表面活性劑的研究與進(jìn)展畢業(yè)論文

1、 畢業(yè)論文論文題目：外表活性劑的研究與進(jìn)展姓 名： 所屬系部 化學(xué)工程系專 業(yè)： 精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)技術(shù)指導(dǎo)教師： 班 級(jí) 精化921學(xué) 號(hào) 完成日期 2021/3/26 2021年03月26日摘 要外表活性劑是重要的工業(yè)助劑，素有 "工業(yè)味精"之稱。外表活性劑具有既親水，又親油，但又不是整體親水或親油的特性，依靠這種獨(dú)特的兩親性結(jié)構(gòu)而具有降低外表張力、起泡、乳化、分散、潤(rùn)濕、增溶、滲透、抗靜電等性能，在各種工業(yè)和消費(fèi)者應(yīng)用中有重要的地位，目前已被廣泛應(yīng)用于洗滌、制藥、食品、化裝品、石油化工、紡織、金屬加工等領(lǐng)域。本文主要闡述了外表活性劑的性質(zhì)、分類及其在各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用，同時(shí)也

2、對(duì)外表活性劑的開(kāi)展趨勢(shì)作了展望。關(guān)鍵詞：外表活性劑；研究；進(jìn)展Abstract Surfactant, an important kind of industrial additives, is called as industrial monosodium glutamate. surfactant has both hydrophilicity and lipophilicity, but not the overall hydrophilic or lipophilic properties. relying on this unique amphiphilic structure wi

3、th lower surface tension, foaming, emulsifying, dispersing, wetting, solubilizing, permeability, static and other properties, surfactants has an important role in various industries and consumer applications.recently,surfactant is widely used in the field such as detergent, pharmaceutical industry,

4、food, cosmetic, petroleum and chemical industry, textile pharmaceutical industry and metalworking. this article mainly describes the property， categorization and application of the surfactant,the development of surfactant is also forecasted. Key Words: surfactant;research;categorization目 錄第1章 前 言1外表

5、活性劑的作用1增溶1乳化作用2潤(rùn)濕作用2助懸作用2消毒殺菌3去垢、洗滌作用3第2章 外表活性劑的進(jìn)展42.1 外表活性劑的研究進(jìn)展4功能性外表活性劑有新進(jìn)展4外表活性劑凝膠Surfactant Gels4蠕蟲(chóng)狀束Worm-Like Micelles4第3章 外表活性劑的應(yīng)用5高分子外表活性劑5外表活性劑5生物外表活性劑5在制革工業(yè)上的應(yīng)用6浸水6脫脂6浸灰6在資源加工中應(yīng)用7礦物浮選7織物的防水與防油7金屬的防銹7在電鍍工藝中的應(yīng)用8在電鍍預(yù)處理中的應(yīng)用8在電鍍工藝中的應(yīng)用8在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用8外表活性劑對(duì)植物葉面氣孔和蠟質(zhì)層的影響8葉面微肥的制備8農(nóng)藥制劑加工9外表活性劑對(duì)農(nóng)藥使用效果的影響9

6、第1章 前 言外表活性劑(surfactant)，是指具有固定的親水親油基團(tuán)，在溶液的外表能定向排列，并能使外表張力顯著下降的物質(zhì)。外表活性劑的分子結(jié)構(gòu)具有兩親性：一端為親水基團(tuán)，另一端為憎水基團(tuán)；親水基團(tuán)常為極性的基團(tuán)，如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其鹽，也可是羥基、酰胺基、醚鍵等；而憎水基團(tuán)常為非極性烴鏈，如8個(gè)碳原子以上烴鏈。外表活性劑分為離子型外表活性劑和非離子型外表活性劑等。傳統(tǒng)觀念上認(rèn)為，外表活性劑是一類即使在很低濃度時(shí)也能顯著降低表界面張力的物質(zhì)。隨著對(duì)外表活性劑研究的深入，目前一般認(rèn)為只要在較低濃度下能顯著改變表界面性質(zhì)或與此相關(guān)、由此派生的性質(zhì)的物質(zhì)，都可以劃歸外表活性劑范

7、疇。 無(wú)論何種外表活性劑，其分子結(jié)構(gòu)均由兩局部構(gòu)成。分子的一端為非極親油的疏水基，有時(shí)也稱為親油基；分子的另一端為極性親水的親水基，有時(shí)也稱為疏油基或形象地稱為親水頭。兩類結(jié)構(gòu)與性能截然相反的分子碎片或基團(tuán)分處于同一分子的兩端并以化學(xué)鍵相連接，形成了一種不對(duì)稱的、極性的結(jié)構(gòu)，因而賦予了該類特殊分子既親水、又親油，便又不是整體親水或親油的特性。外表活性劑的這種特有結(jié)構(gòu)通常稱之為“雙親結(jié)構(gòu)amphiphilic structure，外表活性劑分子因而也常被稱作“雙親分子。 根據(jù)所需要的性質(zhì)和具體應(yīng)用場(chǎng)合不同，有時(shí)要求外表活性劑具有不同的親水親油結(jié)構(gòu)和相對(duì)密度。通過(guò)變換親水基或親油基種類、所占份額及

8、在分子結(jié)構(gòu)中的位置，可以到達(dá)所需親水親油平衡的目的。經(jīng)過(guò)多年研究和生產(chǎn)，已派生出許多外表活性劑種類，每一種類又包含眾多品種，給識(shí)別和挑選某個(gè)具體品種帶來(lái)困難。因此，必須對(duì)成千上萬(wàn)種外表活性劑作一科學(xué)分類，才有利于進(jìn)一步研究和生產(chǎn)新品種，并為篩選、應(yīng)用外表活性劑提供便利?；ㄉ旧硎歉吣?、高蛋白和高脂類的植物性食物，不含膽固醇和反式脂肪酸。花生集營(yíng)養(yǎng)、保健和防病功能與一身，具有很高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。據(jù)測(cè)定花生果內(nèi)脂肪含量為44%-45%，蛋白質(zhì)含量為24%-36%，含糖量為20%左右。并含有硫胺素、核黃素、尼克酸等多種維生素。礦物質(zhì)含量也很豐富，特別是含有人體必須的氨基酸，有促進(jìn)腦細(xì)胞發(fā)育1.1外表活性

9、劑的作用1.1.1增溶要求：C>CMC HLB1318 臨界膠束濃度CMC：外表活性劑分子締合形成膠束的最低濃度。當(dāng)其濃度高于CMC值時(shí)，外表活性劑的排列成球狀、棒狀、束狀、層狀/板狀等結(jié)構(gòu)。非極性有機(jī)物如苯在水中溶解度很小, 參加油酸鈉等外表活性劑后, 苯在水中的溶解度大大增加, 這稱為增溶作用。増溶作用只有在外表活性劑的濃度高于cmc臨界膠束濃度時(shí)，才能明顯表示出來(lái)，所以說(shuō)增溶作用與外表活性劑在水溶液中產(chǎn)生膠束有密切關(guān)系。増溶是使本來(lái)不溶于水的物質(zhì)溶入外表活性劑膠束中的一種現(xiàn)象。增溶量增加將使膠束的體積增大，膠束的數(shù)目增多亦會(huì)增加溶量，因?yàn)樵赾mc以上，外表活性劑的濃度越高，生成的膠

10、束數(shù)目越多，能増溶于膠束的微溶或不溶物質(zhì)也越多，增溶作用越強(qiáng)。增溶作用與普通的溶解概念是不同的, 增溶的苯不是均勻分散在水中, 而是分散在油酸根分子形成的膠束中。經(jīng)X射線衍射證實(shí), 增溶后各種膠束都有不同程度的增大, 而整個(gè)溶液的的依數(shù)性變化不大。乳化作用親水親油平衡值HLB：外表活性劑分子中親水和親油基團(tuán)對(duì)油或水的綜合親合力。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，將外表活性劑的HLB值范圍限定在0-40，非離子型的HLB值在0-20。 混合加和性：HLB=HLBa Wa+HLBb /Wb / Wa+Wb 理論計(jì)算：HLB=親水基團(tuán)HLB值+親油基團(tuán)HLB-7 HLB：3-8 W /O型乳化劑：Span；二價(jià)皂 HLB：

11、8-16 O/W型乳化劑：Tween；一價(jià)皂 潤(rùn)濕作用要求：HLB：7-9。 外表活性劑可以降低液體外表張力, 改變接觸角的大小, 從而到達(dá)所需的目的。如果要制造防水材料, 就要在外表涂憎水的外表活性劑, 使接觸角大于90。 外表活性劑分子是兩親分子, 能對(duì)界面的潤(rùn)濕性能產(chǎn)生顯著影響。由于外表活性劑的分子結(jié)構(gòu)不同, 在界面上的吸附速度和溶液外表張力的降低速度和程度也各不相同。溶液對(duì)植物的潤(rùn)濕作用和附著能力與溶液的外表張力及其變化、植物外表的性質(zhì)、液滴的大小等有關(guān)。因此, 外表活性劑的結(jié)構(gòu)不同, 對(duì)植物的潤(rùn)濕作用也有所不同。例如植物葉面帶有均勻光滑的蠟質(zhì)層, 純水在葉面上易形成小水珠, 粘附不牢

12、, 無(wú)法潤(rùn)濕。如果在水中參加一定量的外表活性劑, 那么其附著和潤(rùn)濕作用就會(huì)有所改善。外表活性劑溶液的外表張力、吸附速度以及在固體界面上的潤(rùn)濕作用已有一些報(bào)道助懸作用在農(nóng)藥行業(yè)，可濕性粉劑、乳油及濃乳劑都需要有一定量的外表活性劑，如可濕性粉劑中原藥多為有機(jī)化合物，具有憎水性，只有在外表活性劑存在的條件下，降低水的外表張力，藥粒才有可能被水所潤(rùn)濕，形成水懸液； 消毒殺菌在醫(yī)藥行業(yè)中可作為殺菌劑和消毒劑使用，其殺菌和消毒作用歸結(jié)于它們與細(xì)菌生物膜蛋白質(zhì)的強(qiáng)烈相互作用使之變性或失去功能，這些消毒劑在水中都有比擬大的溶解度，根據(jù)使用濃度，可用于手術(shù)前皮膚消毒、傷口或粘膜消毒、器械消毒和環(huán)境消毒； 去垢、

13、洗滌作用去除油脂污垢是一個(gè)比擬復(fù)雜的過(guò)程，它與上面提到的潤(rùn)濕、起泡等作用均有關(guān)。 第2章 外表活性劑的進(jìn)展2.1 外表活性劑的研究進(jìn)展 隨著世界經(jīng)濟(jì)的開(kāi)展以及科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的開(kāi)拓，作為工業(yè)“味精的外表活性劑的開(kāi)展更為迅猛。其應(yīng)用領(lǐng)域從日用化學(xué)工業(yè)開(kāi)展到石油、紡織、食品、農(nóng)業(yè)、環(huán)境以及新型材料等方面，年產(chǎn)量以45的速度增長(zhǎng)，目前產(chǎn)量已超過(guò)900萬(wàn)噸，品種10000種以上，市場(chǎng)營(yíng)銷額為100億美元，并且外表活性劑的開(kāi)展呈現(xiàn)出如下新趨勢(shì)。功能性外表活性劑有新進(jìn)展 眾所周知，EDTA是優(yōu)良的鈣鎂離子絡(luò)合劑，但在絡(luò)合時(shí)只有三個(gè)羧基和兩個(gè)N在起作用，而另一個(gè)羧基不起作用，假設(shè)把長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷〈唆然透男詾?/p>

14、既有外表活性又具有強(qiáng)的鈣鎂離子絡(luò)合能力的ED3A。這種產(chǎn)品既可用于油田三次采油中作驅(qū)油劑，也可以作為無(wú)磷洗滌劑中的活性物。 十六烷基二苯基醚單磺酸鹽C16MADS具有“反常特點(diǎn)，其外表活性隨洗滌溫度升高而降低，隨鈣鎂離子濃度增高而提高。微乳液類型對(duì)聚合物形態(tài)和孔結(jié)構(gòu)有很大影響。在SDS十二烷基硫酸鈉的三種類型微乳液體系中，室溫下開(kāi)展甲基丙烯酸聚合。在W/O微型乳液得到不連續(xù)細(xì)孔聚合物，隨著水量增加，孔增大，在B.C型雙連續(xù)型微乳液中，得到內(nèi)部連通的多孔結(jié)構(gòu)，在W/O微乳液中為單為散顆粒。隨著科學(xué)開(kāi)展，現(xiàn)代化儀器的引進(jìn)，對(duì)事物的本質(zhì)揭示越來(lái)越清楚，為了描述這些現(xiàn)象和總結(jié)其規(guī)律，該領(lǐng)域不斷推出一些

15、新的概念，或者對(duì)原來(lái)一些該領(lǐng)域的概念賦予新的內(nèi)涵。 外表活性劑凝膠Surfactant Gels它是由外表活性劑在極性或非極性溶劑中形成的結(jié)構(gòu)，或者這些締合結(jié)構(gòu)與高分子以鍵合形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，其粘度大，具有粘彈性的體系，稱之為外表活性劑凝膠。這種體系首先在1986年提出，即由明膠液中含有AOT的反向微乳液組成。目前已開(kāi)展為四類：有機(jī)膠Organogels；立方膠Cubic Gels；囊泡膠Vesicle Gels；網(wǎng)狀膠Network Gels。這些凝膠主要用于酶固定化。它們既能提高酶的活性，又能延長(zhǎng)酶的半衰期。蠕蟲(chóng)狀束Worm-Like Micelles在以往文獻(xiàn)和專著中，認(rèn)為膠束分為球形膠束、

16、棒狀膠束和層狀膠束，但是近來(lái)在文獻(xiàn)中出現(xiàn)蠕蟲(chóng)膠束。由于外表活性劑分子本身結(jié)構(gòu)有不同的幾何形狀，在某些因素影響下形成二維的或者一維聚集體。第3章 外表活性劑的應(yīng)用外表活性劑由于具有潤(rùn)濕或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗滌、防腐、抗靜電等一系列物理化學(xué)作用及相應(yīng)的實(shí)際應(yīng)用，成為一類靈活多樣、用途廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品。外表活性劑除了在日常生活中作為洗滌劑，其他應(yīng)用幾乎可以覆蓋所有的精細(xì)化工領(lǐng)域。外表活性劑是一類即使在很低濃度時(shí)也能顯著降低表界面張力的物質(zhì)。其分子結(jié)構(gòu)均由兩局部構(gòu)成，分子的一端為極親油的疏水基，分子的另一端為極性親水的親水基，兩類結(jié)構(gòu)與性能截然相反的分子碎片或基團(tuán)分處于同一

17、分子的兩端并以化學(xué)鍵相連接，形成了一種不對(duì)稱的、極性的結(jié)構(gòu)，賦予了該類特殊分子既親水又親油，又不是整體親水或親油的特性，這種特有結(jié)構(gòu)通常稱之為“雙親結(jié)構(gòu)。外表活性劑按分子結(jié)構(gòu)特性可分為陰離子外表活性劑、非離子外表活性劑、兩性離子外表活性劑、陽(yáng)離子外表活性劑 所謂高分子外表活性劑是指相對(duì)分子質(zhì)量在數(shù)千以上，且具有外表活性的物質(zhì)，是一種新型的很有開(kāi)展前途的外表活性劑，他能形成膠束把染料分子包裹起來(lái)，在某種條件下控制染料分子慢慢釋放，起到均染效果，在紡織工業(yè)應(yīng)用廣泛。 Gemini外表活性劑是通過(guò)一個(gè)聯(lián)接基將兩個(gè)傳統(tǒng)外表活性分子在其親水頭基或接近親水頭基外連接在一起而形成的一類新型外表活性劑。與傳統(tǒng)

18、外表活性劑相比，陽(yáng)離子Gemini外表活性劑具有顯著地緩染作用。 與化學(xué)合成外表活性劑相比，生物外表活性劑除具有外表活性高、乳化能力強(qiáng)外，還具有一般化學(xué)合成外表活性劑所不具備的無(wú)毒、無(wú)刺激、生物降解快而且徹底，不對(duì)環(huán)境造成污染，生產(chǎn)原料來(lái)源廣等優(yōu)點(diǎn)，因此市場(chǎng)潛在需求大?！?】浸水 制革浸水應(yīng)用外表活性劑的主要目的是加速浸水作用，縮短浸水時(shí)間，提高浸水質(zhì)量，使生皮浸軟、浸透，利于生皮恢復(fù)鮮皮狀態(tài)。外表活性劑可以乳化皮中油脂，增加水對(duì)皮纖維的潤(rùn)濕作用。常用的大多是羧酸鹽型的陰離子外表活性劑和聚氧乙烯型非離子外表活性劑，其中以非離子外表活性劑的效果好。如拉開(kāi)粉、雷米邦、滲透劑T、快速浸水劑JFC等，

19、以及同時(shí)具有殺菌、抗硬水等作用的幾種陰離子和非離子外表活性劑的復(fù)配產(chǎn)品，而其中以脂肪醇聚乙烯醚的增效復(fù)配混合物為主。脫脂 脫脂是將皮外表和皮脂腺中的油脂除去。脫脂時(shí)，脫脂劑進(jìn)入生皮后，還必須滲透到脂肪細(xì)胞或脂腺內(nèi)乳化溶解脂肪并使油返回溶液中，所以要求脫脂劑必須同時(shí)具有良好的滲透性、乳化性、去污和洗滌性。故皮革用脫脂劑主要成分是外表活性劑，而且為陰離子和非離子外表活性劑，具有一定的耐酸堿能力。一般脫脂用非離子外表活性劑主要有烷基酚聚氧乙烯醚如OP-5、OP-7、OP-10、XT-10，脂肪醇聚氧乙烯醚如JFC、平平加O-20，烷醇酰胺如6501、6502，脂肪酸聚氧乙烯脂SG-5等，陰離子外表活

20、性劑主要有十二烷基苯磺酸鹽LAS、烷基磺酸鹽AS、雷米邦A(yù)、拉開(kāi)粉BX等。浸灰 所謂浸灰是生皮在堿溶液的作業(yè)下，發(fā)生進(jìn)一步充水作用，使生皮外觀表現(xiàn)為厚度、彈性、透明度增加。使用外表活性劑可以增強(qiáng)浸灰材料的滲透效果、縮短浸灰過(guò)程、抑制生皮過(guò)度膨脹、乳化天然油脂。礦物浮選 礦物浮選是借助氣泡浮力來(lái)浮選礦石是實(shí)現(xiàn)礦石和脈石別離的方法，所用浮選劑主要成分有捕集劑和起泡劑。捕集劑是將親水的礦物外表變?yōu)槭杷耐獗恚岳玫V物易粘附與氣泡上的藥劑。常用的外表活性劑捕集劑主要是陰離子和陽(yáng)離子外表活性劑。為了使用礦物有效地富集在空氣與水的界面上，必須利用起泡劑產(chǎn)生大量泡沫，造成大量界面。主要的氣泡劑有松油、粗甲

21、氧基甲基苯酚、異丁基甲氧芐醇、聚乙二醇類、三乙氧基丁烷、烷基苯磺酸鈉、二聚乙二醇甲基叔丁基醚及三聚丙二醇甲醚等?？椢锏姆浪c防油 纖維織物用防水劑進(jìn)行處理，可使處理后的纖維外表變?yōu)槭杷?，具有防水性而空氣和水蒸氣的透明性不受阻礙。對(duì)纖維防水處理可使用具有能與纖維親水基反響的官能團(tuán)和長(zhǎng)鏈脂肪族疏水鏈的防水處理劑，在纖維外表形成極薄的強(qiáng)流水性涂膜。而纖維的防油處理是形成充填CF3基團(tuán)的外表層，采用全氟碳化合物，使經(jīng)處理后的臨界外表張力要低于油的外表張力。金屬的防銹 防銹添加劑是油溶性外表活性劑。在金屬外表涂上含有防銹添加劑的防銹油，添加劑的兩親分子在金屬油界面上以極性劑吸附于金屬外表而非極性的親油

22、劑伸向油中，形成定向單分子膜，替代了原來(lái)的金屬高能外表。在油相中，當(dāng)添加劑的濃度超過(guò)臨界膠束濃度后，添加劑還會(huì)自動(dòng)聚集生成反膠束，正是這些膠束的存在，能將油中的腐蝕介質(zhì)水加溶在膠束中，從而顯著地降低了油膜的透水率。如石油磺酸鋇、石油磺酸鈣、硬脂酸鋁、山梨酸醇擔(dān)憂酸酯等。防銹添加劑在金屬有界面上的定向吸附膜對(duì)金屬外表起到屏蔽作用，由疏水基組成的吸附膜屬低能外表，水和腐蝕介質(zhì)在抹上會(huì)形成大的接觸面不易滲透，從而阻止了與金屬外表的接觸，到達(dá)防腐蝕的目的。在電鍍預(yù)處理中的應(yīng)用 電鍍工業(yè)中，金屬外表常吸附有油污和其他不潔物，影響電鍍時(shí)金屬離子的沉積，因此鍍件必須除油除銹。通常采用堿性除油液，在除油液中參

23、加外表活性劑，利用其乳化和洗滌性，即外表活性劑的兩親基團(tuán)吸附于油水界面上，極性基指向水，非極性基指向油污，定向排列，降低了油水間的界面張力，使金屬外表的油污分散、懸浮、脫離工作外表并并不再吸附于工件上。因此在洗滌中參加外表活性劑可提高除油效果及除油速度并實(shí)現(xiàn)低溫除油。在電鍍工藝中的應(yīng)用 外表活性劑在電鍍中可用做潤(rùn)濕劑。能較好地降低電極與鍍液界面間的界面張力，使鍍液易于在電鍍外表鋪展，從而到達(dá)均勻電鍍的目的。常用的電鍍濕潤(rùn)劑有：十二醇硫酸酯鈉、2-乙基己醇硫酸酯鈉、琥珀酸二辛脂磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等。外表活性劑對(duì)植物葉面氣孔和蠟質(zhì)層的影響 外表活性劑具有乳化、分散、潤(rùn)濕和滲

24、透等作用，在植物的葉面肥和農(nóng)藥的施用中被廣泛地用作添加劑。改善所噴溶液在植物葉面的物理及化學(xué)特性，它們能增加葉片對(duì)有效成分的吸收，使肥料或藥液得到更有效的利用。葉面微肥的制備 在植物的葉面上參加外表活性劑，可以使葉面肥溶液易于在植物的葉面上鋪展，使得微量元素能夠均勻的分散到植物葉面的各處，并有助于微量元素滲入植物葉片內(nèi)部，便于植物吸收，從而起到增產(chǎn)的目的。農(nóng)藥制劑加工 大局部農(nóng)藥都是一些油溶性的有機(jī)物，較少用量是，就有良好的殺蟲(chóng)、滅病菌和除草作用。但農(nóng)藥不能直接使用，從平安、經(jīng)濟(jì)、使用效果上考慮，一般是將農(nóng)藥原藥與外表活性劑等助劑按一定比例復(fù)配，所得的復(fù)配物很用容易分散到水中，用水稀釋后再在農(nóng)

25、作物上大面積噴灑。烷基苯磺酸甲酯用作敵敵畏乳油的穩(wěn)定劑，聚氧乙烯醚磷酸酯用作農(nóng)藥粉劑的潤(rùn)濕劑和抗穩(wěn)定劑，添加外表活性劑后減少了農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染。外表活性劑對(duì)農(nóng)藥使用效果的影響 外表活性劑在水溶液中能形成膠束，可降低水的外表張力。這些特性使得外表活性劑在不同的農(nóng)藥中，對(duì)農(nóng)藥產(chǎn)生了乳化、分散、增溶和潤(rùn)濕作用。使得農(nóng)藥的使用更加高效、平安、經(jīng)濟(jì)和方便?！?】參考文獻(xiàn)【1】李和平. 精細(xì)化工工藝第二版. 北京. 北京出版社2007：33【2】紀(jì)卿，云喜玲. 集寧師專學(xué)報(bào). 2003,25卷，4期【3】胡家軍. 武漢科技學(xué)院報(bào). 2021. 430073【4】陳秀燕. 科技經(jīng)濟(jì)市場(chǎng)：2021,11期.

26、46 9JWKffwvG#tYM*Jg&6a*CZ7H$dq8KqqfHVZFedswSyXTy#&QA9wkxFyeQ!djs#XuyUP2kNXpR89AmYWpazadNu#KN&MuWFA5uxY7JnD6YWRrWwcvR9CpbK!zn%Mz849GxG89AmUE9aQGn8xp$R#&#849GxGjqv$UE9wEwZ#QcUE%&qYpEh5pDx2zVkum&gTXRm6X4NGpP$vSTT#&ksv*3tnGK8!z89AmYWpazadNu#KN&MuWFA5uxY7JnD6YWRrWwcvR9CpbK

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