第講有機(jī)合成與推斷學(xué)生

1、1廠第五講有機(jī)合成與推斷考綱要求烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用1掌握烴（烷、烯、炔、芳香烴）及其衍生物（鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯）的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì).II2從官能團(tuán)的角度掌握有機(jī)化合物的性質(zhì)，并能列舉事實(shí)說明有機(jī)物分子中基團(tuán)之間的相互影響.II3根據(jù)加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)的特點(diǎn)，判斷有機(jī)反應(yīng)類型.II4了解天然氣、石油液化氣和汽油的主要成分及其應(yīng)用.I5 認(rèn)識烴及其衍生物在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用.I6 以上各部分知識的綜合運(yùn)用.III知識要點(diǎn)1 有機(jī)物的推斷方法分為順推法、逆推法和猜測論證法(1)順推法：以題所給信息順序或?qū)哟螢橥黄瓶?，沿正向思路層層分析推理，逐步做出推斷，得出結(jié)論

2、.(2)逆推法：以最終物質(zhì)為起點(diǎn)，向前步步遞推，得出結(jié)論，這是有機(jī)合成推斷題中常用的方法.(3)猜測論證法：根據(jù)已知條件提出假設(shè)，然后歸納、猜測、選擇，得出合理的假設(shè)范圍，最后得出結(jié)論其解題思路為:*驗(yàn)證審題印象尋找突破口 猜測2.知識要點(diǎn)歸納（1）由反應(yīng)條件確定官能團(tuán)反應(yīng)條件可能官能團(tuán)濃硫酸/ 醇的消去（醇羥基）酯化反應(yīng)（含有羥基、羧基）稀硫酸/ :酯的水解（含有酯基）二糖、多糖的水解NaOH水溶液/鹵代烴的水解酯的水解NaOH醇溶液/鹵代烴消去（一X ）出、催化劑加成（碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、本環(huán)）O2/Cu、加熱醇羥基 (CH2OH、 CHOH )Cl2 (Br2)/Fe苯環(huán)Cl

3、2 （B2）/光照烷烴或苯環(huán)上烷烴基(2) 根據(jù)反應(yīng)類型來推斷官能團(tuán):反應(yīng)類型可能官能團(tuán)加成反應(yīng)C = C、CC、 CHO、羰基、苯環(huán)加聚反應(yīng)C = C、CC酯化反應(yīng)羥基或羧基水解反應(yīng)X、酯基、肽鍵、多糖等單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng)分子中冋時(shí)含有羥基和羧基或羧基和胺基(3)根據(jù)反應(yīng)物性質(zhì)確定官能團(tuán)反應(yīng)條件可能官能團(tuán)能與NaHCO3反應(yīng)的羧基能與Na2CO3反應(yīng)的羧基、酚羥基能與Na反應(yīng)的羧基、(酚、醇)羥基與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡醛基與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀醛基(若溶解則含一COOH)使溴水褪色C = C、CC 或一CHO加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚使酸性KMnO4溶液褪色C=C、C-

4、C、酚類、醛類、一部分醇、苯的冋系物等A _ 邏L B _ 氧L CA是醇(CH2OH)或乙烯(4) 合成與轉(zhuǎn)化思維圖形加成(十HQ)消去(-比。)加成莎加成鹵代茵代燒(NaOIl)】水解請(+iy(ROII)酣化L 丄酯水解5 / 7加成(HX、X,)消去(JIX)加成(HX. XJ醴化(REOOH)水解/例題精講【例題1】.(15分)化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線如下:G11(1) 化合物A的含氧官能團(tuán)為 和(填官能團(tuán)的名稱)。(2) 反應(yīng)t中屬于取代反應(yīng)的是 (填序號)。(3) 寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 I.分子含有兩個(gè)苯環(huán)；II.分子有

5、7個(gè)不同化學(xué)環(huán)境的氫；III.不能與FeCI3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)。(4) 實(shí)現(xiàn)D t E的轉(zhuǎn)化中，加入化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡式 (5)已知:化合物是合成抗癌藥物美發(fā)倫的中間體，請寫出以和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:H2CCH2 CH3CH2BrCH.CH2OH【例題2】.(14分)化合物A是合成天然橡膠的單體，分子式為C5H8。A的一系列反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去):回答下列問題：(1) A的結(jié)構(gòu)簡式為，化學(xué)名稱是 (2) B的分子式為 (3) 的反應(yīng)方程式為(4) 和的反應(yīng)類型分別是 , (5) C 為單溴

6、代物，分子中有兩個(gè)亞甲基，的化學(xué)方程式為 (6) A的同分異構(gòu)體中不含聚集雙烯(C=C=C)結(jié)構(gòu)單元的鏈狀烴還有 種，寫出其中互為立體異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡式 【例題3】.(13分)對二甲苯(英文名稱p-xyle ne),縮寫為PX)是化學(xué)工業(yè)的重要原料。(1) 寫出PX的結(jié)構(gòu)簡式(2) PX可發(fā)生的反應(yīng)有 、填反應(yīng)類型)。(3) 增塑劑(DEHP)存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中A是PA的一種同分異構(gòu)體。# / 7 B的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則B的結(jié)構(gòu)簡式是 D分子所含官能團(tuán)是 (填名稱)。 C分子有一個(gè)碳原子連接乙基和正丁基，DEHP的結(jié)構(gòu)簡式是 (4) F是B的一種同分異構(gòu)體

7、，具有如下特征：a.是苯的鄰位二取代物；b.遇FeCI3溶液顯示特征顏色；c.能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)。寫出F與NaHCO3溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式 【例題4】.(14分)化合物A ( C12H16O2)經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C (C8H8O2)。C的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有 2種氫原子。B經(jīng)過下列反應(yīng)后得到 G, G由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質(zhì)量 為172，元素分析表明，含碳55.8 %，含氫7.0 %，核磁共振氫譜顯示只有一個(gè)峰。1) H2O / NaOH 匚A2) H+工空D翠E +2) H1) H2O / NaOH濃 H2SO4FGIBb/P I”CHCOOH 2

8、87; CBrCOOH已知：請回答下列問題：(1) 寫出G的分子式：(2) 寫出 A的結(jié)構(gòu)簡式： (3) 寫出FG反應(yīng)的化學(xué)方程式： ，該反應(yīng)屬 (填反應(yīng)類型)(4) 寫出滿足下列條件的 C的所有同分異構(gòu)體：占C、 是苯的對位二取代化合物；能與FeCI3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；不考慮烯醇(OH )結(jié)構(gòu)。1 種)：(5) 在G的粗產(chǎn)物中，經(jīng)檢測含有聚合物雜質(zhì)。寫出聚合物雜質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)簡式(僅要求寫出【例題9】.(18分)萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成a-萜品醇G的路線之一如下:Cl2CHC=CHTC4HCI2NaOH醇溶液(1)(2)(3)A發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團(tuán)名稱是BtD的化學(xué)方程式

9、為 M的同分異構(gòu)體 Q是飽和二元羧酸，則 Q的結(jié)構(gòu)簡式為NaOH水溶液,所得聚合物分子的結(jié)構(gòu)型式是（只寫一種）（填 “線型”或“體型”）。(4)已知 _CH CN t CHCOONa + NH ,E經(jīng)五步轉(zhuǎn)成變成 M的合成反應(yīng)流程為:CHE上Tcichcchcn Na。溶TO催絲廠光照HJ,GtH的化學(xué)反應(yīng)方程式為銀氨液t匚、MLG Et G的化學(xué)反應(yīng)類型為_ Jt L的離子方程式為 已知：自動失水，E經(jīng)三步轉(zhuǎn)變成 M的合成反應(yīng)流程為C（OHj3 > COOH+ H2O圖）；第二步反應(yīng)試劑及條件限用NaOH水溶液、加熱）（實(shí)例如題28【例題6】.（14分）過渡金屬催化的新型碳 -碳偶聯(lián)反

10、應(yīng)是近年來有機(jī)合成的研究熱點(diǎn)之一，如反應(yīng)I化合物n可由化合物川合成:0IICHO + CH3C-O()：HCH=CH2HOHCH(|；HCH=CH2ch3OHC4H7Br "巴；陀冬 CH3J：HCH=CH20IICHsC-Cl0IICH-C-OCHCH=CH?有機(jī)礙”3 Y 2【例題5】.（16分）衣康酸M是制備高效除臭劑、粘合劑等多種精細(xì)化學(xué)品的重要原料，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到（部分反應(yīng)條件略）.CH2CHNaCN>cHCcHc>hooCchcoohIV 化合物I的分子式為 化合物n與 Br2加成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為 化合物川的結(jié)構(gòu)簡式為 在濃硫酸存在和加熱條件下，化合物

11、W易發(fā)生消去反應(yīng)生成不含甲基的產(chǎn)物，該反應(yīng)方程式為 （注明反應(yīng)條件）。0II因此，在堿性條件下，由"與CH3C_C1反應(yīng)合成n,其反應(yīng)類型為 w的一種同分異構(gòu)體 v能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。v與n也可發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng)，生成化合物的結(jié)構(gòu)簡式為 （寫出其中一種）。A(C4HioO)濃硫酸B(C4H8)Ag(NH 3)20耳+DE(Cl5H22O3)F濃硫酸P(Ci9H 30O3)R2C=CH 2CH3(R為烷基)；A和F互為同分異構(gòu)體,A分子中有三個(gè)甲基，F(xiàn)分于中只有一個(gè)甲基。(1) A t B的反應(yīng)類型為 。 B經(jīng)催化加氫生成 G ( C4H10) ,G的化學(xué)名稱是 (2) A與濃HBr溶液一

12、起共熱生成 H, H的結(jié)構(gòu)簡式為 (3) 實(shí)驗(yàn)室中檢驗(yàn) C可選擇下列試劑中的 a.鹽酸b. FeCh溶液c. NaHC03溶液d.濃氨水(4) P與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為 (有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示)?！纠}8】.(14分)已知：CHO+(C 6H5)3P=CH RCH=CH R + (C6H5)3P=O, R代表原子或原子團(tuán) W是一種有機(jī)合成中間體，結(jié)構(gòu)簡式為：H00C ch=ch ch=ch cooh，其合成方法如下:(GHJ4OILOC3H5OH其中，M、X、Y、Z分別代表一種有機(jī)物，合成過程中其他產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去。X與W在一定條件下反應(yīng)可以生成酯N , N的相對分子質(zhì)量

13、為168。請回答下列問題：(1) W能發(fā)生反應(yīng)的類型有 。(填寫字母編號)A.取代反應(yīng)B.水解反應(yīng)C.氧化反應(yīng)D.加成反應(yīng)0II(2) 已知為平面結(jié)構(gòu)，則 W分子中最多有 個(gè)原子在同一平面內(nèi)。(3) 寫出X與W在一定條件下反應(yīng)生成 N的化學(xué)方程式：(4) 寫出含有 3個(gè)碳原子且不含甲基的 X的同系物的結(jié)構(gòu)簡式： (5) 寫出第步反應(yīng)的化學(xué)方程式： NaOH . H+/HjO 廠 C2H5OH - ©Y介* D a is ” r .*液 H:SO4* HjC 溫“(G)已知：RCOOC2H5請回答下列問題：A所含官能團(tuán)的名稱是 。A催化氫化得Z ( C7H12O3),寫出Z在一定條件下

14、聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式:B的分子式為 ;寫出同時(shí)滿足下列條件的B的鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。 核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰能發(fā)生銀鏡反應(yīng)B t C、E t F的反應(yīng)類型分別為、。C t D的化學(xué)方程式為 。試劑Y的結(jié)構(gòu)簡式為 。 通過常溫下的反應(yīng)，區(qū)別 E、F和G的試劑是 和。G與H2O催化加成得不含手性碳原子(連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，寫出H的結(jié)構(gòu)簡式：。【例題10】 (15分)對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用做防腐劑，對酵母和霉菌具有很強(qiáng)的抑制作用，工 業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得 的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線： 通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基