水質(zhì) 氯化物的測(cè)定 硝酸銀滴定法(GB11896-89)

?水質(zhì)氯化物的測(cè)定硝酸銀滴定法

Waterquality—Determinationofchloride—

Silvernitratetitrationmethod

GB11896—89

1主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中氯化物濃度的硝酸銀滴定法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于天然水中氯化物的測(cè)定，也適用于經(jīng)過適當(dāng)稀釋的高礦化度水如咸水、海水等，以及經(jīng)過預(yù)處理除去干擾物的生活污水或工業(yè)廢水。

本標(biāo)準(zhǔn)適用的濃度范圍為10—500mg／L的氯化物。高于此范圍的水樣經(jīng)稀釋后可以擴(kuò)大其測(cè)定范圍。

溴化物、碘化物和氰化物能與氯化物一起被滴定。正磷酸鹽及聚磷酸鹽分別超過250mg／L及25mg／L時(shí)有干擾。鐵含量超過10mg／L時(shí)使終點(diǎn)不明顯。

2原理

在中性至弱堿性范圍內(nèi)(pH6.5—10.5)，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時(shí)，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀出來后，然后鉻酸鹽以鉻酸銀的形式被沉淀，產(chǎn)生磚紅色，指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。該沉淀滴定的反應(yīng)如下：

Ag＋＋Cl—→AgCl↓

2Ag＋＋CrO4→Ag2CrO4↓(磚紅色)

3試劑

分析中僅使用分析純?cè)囍萍罢麴s水或去離子水。

3.1高錳酸鉀，C(1／5KMnO4)＝0.01mol／L。

3.2過氧化氫(H2O2)，30％。

3.3乙醇(C6H5OH)，95％。

3.4硫酸溶液，C(1／2H2SO4)＝0.05mol／L。

3.5氫氧化鈉溶液，C(NaOH)＝0.05mol／L。

3.6氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀[KAl(SO4)2·12H2O]于1L蒸餾水中，加熱至60℃，然后邊攪拌邊緩緩加入55mL濃氨水放置約1h后，移至大瓶中，用傾瀉法反復(fù)洗滌沉淀物，直到洗出液不含氯離子為止。用水稀至約為300mL。

3.7氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相當(dāng)于500mg／L氯化物含量：將氯化鈉(NaCl)置于瓷坩堝內(nèi)，在500—600℃下灼燒40—50min。在干燥器中冷卻后稱取8.2400g，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至1000mL。用吸管吸取10.0mL，在容量瓶中準(zhǔn)確稀釋至100mL。

1.00mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液含0.50mg氯化物(C1-)。

3.8硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C(AgNO3)＝0.0141mol／L：稱取2.3950g于105℃烘半小時(shí)的硝酸銀(AgNO3)，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至1000mL，貯于棕色瓶中。

用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.7)標(biāo)定其濃度：

用吸管準(zhǔn)確吸取25.00mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.7)于250mL錐形瓶中，加蒸餾水25mL。另取一錐形瓶，量取蒸餾水50mL作空白。各加入1mL鉻酸鉀溶液(3.9)，在不斷的搖動(dòng)下用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)為終點(diǎn)。計(jì)算每毫升硝酸銀溶液所相當(dāng)?shù)穆然锪?，然后校正其濃度，再作最后?biāo)定。

1.00mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.50mg氯化物(C1—)。

3.9鉻酸鉀溶液，50g／L：稱取58鉻酸鉀(K2CrO4)溶于少量蒸餾水中，滴加硝酸銀溶液(3.8)至有紅色沉淀生成。搖勻，靜置12h，然后過濾并用蒸餾水將濾液稀釋至100mL。

3.10酌酞指示劑溶液：稱取0.58酚酞溶于50mL95％乙醇(3.3)中。加入50mL蒸餾水，再滴加0.05mol／L氫氧化鈉溶液(3.5)使呈微紅色。

4儀器

4.1錐形瓶，250mL。

4.2滴定管，25mL，棕色。

4.3吸管，50mL，25mL。

5樣品

采集代表性水樣，放在干凈且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的玻璃瓶或聚乙烯瓶?jī)?nèi)。保存時(shí)不必加入特別的防腐劑。

6分析步驟

6.1干擾的排除

若無以下各種干擾，此節(jié)可省去。

6.1.1如水樣渾濁及帶有顏色，則取150mL或取適量水樣稀釋至150mL，置于250mL錐形瓶中，加入2mL氫氧化鋁懸浮液(3.6)，振蕩過濾，棄去最初濾下的20mL，用干的清潔錐形瓶接取濾液備用。

6.1.2如果有機(jī)物含量高或色度高，可用茂福爐灰化法預(yù)先處理水樣。取適量廢水樣于瓷蒸發(fā)皿中，調(diào)節(jié)pH值至8—9，置水浴上蒸干，然后放入茂福爐中在600℃下灼燒1h，取出冷卻后，加10mL蒸餾水，移入250mL錐形瓶中，并用蒸餾水清洗三次，一并轉(zhuǎn)入錐形瓶中，調(diào)節(jié)pH值到7左右，稀釋至50mL。

6.1.3由有機(jī)質(zhì)而產(chǎn)生的較輕色度，可以加入0.01mol／L高錳酸鉀(3.1)2mL，煮沸。再滴加乙醇(3.3)以除去多余的高錳酸鉀至水樣退色，過濾，濾液貯于錐形瓶中備用。

6.1.4如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液(3.5)將水樣調(diào)至中性或弱堿性，加入1mL30％過氧化氫(3.2)，搖勻。一分鐘后加熱至70—80℃，以除去過量的過氧化氫。

6.2測(cè)定

6.2.1用吸管吸取50mL水樣或經(jīng)過預(yù)處理的水樣(若氯化物含量高，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至50mL)，置于錐形瓶中。另取一錐形瓶加入50mL蒸餾水作空白試驗(yàn)。

6.2.2如水樣pH值在6.5—10.5范圍時(shí)，可直接滴定，超出此范圍的水樣應(yīng)以酚酞作指示劑，用稀硫酸(3.4)或氫氧化鈉的溶液(3.5)調(diào)節(jié)至紅色剛剛退去。

6.2.3加入1mL鉻酸鉀(3.9)溶液1)，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.8)滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為滴定終點(diǎn)。

同法作空白滴定。

注：1)鉻酸鉀在水樣中的濃度影響終點(diǎn)到達(dá)的遲早，在50—100mL滴定液中加入1mL5％鉻酸鉀溶液，使CrO4濃度為2.6×10—3～5.2×10－3mol／L。在滴定終點(diǎn)時(shí)，硝酸銀加入量略過終點(diǎn)，可用空白測(cè)定值消除。

7結(jié)果的表示

氯化物含量C(mg／L)按下式計(jì)算：

式中：

V1——蒸餾水消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；

V2——試樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；

M——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol／L；

V——試樣體積，mL。

8精密度和準(zhǔn)確度

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定含氯化物88，29mg／L的標(biāo)準(zhǔn)混合樣品結(jié)果(1987年1月)如下：

8.1重復(fù)性

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.27％。

8.2再現(xiàn)性

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.2％。

8.3準(zhǔn)確度

相對(duì)誤差0.57％。

加標(biāo)回收率100.21±0.32％。

附錄A

礦化度很高的咸水和海水的測(cè)定

(補(bǔ)充件)

A1對(duì)于礦化度很高的咸水或海水的測(cè)定，可采取下述方法擴(kuò)大其測(cè)定范圍1)：

a.提高硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度到1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于2—5mg氯化物。

b.對(duì)樣品進(jìn)行稀釋，稀釋度可參考表1：

表1高礦化度樣品稀釋度

比重

稀釋度

相當(dāng)取樣量，

mL

1.000

～1.010

不稀釋取

50mL滴定

50

1.010

～1.025

不稀釋取

25mL滴定

25

1.025

～1.050

25mL

稀釋至100mL，取50mL

12.5

1.050

～1.090

25mL

稀釋至100mL，取25mL

6.25

1.090

～1.120

25mL

稀釋至500mL，取25mL

1.25

1.120

～1.150

25mL

稀釋至1000mL，取2