氧化,與單線態(tài)卡賓的反應(yīng):保持構(gòu)型 烯烴的冷稀KMnO 4/H 2O 氧化:順式鄰二醇 烯烴的硼氫化-氧化:順式加成 烯烴的加氫:順式加氫環(huán)己烯的加成(1-取代,3-取代,4-取代 炔烴:選擇性加氫:Lindlar 催化劑-順式烯烴 Na/NH 3(L

7、-反式加氫親核取代:S N 1:外消旋化的同時構(gòu)型翻轉(zhuǎn) S N 2:構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(Walden 翻轉(zhuǎn) 消除反應(yīng):E2,E1cb: 反式共平面消除。 環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng):反式產(chǎn)物四.概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性 (一.概念 1. 同分異構(gòu)體2. 試劑親電試劑:簡單地說,對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑(electrophilic reagent 。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p 軌道或d 軌道,能夠接受電子對的中性分子, 如:H +、Cl +、Br +、RCH 2+、CH 3CO +、NO 2+、+SO 3H 、SO 3、BF 3、AlCl 3等,都是親電試劑。親核試劑:對電子

8、沒有親合力,但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑(nucleophilic reagent 。親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子,如:OH -、HS -、CN -、NH 2-、RCH 2-、RO -、RS -、PhO -、RCOO -、X -、H 2O 、ROH 、ROR 、NH 3、RNH 2等,都是親核試劑。自由基試劑:Cl 2、Br 2是自由基引發(fā)劑,此外,過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng),使反應(yīng)進行下去。構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)位置異構(gòu)碳架異構(gòu)官能團異構(gòu)互變異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)H

9、 2C C CH 3CH 3H 2C C HCH 2CH 2CH 3CH 2OH CH 2CH OHCH 3CHO順反異構(gòu)對映異構(gòu)同分異構(gòu)CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH CHCH 3 CH 3OCH 32Clhv 或高溫均裂hv 或高溫均裂Cl 2Br 22Br3. 酸堿的概念布朗斯特酸堿:質(zhì)子的給體為酸,質(zhì)子的受體為堿。 Lewis 酸堿:電子的接受體為酸,電子的給與體為堿。 4. 共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。 5. 雜化軌道理論 sp 3、sp 2、sp 雜化。 6. 旋光性平面偏振光: 手性: 手性碳: 旋光性:旋光性物質(zhì)(光學(xué)活性物質(zhì),左旋體,右旋體: 內(nèi)消旋

10、體、外消旋體,兩者的區(qū)別: 對映異構(gòu)體,產(chǎn)生條件: 非對映異構(gòu)體: 蘇式,赤式:差向異構(gòu)體: Walden 翻轉(zhuǎn): 7. 電子效應(yīng) 1 誘導(dǎo)效應(yīng)2 共軛效應(yīng)(-共軛,p-共軛,-p 超2共軛,-超共軛。 3 空間效應(yīng)8. 其它內(nèi)型(endo , 外型(exo :順反異構(gòu)體,產(chǎn)生條件:烯醇式:CHO CH 2OH H HOH OH 赤式CHO CH 2OH H H OH HO蘇式HCOCH 3endo(內(nèi)型HCOCH 3exo (外型立體效應(yīng)(空間效應(yīng)范德華張力:扭轉(zhuǎn)張力:已有基團對新引入基團的空間阻礙作用。OHOH兩個原子或原子團距離太近,小于兩者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。CH 3SO 3

11、HCH3SO 3H和在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻徊媸綐?gòu)象的一種張力。H H HHHHHH H HHH 空間阻礙:(二. 物理性質(zhì)1. 沸點高低的判斷?不同類型化合物之間沸點的比較; 同種類型化合物之間沸點的比較。 2. 熔點,溶解度的大小判斷?3. 形成有效氫鍵的條件,形成分子內(nèi)氫鍵的條件: (三. 穩(wěn)定性判斷1. 烯烴穩(wěn)定性判R 2C=CR 2 R 2C=CHR RCH=CHR (E-構(gòu)型 RCH=CHR (Z-構(gòu)型 RHC=CH 2 CH 2=CH 22. 環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷3. 開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性4. 環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5. 反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷(碳正離子,碳負離子,自由基碳正離子的穩(wěn)性順序:

12、自由基穩(wěn)定性順序:碳負離子穩(wěn)定性順序:6. 共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷(在共振雜化體中貢獻程度: (四酸堿性的判斷1. 不同類型化合物算堿性判斷2. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素(吸電子基與推電子基對酸性的影響: (五反應(yīng)活性大小判斷1. 烷烴的自由基取代反應(yīng)X 2的活性:F 2 Cl 2 Br 2 I 2 選擇性:F 2 Cl 2 Br 2 R 2C=CHR RCH=CHR RCH=CH 2 CH 2=CH 2 CH 2=CHX 3. 烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性R 2C=CR 2 R 2C=CHR RCH=CHR RCH=CH 2 CH 2=CH 2 4. 烯烴的催化加氫反應(yīng)活性:CH

13、 2=CH 2 RCH=CH 2 RCH=CHR R 2C=CHR R 2C=CR 2 5. Diles-Alder 反應(yīng)HO H RO H HC C H NH 2 H CH 2C=CH H CH 3CH 2 H pK a 15.7 1619 25 34 40 49 CH 2CH CH 2CH 2CH 3(CH 33C (CH 32CH CH 3CH 2CH 3(CH 33C (CH 32CH CH 3CH 2CH 2CH CH 2CH 2CH 2CH CH 2CH 23。R2。R 1。R CH 3雙烯體上連有推電子基團(349頁,親雙烯體上連有吸電子基團,有利于反應(yīng)進行。 例如: 下列化合物

14、A. ;B. ;C. ;D. 與異戊二烯進行Diels-Alder 反應(yīng)的活性強弱順序為: 。6. 鹵代烴的親核取代反應(yīng) S N 1 反應(yīng):S N 2 反應(yīng): 成環(huán)的S N 2反應(yīng)速率是:v 五元環(huán) v 六元環(huán) v 中環(huán),大環(huán) v 三元環(huán) v 四元環(huán)7. 消除反應(yīng)鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)-E2消除RI RBr RCl 醇脫水-主要E18. 芳烴的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基(給電子基-反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基(吸電子基或鄰對位定位基-反應(yīng)活性下降。例如:下列芳香族化合物:A. B. C. D.硝化反應(yīng)的相對活性次序為 。 例如: 萘環(huán)的 A. 位; B. 位

15、 ; C. 氯苯 ; D. 苯在親電取代反應(yīng)中相對活性次序為為 。OCH ClCH CN233CH (CH 33CBrBr Br Br形成碳正離子的相對速率 1 10-3 10-6 10-11CH 2 CHCH 2X CH 2X 3 RX 2 RX 1 RX CH 3XCH 3X 1o RX 2o RX 3o RXCH 2CHCHXCH3CHXCH 3 3 RX 2 RX 1 RX CH 3XCH 2 CHCHCH 3CHCH 3 3 ROH 2 ROH 1 ROH OH OH Cl NH 2 NO 2 CH 3例如:下列各化合物中,最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是( 。A. ;B. ;C. ;

16、D.(六其它1. 親核性的大小判斷:2. 試劑的堿性大小:3. 芳香性的判斷:4. 定位基定位效應(yīng)強弱順序:鄰、對位定位基:-O -N(CH32-NH2-OH -OCH3-NHCOCH3-R -OCOCH3-C6H5-F -Cl -Br -I間位定位基:-+NH3-NO2-CN -COOH -SO3H -CHO -COCH3-COOCH3-CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機理 反應(yīng)機理:1. 自由基取代反應(yīng)機理中間體:自由基反應(yīng)類型:烷烴的鹵代,烯烴、芳烴的-H 鹵代。2. 自由基加成反應(yīng)機理中間體:自由基:反應(yīng)類型:烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。3. 親電加成反應(yīng)機理中間體:環(huán)鎓離子(溴鎓

17、離子,氯鎓離子反應(yīng)類型:烯烴與溴,氯,次鹵酸的加成 中間體:碳正離子,易發(fā)生重排。反應(yīng)類型:烯烴的其它親電加成(HX ,H 2O ,H 2SO 4,B 2H 6,羥汞化-去汞還原反應(yīng)、炔烴的親電加成,小環(huán)烷烴的開環(huán)加成,共軛二烯烴的親電加成。 或環(huán)鎓離子:4. 親電取代反應(yīng)機理:中間體:-絡(luò)合物(氯代和溴代先生成絡(luò)合物反應(yīng)類型:芳烴親電取代反應(yīng)(鹵代,硝化,磺化,烷基化,?；?氯甲基化。5. 親核加成反應(yīng)機理:中間體:碳負離子反應(yīng)類型:炔烴的親核加成 6. 親核取代反應(yīng)機理:S N 1反應(yīng)中間體:碳正離子,易發(fā)生重排。反應(yīng)類型:鹵代烴和醇的親核取代(主要是3,醚鍵斷裂反應(yīng)(3烴基生成的醚。S

18、 N 2反應(yīng)中間體:無(經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物反應(yīng)類型:鹵代烴和醇的親核取代(主要是1,分子內(nèi)的親核取代,醚鍵斷裂反應(yīng)(1烴基生成的醚,酚醚,環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。CH 3NO 2CH(CH 32Cl CH 37. 消除反應(yīng)反應(yīng)機理E1機理:中間體:碳正離子,易發(fā)生重排。反應(yīng)類型:醇脫水,3RX 在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。 E2機理:中間體:無(直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴 反應(yīng)類型:RX 的消除反應(yīng) E1cb 機理:中間體:碳負離子反應(yīng)類型:鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機理:(rearrangement 重排反應(yīng)規(guī)律:由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體;或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排

19、成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。 1、 碳正離子重排(1 負氫1,2-遷移:CH 3CH HCH 2CH 3CHCH 3(2 烷基1,2-遷移:CH 3CCH 3CH 2CH 3CCH 2CH 3CH 3CH 3(3 苯基1,2-遷移:C 6H 5CC 6H 5CH 2C 6H 5CCH 2C 6H 5OHOHHC 6H 5CCH 2C 6H 5OC 6H 5CCH 2C 6H 5OH頻哪醇重排:CH 3CCOH CH 3CH 3OHCH 3HCH 3CCOH CH 3CH 3OH 2CH 3H 2OCH 3C COH CH 3CH 3CH 3 重排CH 3CCOH CH 3CH 3CH 3HCH 3CC O

20、CH 3CH 3CH 3(頻哪酮在頻哪醇重排中,基團遷移優(yōu)先順序為:Ar R H(4 變環(huán)重排:CHCH 3變環(huán)重排CH 3HH 2OCHCH 3OHCHCH 3OH 2ClCH 3Cl(5 烯丙位重排:堿性水解CH 3CHCHCH 2ClClCH 3CHCHCH 2CH 3CHCHCH 2OHCH 3CHCHCH 2OHCH 3CH CHOHCH 22、其它重排(1 質(zhì)子1,3-遷移(互變異構(gòu)現(xiàn)象 CH 3CCHH 2O HgSO 4, H 2SO 4CH 3CCH 2O H CH 3C CH 3O六、鑒別與分離方法 七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)1. 化學(xué)性質(zhì):烯烴的高錳酸鉀氧化; 烯烴的臭氧化反應(yīng); 芳烴

21、的氧化; 鄰二醇的高碘酸氧化2. 光波譜性質(zhì):紅外光譜: 36502500cm -1O H ,N H 伸縮振動33003000cm -1 C C H (3300,C=C H (3100,Ar H (3030 伸縮振動 30002700cm -1 CH 3,CH 2,次甲基,CHO (2720,2820 伸縮振動 18701650cm -1 C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐伸縮振動16901450cm -1 C=C ,苯環(huán)骨架伸縮振動14751300cm -1 CH 3,CH 2,次甲基面內(nèi)彎曲振動 1000670cm -1 C=C H ,Ar H ,CH 2 的 面外彎曲振動核磁共振譜:

22、偶合裂分的規(guī)律:n+1規(guī)律一組化學(xué)等價的質(zhì)子有n 個相鄰的全同氫核存在時,其共振吸收峰將被裂分為n+1個,這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級譜圖。在一級譜圖中類別伸縮(cm -1說明1770-1750(締合時在1710醛、酮C=O R-CHO 1750-16802720羧酸C=O OH酸酐酰鹵酰胺晴氣相在3550,液固締合時在3000-2500(寬峰C=O C=O C=O C=O 酯18001860-1800 1800-17501735NH 21690-16503520,3380(游離締合降低100C N 2260-2210鍵和官能團12345678910111213C 3CH

23、 C 2CH 20.21.5CH 2Ar1.7310.5124.6910OH NH 2NH CR 2=CH-R RCOOHR常用溶劑的質(zhì)子的化學(xué)位移值D具體的推到方法:(不飽和度= 1/2(2 + 2n4 + n3 - n1n41、n3、n1分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù)。如果=1,表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷烴;=2,表明該化合物含兩個C=C雙鍵,或含一個CC三鍵等;4,表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2. 紅外光譜觀察官能團區(qū)域(1. 先觀察是否存在C=O(18201660cm-1, s(2. 如果有C=O, 確定下列狀況.羧酸:是否存在O-H(34002400cm-1,

24、寬峰, 往往與C-H重疊酰胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強度吸收; 有時是同等強度的兩個吸收峰酯:是否存在C-O(13001000cm-1有強吸收酸酐: 1810和1760cm-1附近有兩個強的C=O吸收醛:是否存在O=C-H(2850和2750附近有兩個弱的吸收酮:沒有前面所提的吸收峰(3. 如果沒有C=O, 確定下列狀況.醇、酚:是否存在O-H(34003300cm-1, 寬峰; 13001000cm-1附近的C-O吸收胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強度吸收; 有時是同等強度的兩個吸收醚:是否存在C-O(13001000cm-1有強吸收, 并確認(rèn)340033

25、00cm-1附近是否有O-H吸收峰(4.觀察是否有C=C 或芳環(huán)C=C : 1650cm -1附近有弱的吸收芳環(huán): 16001450cm -1范圍內(nèi)有幾個中等或強吸收結(jié)合31003000cm -1的C-H 伸縮振動, 確定C=C 或芳環(huán)。3分析核磁共振譜圖(1 根據(jù)化學(xué)位移(、偶合常數(shù)(J 與結(jié)構(gòu)的關(guān)系,識別一些強單峰和特征峰。如:下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號,極低磁場(1016出現(xiàn)的羧基,醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號。(2. 采用重水交換的方法識別-OH 、-NH 2、-COOH 上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號消失,則可以確定此類活潑氫的存在。(3 如果在6.58.5ppm 范圍內(nèi)有

26、強的單峰或多重峰信號,往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號,再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型,可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。(4. 解析比較簡單的多重峰(一級譜,根據(jù)每個組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對該基團進行推斷,并根據(jù)n+1規(guī)律估計其相鄰的基團。(5. 根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析,推出若干個可能的結(jié)構(gòu)單元,最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析,推斷分子的結(jié)構(gòu)并對結(jié)論進行核對。轉(zhuǎn)有機化學(xué)鑒別方法終極版找了很久有機化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1烷烴與烯烴,炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4溶液(烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色,只是快慢不同2烷烴和芳香烴就不好說了,但芳香烴里,甲苯,二甲苯

27、可以和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng),苯就不行CH 3OCH 3N CH 3C O CH 3C C RO CH 2CN RC O CH 2Cl CH 3CR 3COOH CHO OH3另外,醇的話,顯中性4酚:常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色,而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色5可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖6醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng),可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧作用,生成過氧化合物。1.烯烴、二烯、炔烴:(1溴的四氯化碳溶液,紅色腿去(2高錳酸鉀溶液,紫色腿去。2.含有炔氫的炔烴:(1硝酸銀,生成炔化銀白色沉淀(2氯化亞銅的氨溶液,生成炔化亞銅紅色沉淀。3.小環(huán)烴:三、四元脂環(huán)烴可使溴的

28、四氯化碳溶液腿色4.鹵代烴:硝酸銀的醇溶液,生成鹵化銀沉淀;不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同,叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快,仲鹵代烴次之,伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5.醇:(1與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣(鑒別6個碳原子以下的醇;(2用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇,叔醇立刻變渾濁,仲醇放置后變渾濁,伯醇放置后也無變化。6.酚或烯醇類化合物:(1用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色(苯酚產(chǎn)生蘭紫色。(2苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7.羰基化合物:(1鑒別所有的醛酮:2,4-二硝基苯肼,產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀;(2區(qū)別醛與酮用托倫試劑,醛能生成銀鏡,而酮不能;(3區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛,用斐林試劑,脂肪醛生成磚

29、紅色沉淀,而酮和芳香醛不能;(4鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇,用碘的氫氧化鈉溶液,生成黃色的碘仿沉淀。8.甲酸:用托倫試劑,甲酸能生成銀鏡,而其他酸不能。9.胺:區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法(1用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?在NaOH溶液中反應(yīng),伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH;仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液;叔胺不發(fā)生反應(yīng)。(2用NaNO2+HCl:脂肪胺:伯胺放出氮氣,仲胺生成黃色油狀物,叔胺不反應(yīng)。芳香胺:伯胺生成重氮鹽,仲胺生成黃色油狀物,叔胺生成綠色固體。10.糖:(1單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用,產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀;(2葡萄糖與果糖:用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖,葡萄糖能使溴水褪色,而果糖不能

30、。(3麥芽糖與蔗糖:用托倫試劑或斐林試劑,麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀,而蔗糖不能。例1.用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析:上面三種化合物中,丁烷為飽和烴,1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴,用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴,1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有,可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此,上面一組化合物的鑒別方法為:例2.用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析:上面三種化合物都是鹵代烴,是同一類化合物,都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀,但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同,分別為芐基、二級、一級鹵代烴,它們在反應(yīng)中的活性不同,因此,可根據(jù)其反應(yīng)速度進行

31、鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為:苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析:上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類,醛和酮都是羰基化合物,因此,首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別,然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮,用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛,用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮;用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇,用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進行:(1將化合物各取少量分別放在7支試管中,各加入幾滴2,4-二硝基苯肼試劑,有黃色沉淀生成的為羰基化合物,即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮,無沉淀生成的是醇與酚。(2將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中,各加入托倫試劑(

32、氫氧化銀的氨溶液,在水浴上加熱,有銀鏡生成的為醛,即苯甲醛和丙醛,無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。(3將2種醛各取少量分別放在2支試管中,各加入斐林試劑(酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液,有紅色沉淀生成的為丙醛,無沉淀生成的是苯甲醛。(4將2種酮各取少量分別放在2支試管中,各加入碘的氫氧化鈉溶液,有黃色沉淀生成的為2-戊酮,無黃色沉淀生成的是3-戊酮。(5將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中,各加入幾滴三氯化鐵溶液,出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚,無蘭紫色的是醇。(6將2種醇各取少量分別放在支試管中,各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液,有黃色沉淀生成的為異丙醇,無黃色沉淀生成的是丙醇。(1烴類烷烴、環(huán)烷烴

33、不溶于水,溶于苯、乙酸、石油醚,因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng),故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng),而與烯烴區(qū)別。烯烴使Br2/CCl4(紅棕色褪色;使KMnO4/OH-(紫色變成MnO2棕色沉淀;在酸中變成無色Mn2+。共軛雙烯與順丁烯二酸酐反應(yīng),生成結(jié)晶固體。炔烴(-CC-使Br2/CCl4(紅棕色褪色;使KMnO4/OH-(紫色產(chǎn)生MnO2棕色沉淀,與烯烴相似。芳烴與CHCl3+無水AlCl3作用起付氏反應(yīng),烷基苯呈橙色至紅色,萘呈藍色,菲呈紫色,蒽呈綠色,與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別;用冷的發(fā)煙硫酸磺化,溶于發(fā)煙硫酸中,與烷烴相區(qū)別;不能迅速溶于冷的濃硫酸中,與醇和別的含氧化合物區(qū)別;不能使Br2/

34、CCl4褪色,與烯烴相區(qū)別。(2鹵代烴RX(Cl、Br、I在銅絲火焰中呈綠色,叫Beilstein試驗,與AgNO3醇溶液生成AgCl(白色、AgBr(淡黃色、AgI(黃色。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng),仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng),乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。(3含氧化合物醇(ROH加Na產(chǎn)生H2(氣泡,含活性 H化合物也起反應(yīng)。用RCOCl/H2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味,但限于低級羧酸和低級醇。使K2Cr2O7+H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{綠色Cr3+(不透明,可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑(濃 HCl+ZnCl2生成氯代烷出現(xiàn)渾濁,并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔

35、醇立即和Lucas試劑反應(yīng),仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng),伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色,而酚呈NaOH生成CHI3(黃色。酚(ArOH加入1%FeCl3溶液呈藍紫色Fe(ArO63-或其它顏色,酚、烯醇類化合物起此反應(yīng);用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液,酚溶于NaOH水溶液,不溶于NaHCO3,與RCOOH 區(qū)別;用Br2水生成(白色,注意與苯胺區(qū)別。醚(ROR加入濃H2SO4生成鹽、混溶,用水稀釋可分層,與烷烴、鹵代烴相區(qū)別(含氧有機物不能用此法區(qū)別。酮加入2,4-二硝基苯肼生成黃色沉淀;用碘仿反應(yīng)(I2+NaOH生成CHI3(黃色,鑒定甲基酮;用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲,測熔點。

36、醛用Tollens試劑Ag(NH32OH產(chǎn)生銀鏡Ag;用Fehling試劑2Cu2+4OH-或Benedict 試劑生成Cu2O(紅棕色;用Schiff試驗品紅醛試劑呈紫紅色。羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體;也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物水解后檢驗產(chǎn)物。(4含氮化合物利用其堿性,溶于稀鹽酸而不溶于水,或其水溶性化合物能使石蕊變藍。脂肪胺采用Hinsberg試驗芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗:苯胺在Br2+H2O中生成(白色。苯酚有類似現(xiàn)象。(5氨基酸采用水合茚三酮試驗脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。(6糖類淀粉、纖維素需加SnCl2防止氧對有色鹽

37、的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2呈蘭色。葡萄糖加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu2O(紅棕色,還原糖均有此反應(yīng);加Tollens試劑Ag(NH32+OH-產(chǎn)生銀鏡?；瘜W(xué)命名法一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時,由順序規(guī)則決定名稱中基團的先后順序。一般的規(guī)則是:1.取代基的第一個原子質(zhì)量越大,順序越高;2.如果第一個原子相同,那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序;如有雙鍵或三鍵,則視為連接了2或3個相同的原子。以次序最高的官能團作為主要官能團,命名時放在最后。其他官能團,命名時順序越低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團的最長碳鏈作為主鏈,靠近該官能團的一端標(biāo)為1號碳。如果化合物的核心是一個環(huán)(系,那么該環(huán)系看作母體;除苯環(huán)以外,各個環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1號碳,但同時要保證取代基的位置號最小。支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標(biāo)為1號碳。數(shù)詞位置號用阿拉伯?dāng)?shù)字表示。官能團的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目,10以內(nèi)用天干表示,10以外用漢字?jǐn)?shù)字表示。雜環(huán)化合物(最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問,以下內(nèi)容可供參考把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán),稱為“某雜(環(huán)的名稱”;(如:氧雜環(huán)戊烷給雜原子編號,使