對苯二胺市場調(diào)查

1、對苯二胺生產(chǎn)與市場報告一、產(chǎn)品介紹對苯二胺是一種用途廣泛的中間體， 可用于生產(chǎn)染料、顏料、 染發(fā)劑、橡膠防老劑、PPTA千維。也可作為毛皮黑 D毛皮蘭黑 DB毛皮棕N2,以與橡膠防老劑 DNP DOP MB的生產(chǎn)。還用作 化裝品染發(fā)劑烏爾絲D系列、汽油阻聚劑與顯影劑的原料，在國 際上還用于飛機涂料，防彈衣褲膜，墻壁涂料等。目前 ，國外 在尖端技術(shù)上應(yīng)用十分廣泛。二、生產(chǎn)工藝對苯二胺合成原料路線比較多，目前國主要采用對硝基氯苯 氨解復(fù)原路線生產(chǎn)，其中復(fù)原工藝有三種：催化加氫法、硫化堿 復(fù)原法、鐵粉復(fù)原法。目前國多數(shù)企業(yè)采用環(huán)境污染嚴重的硫化 堿復(fù)原法，亟需進展催化加氫工藝的改造， 否那么將面臨著

2、被淘 汰的命運。1、對硝基苯胺的復(fù)原用對硝基苯胺復(fù)原制備對苯二胺是最常見的合成對苯二胺的方法，反響如下:鐵粉是復(fù)原對硝基苯胺的最常用的復(fù)原劑，在7580 C的 圍用鐵粉復(fù)原對硝基苯胺，然后在7075C下過濾，濾液冷卻 結(jié)晶，產(chǎn)品在2530 C的圍枯燥。其工藝比較成熟，這是生產(chǎn) 對苯二胺的經(jīng)典方法，也是工業(yè)上普遍使用的方法。 目前我國仍 有許多廠家用該法生產(chǎn)對苯二胺，但該工藝路線長、本錢高、污 染嚴重。2、用滌綸廢料生成對苯二胺以對苯二甲酸二 甲酯或滌綸廢絲為原料氨解得對苯二甲酰 胺，而后參加次氯酸鈉水溶液進展霍夫曼重排得到對苯二胺，反響式如下：COOCHjCONHiKH*6 6 6COOHtC

3、ONH*NHi三、生產(chǎn)廠家截止2021年底國苯二胺生產(chǎn)能力到達 13萬噸/年左右，2021 年的實際產(chǎn)量約為10萬噸左右，有20余家生產(chǎn)企業(yè)，其中主要 企業(yè)為龍盛集團股份和八一化工兩家，兩家企業(yè)產(chǎn)能之和約占全國總產(chǎn)能的35噓右，成為左右國苯二胺市場的主要力量。目前國除龍盛和八一兩家企業(yè)規(guī)模過萬噸以外，其他企業(yè)均 在萬噸/年以下，其中有近 20家企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模在 2000-3000噸/ 年左右，規(guī)模較小、生產(chǎn)工藝路線落后，局部環(huán)保問題嚴重、競爭力不強的中小型裝置面臨淘汰。鑒于苯二胺下游市場不斷擴大，目前國不少企業(yè)有方案新建 和擴建苯二胺生產(chǎn)裝置的意向，其中這些企業(yè)主要集中在現(xiàn)有規(guī)模較大的生產(chǎn)企業(yè)和

4、擁有硝基氯化苯裝置的企業(yè)，目前正在實施的主要企業(yè)有，龍盛的對苯二胺工程、 揚農(nóng)化工在的鄰苯二胺項 目、八一鄰苯二胺、對苯二胺工程、洪澤大洋化工間苯二胺工程 等。對苯二胺，傳統(tǒng)應(yīng)用集中在染料領(lǐng)域，國需求加出口量不大， 未來需求穩(wěn)定增長。但是隨著高性能纖維對位芳綸聚對苯二甲酰對苯二胺生 產(chǎn)與需求興起，將快速拉動對苯二胺的市場，國幾乎沒有商品問世，每年國直接和間接進口的芳綸與相關(guān)制品數(shù)以億元計，缺口6000t左右。近年來隨著國工藝技術(shù)不斷成熟，多家正在建立對位芳綸工程，均方案投產(chǎn)，工程總產(chǎn)能為7100t/a。預(yù)計未來幾年，隨芳綸工程投產(chǎn)，國對苯二胺年均需求增長 率將保持15%快速開展，預(yù)計2021年

5、國對苯二胺需求量將到達 18kt左右，約消耗對硝基氯化苯約為30kt左右。對硝基苯胺 PNA市場價格800011000/噸，對苯二胺PPD市場 價格3500045000/噸。銷價格較廉價純度一般要求 99%以上，外 貿(mào)要求99.90%以上公司標準一般在 99.95%以上。國局部生產(chǎn)廠家企業(yè)產(chǎn)量圣洋化學(xué)對苯一胺年產(chǎn)量2000噸鼎龍化工集團市錢橋精細化工廠飛鵬精細化工吳江市匯豐材料科技康恒化工吳江市銅羅染料化工瑞源化工安諾芳胺化學(xué)品10000 噸高郵市助劑廠市華僑化學(xué)試劑池州方達科技宜興市日新化工省金奧化工省沃土化工遍凈植?？萍紝Ρ揭话罚耗戤a(chǎn)量5000噸魯南化工科技志信化工四、應(yīng)用市場1合成染料、

6、顏料對苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染 料的中間體。參加3%的雙氧水顏色變黑，參加 5%三氯化鐵可變 成棕色。它對毛發(fā)中的角蛋白有極強的親和力，其氧化過程就是染發(fā)時顏色的固著過程。它既是染發(fā)劑中最有效的成分，也是對人體安康最具有潛在危害的物質(zhì)。80年代據(jù)CI所載就有17個品種使用對苯二胺。硫化淡黃GC (CI 5310)原來用聯(lián)苯胺作中間體，因為致癌， 目前用對苯二胺替代聯(lián)苯胺作原料合成獲得成功。在其它用聯(lián)苯胺的偶氮染料中也可用對苯二胺衍生物44-二氨基二苯脲、44-二氨基二苯硫脲代替聯(lián)苯胺 (由對苯二胺和尿素與硫尿合 成)。用對苯二胺還可以合成二偶氮縮合顏料，如PR 166

7、(CrScarlet R)和綠色硫化染料。此外，還可以合成性能比較好的染、 顏料。應(yīng)用廠家有： 、永泰柯瑞特化工，月用量200噸。 、蒙州化學(xué)，月用10噸。2、合成樹脂芳綸1414(杜邦公司Kevlar)是由對苯二甲酸或酰氯與對苯二胺縮合而得，性能優(yōu)異，80年代用該纖維又成功地制作了導(dǎo)電 纖維。國晨光化工研究院有年產(chǎn) 3-5噸樹脂的中試裝置，化工總 廠也有年產(chǎn)20噸樹脂的中試裝置。1975年杜邦公司還開發(fā)了聚 酰亞胺樹脂 NR-I50B2，它是由六氟四酸與混合芳二胺 44-二 氨基二苯醚，對苯二胺和間苯二胺 縮合而成，用途甚廣。對苯 二胺與馬來松香單酰氯反響，能制得性能良好的聚酰胺-亞胺樹脂，

8、可成膜，也可拉絲，是一種很有實用價值的樹脂。對苯二胺與對苯二酰氯縮聚得到的高分子Kevlar，它屬于耐高溫的高分子液晶樹脂，現(xiàn)在用于超音速飛機的復(fù)合材料中。對苯二胺與光氣反響，可以生成其二異氰酸酯 PPD，進 而制得高結(jié)晶度的聚氨酯。該產(chǎn)品具有優(yōu)良的高溫性能， 可用作熱塑性與澆鑄性彈性體。對苯二胺與芳香族二羧酸反響，可形成 芳香聚酰胺，進而制得纖維織物，它們可以作為輪胎和V-膠帶的補強材料，可作增強塑料、運動器材、剎車襯里等以與用于其 它需求高強度和高模量的物品中。應(yīng)用廠家：兆達特纖科技，一個月采購對苯二胺 20噸泰和新材料股份，月采購對苯二胺200噸3、橡膠防老劑對苯二胺與用對苯二胺為原料合

9、成的防老劑效果良好，國外 品種也較多。主要用于天然橡膠和雙烯系合成橡膠的防老劑。對苯二胺可直接用于生膠的防老化，其一例是對苯二胺與有機酸鉆鹽組合用于生膠，該生膠用于生產(chǎn)鋼絲輪胎，克制了為提高鋼絲與橡膠粘結(jié)力而加鉆鹽所引起的在貯存和硫化過程中的 老化問題。對苯二胺與糠醛的縮合物也能提高鋼絲與橡膠的粘結(jié)力。對苯二胺與辛醇-2或相應(yīng)的酮縮合得到防老 288,是優(yōu)良的 抗臭氧劑，對于氧和撓曲引起的老化有效，對大氣曝曬龜裂具有防護效能，適用于天然橡膠和合成橡膠。在汽油中，它與N,N'- 二仲丁基對苯二胺配合使用效果更好。美國有孟山都等七八家公司生產(chǎn)。N, N'-二仲丁基對二苯二胺由對苯二

10、胺與甲乙酮縮合制 得，國外商品名DBPB既是橡膠防老劑又是石油抗氧劑。環(huán)氧化植物油與對苯二胺縮合物，防老化性能與4010NA相當(dāng), 但不揮發(fā)，不噴霜、耐溶劑性優(yōu)于4010NA聚合型防老劑具有優(yōu)良的防老化性能，耐溶劑、不揮發(fā)、不 噴霜，其一例是對苯二胺與對苯二酚的縮合產(chǎn)物。對苯二胺類防老劑是現(xiàn)今最有效的抗龜裂劑和高效多功能防 老劑。N,N'-二芳基對苯二胺是最好的抗氧劑和抗屈撓龜裂劑， 但是抗臭氧的活性較低。N,N'-二-2-萘基對苯二胺是優(yōu)良的鏈終 止劑和金屬絡(luò)合劑，其污染性低，有較好的耐氧和銅老化效能。 N,N'-二芳丁基對苯二胺具有較高的抗臭氧活性，是橡膠和特種 聚

11、合物如聚酰胺的抗臭氧劑。不對稱的N-烷基N'-苯基對苯二胺類是最好的抗屈撓龜裂劑、良好的抗氧劑，并有較好的綜合耐老化性能，N,N'-二甲基對苯二胺用作有機分析試劑。4、環(huán)氧樹脂固化劑單獨用對苯二胺作環(huán)氧樹脂固化劑并未顯出什么優(yōu)越性，但 用對苯二胺改性酚醛樹脂固化環(huán)氧樹脂，那么固化物的耐熱性、 耐化學(xué)藥品性都很好，耐熱性比酚醛樹脂固化物高 50C。對苯二胺與 N-4-羥基馬來酰亞胺和對苯二胺與2-氨基-N-羥苯基丁二酰亞胺的反響產(chǎn)物，作為環(huán)氧樹脂固化劑，固 化物的玻璃化溫度分別為 227C和202C，可用于印刷電路板。 而用4, 4'-二氨基二苯砜的固化物，玻璃化溫度為

12、144Co5、石油產(chǎn)品添加劑對苯二胺與磷酸二丁酯和馬來酸二丁酯的縮合物，作為潤滑 油添加劑，用量1嘛表現(xiàn)出負荷時優(yōu)秀的防老化、抗疲勞和耐 腐蝕性能。對苯二胺與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷縮合物，作為石油破乳劑，其性能優(yōu)Dissolva n4 411 。對苯二胺與硫黃，烷基酚和多聚甲醛縮合物可用作汽油、潤滑油的清凈劑。6、炭黑處理劑對苯二胺處理炭黑用于氧化鋅系電子照像感光紙的顯影液，接觸時間0.3秒，影像比照度鮮明，能獲得高質(zhì)量的考貝。經(jīng)對 苯二胺處理的炭黑用作顏料，可提高黑度和漿料的穩(wěn)定性，用于油墨等能得到性能優(yōu)異的產(chǎn)品。7、處理絕緣紙用對苯二胺處理電氣絕緣紙，可提高耐熱性，減少160 C下因 老化造成

13、的電、物理機械性能的損失，可用于高功率透平電機的 絕緣。8阻燃劑對苯二胺與二氯苯基磷酸酯的反響產(chǎn)物用于聚酰亞胺玻璃布增強塑料的阻燃，2000 °F (1093 C )15分鐘不燃。9、其它對苯二胺與EDTA無水物反響生成的螯合樹脂，可用來提取金 屬。對苯二胺與糖醛縮合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘劑，用量0.01克/米2,聚氯乙烯的粘附量下降 40倍。此外，對苯二胺用于血痕檢驗，絡(luò)合滴定指示劑，與鄰苯二 酚組合用作超微粒顯影劑。對苯二胺與順丁烯二酸酐反響物用作水生物毒料，六個月后 貝類、藻類附著面積僅1%沒有經(jīng)過該毒料處理者附著面積達100%對苯二胺還可作安定化(含阻聚劑)的不飽和聚酯樹

14、脂的交聯(lián) 催化劑等。五、市場展望我國對苯二胺開發(fā)與生產(chǎn)起步較早，目前主要生產(chǎn)廠家集中在、一帶，共有近10家企業(yè)，由于下游需求相對穩(wěn)定，因此國對苯 二胺生產(chǎn)一直停留在較低水平。主要表達在：一是產(chǎn)能規(guī)模小， 主要是中小型企業(yè)，僅有 1套2000噸級裝置，其余均為數(shù)百噸 級。二是生產(chǎn)工藝落后，主要采用對硝基氯苯氨解后硫化堿復(fù)原 技術(shù)，每噸產(chǎn)品要產(chǎn)生 6噸左右含有硝基化合物、硫代硫酸鈉、 對苯二胺等的廢水，而且難以處理；有局部企業(yè)采用更為原始的 鐵粉復(fù)原法，產(chǎn)生大量帶有難以處理的有機物的廢鐵泥；環(huán)保清潔的催化加氫工藝尚沒有實施工業(yè)化。 三是產(chǎn)品質(zhì)量差，收率低， 對下游產(chǎn)品開發(fā)重視不夠， 相當(dāng)一局部產(chǎn)品

15、用于出口， 整個行業(yè) 開展緩慢，經(jīng)濟效益低下。2021年的實際產(chǎn)量約為10萬噸左右， 其中60%用于合成染顏料，25%用于合成橡膠助劑，15% 用于其他領(lǐng)域。在染料領(lǐng)域，主要用于合成偶氮染料、硫化黃 GC分散黃S FL、活性艷紅KF 3B和毛皮染料中的毛皮黑 D 毛皮藍黑DB毛皮棕N2與染發(fā)劑烏爾絲D等；在顏料領(lǐng)域，主 要用于合成大紅和黃色顏料， 均為傳統(tǒng)品種，國外需求增長速度 平穩(wěn)；在橡膠助劑領(lǐng)域，主要用于合成橡膠防老劑DNP DOPDBP其中防老劑DNF產(chǎn)量最大，對苯二胺作為傳統(tǒng)有機中間體， 多年來生產(chǎn)與市場一直波瀾不驚，國對此關(guān)注比較少。但隨著科術(shù)進步，國外陸續(xù)開發(fā)出多種以對苯二胺為原料

16、的新品種，非常具有開展?jié)摿?。這些產(chǎn)品逐漸產(chǎn)業(yè)化，將使對苯二胺'老樹發(fā)新枝，重新煥發(fā)新的活力。聚對苯二甲酰對苯二胺 PPTA PPTA是國外20世紀80年代開發(fā)的高強度合成纖維，以對苯二胺與對苯二酰氯縮聚而得。 PPTA最早用于生產(chǎn)耐沖擊織物防彈服，隨著合成技術(shù)不斷 完善，目前已經(jīng)成為多用途高技術(shù)纖維原料，廣泛用于復(fù)合材料、輪胎、機械橡膠制品、摩擦與密封件等領(lǐng)域。PPTA作為高科技合成纖維原料需求增長迅速，預(yù)計未來幾年全球?qū)ζ湫枨笤鲩L率 將到達10%。我國也進展了大量研究，目前晨光金路科技正準 備建立1000噸級PPTA合成纖維工程。N ,二仲丁基對苯二胺 該產(chǎn)品以對苯二胺與丁酮縮合催化

17、加氫得到，是通用型橡膠抗臭氧劑， 也可用作發(fā)動機燃油的 添加劑，防止汽油在貯存過程中發(fā)生氧化而生成膠質(zhì)沉淀。目前該添加劑在國正處應(yīng)用階段，所需完全依賴進口。防老劑4030該 產(chǎn)品由對苯二胺與 5甲基2 己酮催化復(fù)原烴化而得，其靜 態(tài)下抗臭氧老化性能極佳，超過目前的主導(dǎo)防老劑 4010NA 4020, 特別適用于長期處靜態(tài)的電線電纜、膠帶等室外用橡膠制品。 該產(chǎn)品國已有廠家進展研發(fā)。上述品種均有開展?jié)摿?，市場需求處于成長期，附加值較高， 前景廣闊。這些產(chǎn)品陸續(xù)在國開發(fā)并實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，將極大促進對苯二胺的消費。鑒于良好的前景，針對目前國對苯二胺工業(yè)現(xiàn)狀，提出如下 開展建議： 擴大規(guī)模，配套生產(chǎn) 對苯二胺生產(chǎn)技術(shù)比較成熟， 但并不是高附加值產(chǎn)品，而是需要依靠規(guī)模獲取效益。 目前國生 產(chǎn)裝置規(guī)模較小，今后新建或擴建裝置，建議規(guī)模要達2000噸級以上，這樣不僅可以降低生產(chǎn)本錢， 而且自動控制和廢水治理 都會因為規(guī)模擴大了而得到有效解決。 同時，新建裝置要盡可能 配套生產(chǎn)下游產(chǎn)品，形成以對苯二胺為根底的產(chǎn)品鏈。依托科技，提升技術(shù) 對苯二胺通常以對硝基氯苯為原料，經(jīng)氨解與復(fù) 原制