物理化學(xué)復(fù)習(xí)題

1、 一、選擇 1、下面陳述中，正確的是：   (    )     (A) 雖然Q和W是過(guò)程量，但由于QV =U，Qp=H，而U和H是狀態(tài)函數(shù)，所以QV和Qp是狀態(tài)函數(shù)   (B) 熱量是由于溫度差而傳遞的能量，它總是傾向于從含熱量較多的高溫物體流向含熱量較少的低溫物體            (C) 封閉體系與環(huán)境之間交換能量的形式非功即熱   (D) 兩物體

2、之間只有存在溫差，才可傳遞能量，反過(guò)來(lái)體系與環(huán)境間發(fā)生熱量傳遞后, 必然要引起體系溫度變化    2、 一體系如圖，隔板兩邊均充滿空氣(視為理想氣體)，只是兩邊壓力不等，已知p右<p左，則將隔板抽去后應(yīng)有：    (    )           (A)  Q = 0  W = 0  U = 0      

3、60;     (B)  Q = 0  W < 0  U > 0        (C)  Q > 0  W < 0  U > 0 (D)       U = 0 , Q W 0             

4、;        3、 1 mol 373 K，p$下的水經(jīng)下列兩個(gè)不同過(guò)程變成373 K，p$下的水氣，       (1) 等溫等壓可逆蒸發(fā)  (2) 真空蒸發(fā)。這兩個(gè)過(guò)程中功和熱的關(guān)系為：  (    )           (A)  W1> W2    Q

5、1> Q2         (B)  W1< W2    Q1< Q2        (C)  W1= W2    Q1= Q2  (D)  W1> W2    Q1<  4、 若一氣體的方程為pVm=RT+ap (a>0 常數(shù)),則: ( &

6、#160;  )  (A) =0   (B) =0   (C) =0     (D) =0           5、 1mol 單原子分子理想氣體從 298 K，202.65 kPa 經(jīng)歷： 等溫, 絕熱, 等壓。 三條途徑可逆膨脹使體積增加到原來(lái)的2倍，所作的功分別為W1,W2,W3，三者的關(guān)系是：  (    ) 

7、    (A)  W1> W2> W3  (B)  W2> W1> W3  (C)  W3> W2> W1   (D)  W3> W1> W2       7、對(duì)不同物態(tài)的 CO2（分別為 s,l,g 態(tài)），恒溫壓力增加，則化學(xué)勢(shì)增加的趨勢(shì)是：  (    )     &

8、#160; (A)  d(g) > d(l) > d(s)    (B)  d(s) > d(l) > d(g)       (C)  d(l) > d(g) > d(s)  (D)  d(g) > d(s) > d(l)    8、273 K，2×101.3 kPa 時(shí)，水的化學(xué)勢(shì)比冰的化學(xué)勢(shì)： (    ) 

9、;          (A)  高           (B)  低        (C)  相等         (D)  不可比較10、單一組分的過(guò)冷液體的化學(xué)勢(shì)比其固體的化學(xué)勢(shì):   

10、  (    )          (A) 高         (B) 低        (C) 相等       (D) 不可比較11、近獨(dú)立定域粒子體系和經(jīng)典極限下的非定域粒子體系的   (  &

11、#160; )           (A) 最概然分布公式不同     (B) 最概然分布公式相同       (C) 某一能量分布類型的微觀狀態(tài)數(shù)相同                     

12、60; (D) 以粒子配分函數(shù)表示的熱力學(xué)函數(shù)的統(tǒng)計(jì)表達(dá)示相同        12、熱力學(xué)函數(shù)與分子配分函數(shù)的關(guān)系式對(duì)于定域粒子體系和離域粒子體系都相同的是：  (    )          (A)  G, F, S       (B)  U, H, S  (C)  U, H, CV   

13、;(D)  H, G, CV  13、在某溫度下，當(dāng)B溶解于A中形成溶液時(shí)，若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積時(shí)，(設(shè)B的偏摩爾體積大于零),若增加壓力則B在A中的溶解度將：   (    )（A） 增大     （B）減小 （C） 不變    （D）不確定 16、已知揮發(fā)性純?nèi)苜|(zhì) A 液體的蒸氣壓為 67 Pa，純?nèi)軇?B 的蒸氣壓為 26 665 Pa，該溶質(zhì)在此溶劑的飽和溶液的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為 0.02，則此飽和溶液

14、（假設(shè)為理想液體混合物）的蒸氣為：(    )           (A)  600 Pa        (B)  26133 Pa            (C)  26 198 Pa      (D)

15、0; 599 Pa17、在400 K時(shí)，液體 A 的蒸氣壓為 4×104 Pa，液體 B 的蒸氣壓為 6×104 Pa，兩者組成理想液體混合物，平衡時(shí)溶液中 A 的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為 0.6，則氣相中 B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為：  (    )           (A)  0.60         (B)  0.50  

16、60;           (C)  0.40         (D)  0.31      18、 已知 373 K 時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓為 5×104 Pa，液體 B 的飽和蒸氣壓為105 Pa，A和B構(gòu)成理想液體混合物，當(dāng)A在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5 時(shí)，氣相中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為：  (

17、    )          (A)  1/1.5         (B)  1/2             (C)  1/2.5         (D)  1

18、/3   19、已知 373.15 K 時(shí)，液體 A 的飽和蒸氣壓為 133.32 kPa，另一液體 B 可與 A 構(gòu)成理想液體混合物。當(dāng) A 在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為 1/2 時(shí)，A 在氣相中的物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2/3 時(shí)，則在373.15 K時(shí)，液體 B 的飽和蒸氣壓應(yīng)為：   (    )           (A)  66.66 kPa      (B) 

19、 88.88 kPa      (C)  133.32 kPa     (D)  266.64 kPa  21、氯仿 (1) 和丙酮 (2) 形成非理想液體混合物,在T 時(shí),測(cè)得總蒸氣壓為29 398 Pa，蒸氣中丙酮的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)y2= 0.818 ,而該溫度下純氯仿的飽和蒸氣壓為29 571 Pa，則在溶液中氯仿的活度a1為：   (    )     

20、    (A)  0.500          (B)  0.823       (C)  0.181          (D)  0.813    22、在288 K時(shí)，H2O(l)的飽和蒸氣壓為1702 Pa,當(dāng)0.6 mol的不揮發(fā)溶質(zhì)B溶于0

21、.540 kg H2O時(shí),蒸氣壓下降42 Pa,溶液中H2O的活度系數(shù)x應(yīng)該為：    (    )       (A)  0.9804    (B)  0.9753          (C)  1.005     (D)  0.9948  23、在溫度為T、

22、壓力為p時(shí)，反應(yīng)3O2(g)2O3(g) 的Kp與Kx的比值為 (    )              (A)  RT    (B)  p      (C)  (RT)-1    (D)  p-1      24對(duì)于理想氣體間反應(yīng)，以各種形式表示的平

23、衡常數(shù)中，其值與溫度和壓力皆有關(guān)系的是： (    )            (A) Ka       (B)  Kc     (C)  Kp     (D) Kx           &#

24、160;       28、在一定溫度下稀釋電解質(zhì)溶液,電導(dǎo)率 k 和摩爾電導(dǎo)率Lm將怎樣變化?     （    ）(A) k 增大，Lm減小  (B) k 增大，Lm增大 (C) k 變化不一定，Lm增大 (D) k 先增后減，Lm增大29、質(zhì)量摩爾濃度為 m 的 Na3PO4溶液, 平均活度系數(shù)為 g ±，則電解質(zhì)的活度為：   （     ）  &#

25、160;     (A) aB= 4(m/m$)4 (g ±)4       (B) aB= 4(m/m$) (g ±)4(C) aB= 27(m/m$)4 (g ±)4      (D) aB = 27(m/m$) (g ±)4  30、濃度均為 m 的不同價(jià)型電解質(zhì)，設(shè) 1-3 價(jià)型電解質(zhì)的離子強(qiáng)度為 I1，2-2 價(jià)型電解質(zhì)的離子強(qiáng)度為 I2，則   

26、 （    ）          (A)  I1 < I2      ( B)  I1 = I2     (C)  I1 = 1.5I2   (D)  無(wú)法比較 I1和 I2大小 31、等溫下，電極-溶液界面處電位差主要決定于：（     ）(

27、A)  電極表面狀態(tài) (B)   溶液中相關(guān)離子濃度(C)  電極的本性和溶液中相關(guān)離子活度 (D)  電極與溶液接觸面積的大小 32、在電極與溶液的界面處形成雙電層，其中擴(kuò)散層厚度與溶液中離子濃度大小的關(guān)系是（    ）(A)  兩者無(wú)關(guān) (B)   兩者成正比關(guān)系 (C)  兩者無(wú)確定關(guān)系(D)  兩者成反比關(guān)系 33、等溫下，決定電極-溶液界面處電位差的主要因素為：（     ）(A)  電極表面狀態(tài) (B)   溶液中

28、相關(guān)離子的活度 (C)  電極和溶液的接觸面積 (D)  電極的本性和溶液中相關(guān)離子的濃度35、以石墨為陽(yáng)極，電解 0.01 mol·kg-1  NaCl 溶液，在陽(yáng)極上首先析出： (     )     已知：f  $ (Cl2/Cl-)= 1.36 V ,  h (Cl2)= 0 V ，f $ (O2/OH-)= 0.401V  , h (O2) = 0.8 V 。      (A) 

29、; Cl2   (B)  O2  (C)  Cl2與 O2混合氣體 (D)  無(wú)氣體析出 36 、用銅電極電解 0.1mol·kg-1的 CuCl2水溶液，陽(yáng)極上的反應(yīng)為   (     )            (A)  2Cl-  Cl2+ 2e-     

30、0; (B)  Cu     Cu2+ 2e-         (C)  Cu     Cu+ e-  (D)  2OH- H2O + 1/2O2+ 2e-  37、某反應(yīng)物反應(yīng)掉 7/8 所需的時(shí)間恰好是它反應(yīng)掉 1/2 所需時(shí)間的 3 倍，則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)是： (      )     

31、       (A) 零級(jí)       (B) 一級(jí)反應(yīng) (C) 二級(jí)反應(yīng) (D) 三級(jí)反應(yīng)  38、某放射性同位素的半衰期為 5 d ，則經(jīng) 15 d后，所剩的同位素的量是原來(lái)的： (      )          (A)  1/3       

32、   (B)  1/4    (C)  1/8 (D)  1/16 40、電解質(zhì)溶液中的反應(yīng)速率受離子強(qiáng)度影響的規(guī)律，下述說(shuō)法中正確的應(yīng)是：(      )    (A) 離子強(qiáng)度I越大，反應(yīng)速率越大   (B) I越大，反應(yīng)速率越小    (C) 同號(hào)離子間反應(yīng)，原鹽效應(yīng)為正   (D) 電解質(zhì)與中性反應(yīng)物作用，原鹽效應(yīng)為負(fù)43、已知 293 K

33、 時(shí)，水-空氣的表面張力為 7.275×10-2 N·m-1, 當(dāng)已知 298 K 和  101.325 kPa下，可逆地增大水的表面積 4 cm2, 體系的吉布斯自由能的變化為：   (      )      (A)  2.91×10-5 J     (B)  2.91×10-1 J    (C

34、) -2.91×10-5 J   (D) -2.91×10-1 J44、純水的表面張力為 g1，某溶質(zhì)的表面張力為g2 ，且 g2> g1，制成水溶液后，溶質(zhì)的表面濃度為 cs，本體濃度為 c，則：  (       )           (A)  cs> c         

35、; (B)  cs< c  (C)  cs= c   (D)  cs= 0  45、把細(xì)長(zhǎng)不滲水的兩張白紙互相靠近(距離為 d )，平行地浮在水面上, 用玻璃棒輕輕地在兩紙中間滴一滴肥皂液, 兩紙間的距離將： (      )            (A)  增大   (B)  減小   &#

36、160;(C)  不變     (D)  (A).(B).(C)都有可能  46、對(duì)于電動(dòng)電位的描述，不正確的是:  (     )        (A) 電動(dòng)電位表示了膠粒溶劑化界面到溶液本體內(nèi)的電位差          (B) 電動(dòng)電位的絕對(duì)值總是大于熱力學(xué)電位     &#

37、160; (C) 電動(dòng)電位值極易為少量外加電解質(zhì)而變化        (D) 當(dāng)雙電層被壓縮到與溶劑化層（或緊密層）相合時(shí)，電動(dòng)電位變?yōu)榱?#160;    二、填空1、公式mixS=-RBnBlnxB的應(yīng)用條件是 _。   2、由于隔離體系的_、_不變,故熵判據(jù)可以寫作_。            3、在_、_、_的條件下,自發(fā)變化總是朝著F_的方向進(jìn)行的,直到體系達(dá)

38、到平衡。  4、吉布斯自由能判據(jù)的適用條件是       、         、                。5、玻耳茲曼統(tǒng)計(jì)的基本假設(shè)是 _ 。  6、選擇“”、“”、“”中的一個(gè)填入下列空格：      

39、;                        苯和甲苯在恒溫恒壓條件下,混合形成理想液體混合物,其mixH _ 0 , mixS _ 0。 7、形成正偏差的溶液，異種分子間的引力     同類分子間的引力，使分子逸出液面傾向    ，實(shí)際蒸氣壓     拉

40、烏爾定律計(jì)算值，且H     0 , V     0。8、實(shí)際溶液的非理想性程度可用超額函數(shù)表示，它與 _ 有關(guān)。例如，某溶液的超額自由能 GE為 _ ，當(dāng) GE為正值時(shí)，表示該溶液的 G 對(duì)理想情況產(chǎn)生了_ 偏差。   9、有種物質(zhì)溶于水中形成的溶液，種物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)分別為x1，x2，x5，如果用只允許水通過(guò)的半透膜將該溶液與純水分開，當(dāng)達(dá)滲透平衡時(shí)，水面上和溶液面上的壓力分別為和，則該體系的組分?jǐn)?shù)C=       ；相數(shù)= 

41、;         ；自由度f(wàn)=         。 11、離子遷移數(shù) (ti) 與溫度、濃度都有關(guān)，對(duì) BaCl2水溶液來(lái)說(shuō)，隨著溶液濃度的增大，t (Ba2+) 應(yīng) _ ，t(Cl-) 應(yīng) _ ；當(dāng)溫度升高時(shí)，t(Ba2+)應(yīng) _ ，t(Cl-)應(yīng) _ 。（填入增大或減?。?#160;     12、有下述電解質(zhì)溶液： (A) 0.01 mol·kg-1

42、60;KCl         (B) 0.01 mol·kg-1  CaCl2       (C) 0.01 mol·kg-1  LaCl3 (D) 0.001 mol·kg-1  其中平均活度系數(shù)最大的是：（      ）； 最小的是：（      ）。   

43、0;13、 電解HNO3,  H2SO4,  NaOH,  NH3·H2O, 其理論分解電壓均為1.23 V。其原因是   _。 14、從理論上分析電解時(shí)的分解電壓, E分解=_, 而且隨電流  強(qiáng)度I的增加而_。    15、超電勢(shì)測(cè)量采用的是三電極體系, 即研究電極、輔助電極和參比電極, 其中輔助  電極的作用是_, 參比電極的作用是_。  16、以 Cu 為電極，電解 1 mol·dm-3 CuSO4溶液 (pH = 3), 則在陰極上的電極反應(yīng)&#

44、160;   _，陽(yáng)極上的電極反應(yīng) _ 。   已知： H2在 Cu 電極上, h = 0.5 V,   f $ (Cu2+/Cu)= 0.337 V ，         O2在 Cu 電極上, h = 0 V,    f $ (O2/H+,H2O)= 1.229 V 。   17、某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到 50%，75%，87.5% 所需時(shí)間分別為 t，2t，3t  ，則反應(yīng)對(duì)此物質(zhì)的級(jí)數(shù)為 _ 。

45、60;     18、若稀溶液表面張力 g 與活度 a 的關(guān)系為   go - g = A+Blna，（g0為純?nèi)軇┍砻鎻埩Γ珹、B 為常數(shù)），則溶質(zhì)在溶液表面的吸附量 G = _。三、計(jì)算     2、300.15 K時(shí)1 mol理想氣體,壓力從p$經(jīng)等溫可逆壓縮到10p$,求Q, W, DUm,， DHm,， DSm,， DFm和DGm。             

46、                              3、 將298 K,p$下的1dm3 O2(作為理想氣體)絕熱壓縮到5p$,耗費(fèi)502 J,求終態(tài)T2和熵S2,以及此過(guò)程的DH和DG。已知 298 K,p$下, O2的摩爾熵 Sm= 205.1 J·K-1·mol-1,Cp,

47、m=29.29 J·K-1·mol-1。 4、在298 K時(shí),將1mol N2從p$絕熱可逆壓縮到10p$,求Q，W，DU，DH，DF，DG，DS和DSISC。已知Cp, m(N2)=(7/2)R,在298 K，p$下, N2的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵為191.5 J·K-1·mol-1。設(shè)N2為理想氣體。   5、 將495.5 K,600 kPa的1 mol N2絕熱可逆膨脹到100 kPa，試求該過(guò)程的Q,W,U,H,F,G,S,S隔離。已知S(N2,495.5 K) =191.5 J·K-1·mol-

48、1。設(shè)N2為理想氣體。6、1 mol雙原子分子理想氣體，始態(tài)的p1=100 kPa,T1=300 K,經(jīng)等壓可逆過(guò)程到終態(tài)T2=500 K，計(jì)算過(guò)程的Q,W及體系的U,H,S,F,G。   已知始態(tài)熵S1=13.50 J·K-1。7、5mol單原子分子理想氣體始態(tài)的溫度為373.6 K，壓力為2.750 MPa，經(jīng)絕熱不可逆過(guò)程到達(dá)終態(tài)。已知Sm（373.6 K）=167.4 J·K-1·mol-1,該過(guò)程的Sm=20.92 J·K-1·mol-1。W=6.275 kJ。試計(jì)算終態(tài)的p2,V2,T2,及過(guò)程的U,H,G,F。

49、   14、等壓下，Tl，Hg 及其僅有的一個(gè)化合物 (Tl2Hg5) 的熔點(diǎn)分別為 303，-39，15。另外還已知組成為含 8(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Tl的溶液和含41 Tl的溶液的步冷曲線如下圖。  Hg，Tl 的固相互不相溶。      (1) 畫出上面體系的相圖。(Tl，Hg 的相對(duì)原子質(zhì)量分別為 204.4，200.6)              (2) 若體系總量為 500 g，總組成為 10Tl，溫度為

50、 20，使之降溫至 -70時(shí)，求達(dá)到平衡后各相的量。                     15、在 8時(shí)，將 0.13 mol的N2O4溶于1 dm3的CHCl3中,達(dá)到平衡時(shí)有0.45%分解為 NO2。試計(jì)算在 0.85 dm3 CHCl3中溶有 0.050 mol N2O4時(shí)溶液的平衡組成。   16、298 K 時(shí),下述電池的 E 為 1.228 V，

51、60;                            Pt，H2(p$)H2SO4(0.01mol·kg-1)O2(p$),Pt        已知 H2O(l) 的生成熱 DfH= -286.1 kJ·mol-1，試求： 

52、0;          (1) 該電池的溫度系數(shù)                                        &

53、#160;  (2) 該電池在 273 K 時(shí)的電動(dòng)勢(shì)，設(shè)反應(yīng)熱在該溫度區(qū)間內(nèi)為常數(shù)。   17、在 273 318 K 范圍內(nèi)，下述電池的電動(dòng)勢(shì)與溫度的關(guān)系可由下列公式表示：   (1)  Cu(s)Cu2O(s)NaOH(aq)HgO(s)Hg(l)                      E =461.7 - 0.144(T/K - 298

54、) + 0.00014(T/K - 298)2mV          (2)  Pt，H2(p$)NaOH(aq)HgO(s) Hg(l)                             E =925.65 - 0.2948(T/K - 29

55、8) + 0.00049(T/K - 298)2mV    已知 H2O(l) 的 DfH= -285.85 kJ·mol-1，DfG= -237.19 kJ·mol-1，試分別計(jì)算 HgO（S） 和 Cu2O（S） 在 298 K 時(shí)的 DfG和 DfH值。   18、298 K時(shí)，下列電池的 E/V0.1602351.0023×10-3T/K2.541×10-6(T/K)2,  計(jì)算電極上發(fā)生 1 mol電子得失時(shí)反應(yīng)的DrGm, DrSm, DrHm及DCp值。   Ag(s)A

56、gCl(s)HCl(a=1)H2(p$)Pt         19、計(jì)算 298 K 時(shí)下述電池的電動(dòng)勢(shì) E .                                  

57、  Pb(s)PbCl2(s)HCl(0.1 mol·kg-1)H2(0.1p$)(Pt)       已知 298 K 時(shí) ，PbCl2(s) 在水中飽和溶液的濃度為 0.039 mol·kg-1，   f $ (Pb2+,Pb) = -0.126 V。 設(shè)活度系數(shù)均等于 1。                  22

58、、醋酸酐的分解反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng)，該反應(yīng)的活化能 Ea= 144 348 J·mol-1，已知284時(shí)， 這個(gè)反應(yīng)的 k = 3.3×10-2 s-1，現(xiàn)要控制此反應(yīng)在 10 min 內(nèi)轉(zhuǎn)化率達(dá)到    90，試問(wèn)反應(yīng)溫度要控制多少度？    24、松節(jié)油萜(液體)的消旋作用是一級(jí)反應(yīng)， 458 K和510 K時(shí)的速率常數(shù)分別為2.2×10-5 和3.07×10-3 min-1，試求反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)活化能Ea，以及在平均溫度時(shí)的活化焓和活化熵。25、18時(shí)，水的表面張力為0.073 05 N·m

59、-1，25時(shí)為0.071 97 N·m-1，在25將1 cm3的水分散成r=1 mm的小水滴，需作多少功，過(guò)程的，以及體系吸收的熱量為多少？ 26、18時(shí)，酪酸水溶液的表面張力g與溶液濃度c的關(guān)系為：    （1）    導(dǎo)出溶液的表面超額與濃度c的關(guān)系；（2）    求c=0.01 mol·dm-3時(shí)溶液的表面超額；（3）    求；（4）    求酪酸分子的截面積。 答案部分，一、選擇1、 (C)

60、60;  2 (A)  因?yàn)檎麄€(gè)剛性絕熱容器為體系，與環(huán)境無(wú)功和熱的傳遞。 3、(A) 4、(A)   5、(D)6、(B)  7、(A) 8、(B)   增壓能使冰變?yōu)樗歉呱奖ɑ瑒?dòng)的重要原因之一。  9、  =       10、(A) 11、 (B) 12、 (C)   13、（A）      

61、60;     因?yàn)?#160; 當(dāng)增加壓力時(shí) 14、(A)  15、 (B)    由享利定律  pA= kAxA ,  pB= kBxB      因?yàn)?#160; kA> kB，當(dāng) pA= pB時(shí)，xA< xB     16、(B) p = p*AxA+ p*BxB= 26 665 Pa×0.98 + 67 Pa×0.02 = 26 133 Pa   

62、;17、(B) yB=p*BxB/(p*AxA+p*BxB)=(6×104 Pa× 0.4)/(4×104 Pa×0.6 + 6×104 Pa×0.4)= 0.50  18、(A)   yB=pB/(pA+pB) =p*BxB/(p*AxA+p*BxB)=1/1.5    19、(A)   因?yàn)?yA=pA/p=p*AxA/p*B+(p*A-p*B)xA     p*B= xA(1-yA

63、) p*A/ yA(1-xA) = 66.66 kPa    20、（B） 21、(C)       a1= p1/= 0.181    22、 (D)    x=n/(n+nB)=(0.54 kg/0.018 kg·mol-1)/(0.540 kg/0.018 kg·mol-1)+0.6    = 0.9804   23、(D)  &#

64、160;24、(D)     25、 (A) 26、(B) (A)  27、(D)  28、 (C)  (D)  29、(C)   30、(C)  31、 (C)  32、 (D) 相關(guān)離子濃度越大，擴(kuò)散層厚度越小。33、(D) 34、(D)   35、 (A) 36、 (B)  37、 (B)   38、(C)  39、40、41、42、43、(

65、A)  44、(B) 溶質(zhì)是非表面活性物質(zhì)。 45、(A)  46、 (B)二、填空1、封閉體系平衡態(tài)、理想氣體、等溫混合,混合前每種氣體單獨(dú)存在時(shí)的壓力都相等,且等于混合后的總壓力。2、U;   V;  N1,N2, ···(dS)U,N 0 3、等溫;   等容;   封閉體系不做其它功;   減少  4、等溫、 等壓、不做非體積功（即Wf=0）5、基本假定是：(1) 粒子之間彼此獨(dú)立無(wú)關(guān)  

66、  (2) 等概率定理 (3) 玻耳茲曼熵定理6、mixH = 0    mixS > 0               7、小于；增加；大于；大于；大于 8、溫度,壓力和組分的活度系數(shù)； mixG(re)-mixG(ig)；   正9、+1    2    +2  

67、;  因?yàn)椋锓N數(shù)      所以                 10、 K3 =(K1/K2)2      11、減?。辉龃螅辉龃?；減小     12、(D) (C)          

68、         13、電解質(zhì)雖然不同, 但電極上發(fā)生的反應(yīng)一致, 都是電解水。   14、 E分解 =E可逆+h陰+h陽(yáng)+IR     增加  15、提供電流, 使研究電極極化; 測(cè)量研究電極的超電勢(shì)值。  16、陰極：Cu2+ + 2e- Cu   陽(yáng)極：Cu - 2e- Cu2+17、 一級(jí) 18、 G = B/RT    

69、0;                      三、計(jì)算   2、 W = RTln(p1/p2)                      

70、;                   = (8.314 J·K-1·mol-1)×(300.2 K)lnp/(10p) = - 5.747 kJ·mol-1          Q = W = -5.747 kJ·mol-1     

71、60;    Fm= - WR= 5.747 kJ·mol-1          Um= 0    Hm= 0  Gm= - WR= 5.747 kJ·mol-1    Sm= QR/T = -19.14 J·K-1·mol-1 3、 n = p1V1/(RT1) = 0.0409 mol   因?yàn)?U = nCV, m (T2

72、- T1) = -W          所以  T2= T1- W/nCV, m = 883 K           S2= nS1,m+ Cp, m ln(T2/T1)+ Rln(p1/p2) = 9.14 J·K-1           H = nCp,

73、m (T2- T1) = 701 J   G = H - (T2S2- T1S1) = 4.87 kJ  4、 因是絕熱可逆過(guò)程,所以Q=0,且S=0。利用方程         又知=Cp/CV =7/5 , 解得 T2=575.3 K          W=-U=nCV,m (T1-T2)=-5.764 kJ   U=-W=5.764 kJ    

74、;     H=nCp,m (T2-T1)=8.069 kJ  F=U-ST=-47.34 kJ    G=H-ST= -45.03 kJ S=0  SISC=0    5、Q=0  S=0   S隔離=0   T2=297.0 K   W= -U= -nCv,m(T2-T1)=4.126 kJ       

75、   H=nCp,m(T2-T1)=-5.776 kJ   F=U-ST=33.89 kJ   G=H-ST=32.24 kJ        6、 Qp=H=nCp,mT=5.82 kJ W=p(V2-V1)=nR(T2-T1)=1.663 kJ   U=nCV,m(T2-T1)=4.157 kJ    S=nCp,mln(T2/T1)=14.86 J·K-1  &#

76、160;     S2=S+S1=28.36 J·K-1          F=U-(TS)= -5.97 kJ        G=H-(TS)=9.19 kJ 7、由于Q=0 , 則U=nCV,m(T2-T1)= -W= -6.275 kJ   故 T2=(-W/nCV,m)+T1=273 K  又因S=nRln(p1/p2)

77、+Cp,mln(T2/T1)        所以p2=p1/expS-nCp,mln(T2/T1)/nR=101.6 kPa        V2=nRT2/p2=111.70 dm3    U= -W= -6.275 kJ        H=nCp,m(T2-T1)= -10.45 kJ    Sm,2=Sm,1+Sm

78、=188.3 J·K-1·mol-1    G=H-(T2S2-T1S1)=45.22 kJ   F=U-(T2S2-T1S1)=49.40 kJ   8、因該過(guò)程系等壓過(guò)程,所以     S = nCp,m ln(T2/T1)           = (3 mol)×(3/2)Rln(600 K/300 K)

79、0; = 43.2 J·K-1  9、可看作物質(zhì)的量為n1和n2的理想氣體分別由V恒溫膨脹至2V,然后設(shè)計(jì)恒溫  可逆過(guò)程算得：                                  SA= n1ln(2V/V)

80、60;      SB= n2ln(2V/V)    故  S = SA+SB= n1Rln(2V/V) + n2Rln(2V/V)   = (n1+ n2)Rln2    10、(1) rS  (T) = - rG(T)/Tp                 

81、;    = 17.32lg(T/K) - 108.96 J·K-1·mol-1            rH (T) = rG(T) + TrS   = -32384 - 7.52(T/K) J·mol-1        (2) rG(873.15 K) = 24.84 kJ·mol-1 > 0     

82、;故 Ag 不會(huì)變成 Ag2O 。  11、 (1) 41.67-10.017103 K/T=29.43-5.900103 K/T  T=336.356 K         p(s)=exp(41.67-10.017103 K/T)Pa=145.66 kPa    (2)  Tb=5.900103 K/29.43-ln(101.325103 Pa/Pa)=329.5 K  (3)  因vapHm =RT2dln(p(l)/Pa

83、)/dT=49.05 kJ·mol-1  subHm =RT2dln(p(s)/Pa)/dT=83.28 kJ·mol-1故fusHm =subHm-vapHm=34.23 kJ·mol-1  fusSm =fusHm/T=101.8 J·K-1·mol-1  (4) p=(fusSm/Vm)T=329.5 K         14、(1) 相圖繪制如下。       

84、;                     (2) 設(shè) -70時(shí)，Hg(s) 的質(zhì)量為 x，則固體化合物的質(zhì)量為 (500 g - x),           根據(jù)杠桿規(guī)則：x(0.1 - 0) = (500 g - x)(0.2893 - 0.1)    x = 327.3 g 

85、;      15、N2O4和 NO2的平衡濃度分別為：         0.13(1-0.45%) mol·dm-3       2×0.13×0.45% mol·dm-3          Kc= c2(NO2)/c(N2O4) = 1.06×10-5 mol·dm

86、-3     (1分)             設(shè)在第二種情況下，N2O4轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為 x，則           Kc= 4x2/(0.85)×(0.050-x) mol·dm-3=1.06×10-5 mol·dm-3         解得：x

87、 = 3.35×10-4 mol                                      c(N2O4) = 0.0584 mol·dm-3 ,  c(NO2)=7.88×10-4

88、mol·dm-3    16、 (1)電池反應(yīng) H2(p$)+ ½ O2(p$) H2O(l)                   DrHm= DfH= -zEF + zFT(¶E/¶T)p               

89、       則：(¶E/¶T)p= - 8.54×10-4 V·K-1               (2) 根據(jù)吉布斯亥姆霍茲積分式得：                zF(E2/T2- E1/T1) = DrH(1/

90、T1- 1/T2)   求得： E2= 1.249 V    17、  電池 (1) 反應(yīng)的               DrG(1) = -zE1F = -89.108 kJ·mol-1                  

91、60; DrS(1) = zF(¶E/¶T)p= -0.02779 J·K-1·mol-1                      DrH(1) = DrG(1) + TDrS(1)              

92、0;              = -97.39 kJ·mol-1                電池 (2) 反應(yīng)的                 

93、;                     DrG(2) = -zE2F = -178.65 kJ·mol-1                       DrS(2) = zF(¶

94、;E2/¶T)p= -0.0569 J·K-1·mol-1                  DrH(2) = DrG(2) + TDrS(2)                        

95、;    = -195.60 kJ·mol-1        )                   H2(p$) + (1/2)O2(p$) H2O(l)      (3)       &

96、#160;         DfG(HgO)=DrG(3)-DrG(2) = -58.54 kJ·mol-1                    DfH(HgO)=DrH(3)-DrH(2) = -90.25 kJ·mol-1