高效稠油破乳劑LS938-2的研制與應(yīng)用

1、高效稠油破乳劑LS938-2的研制與應(yīng)用第21卷第4期2004年12月25日油田化學(xué)oiIfiddChemistVl0I.21No.425Dec.20o4文章編號:1000.4092(2004)04.0328.02高效稠油破乳劑LS938.2的研制與應(yīng)用孫吉佑,李艷輝,曲富軍(淮海工學(xué)院化工系.江蘇連云港222001)摘要:以由苯酚,多乙烯多胺,甲醛在二甲苯中制備的胺基化酚醛樹脂作起始荊制備PO/EO/PO三嵌段聚醚,聚醚與聚甲基三乙氧基硅烷反應(yīng)制備舍硅聚醚,舍硅聚醚與SP169(脂肪醇E0/Po雙嵌段聚醚)在乙醇中混配,得到水溶性復(fù)配破乳荊LS938.2.詳述了合成過程.在7O和80下,加藥

2、量60120mg/L,用于含水24%和32%的遼河油田錦州采油廠老站新鮮稠油室內(nèi)脫水時(shí),Ls938.2的效果好于現(xiàn)場使用的AF8464.脫水率平均提高26.9%.脫水速度較快.界面整齊,污水含油較少,色澤較淺.在錦采老站現(xiàn)場對比試驗(yàn)中,加藥量90nag/L.,脫水溫度70.使用38.2和A】464時(shí)電脫前原油含水分別為4.5%和16.2%,電脫水后分別為0.15%和O.41%.LS938.2是一種高效稠油破乳荊.表2參7.關(guān)鍵詞:破乳劑;含硅聚醚;復(fù)配破乳劑;水溶性破乳劑;合成;原油脫水;稠油;遼河錦州采油廠中圖分類號:T】69:TE868文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A破乳劑是石油工業(yè)中用量最大的油田化學(xué)品之

3、一.主要用于原油的集輸和煉制過程.目前使用最多的破乳劑是不同結(jié)構(gòu)的環(huán)氧乙烷,環(huán)氧丙烷嵌段共聚物1.隨著我國石油工業(yè)發(fā)展,特別是稠油產(chǎn)量的增加,強(qiáng)化采油措施的實(shí)施,原有的破乳劑品種已不能充分滿足需要,必須研制新型高效破乳劑,特別是稠油破乳劑2-5】.在國外已形成改性烷基酚醛樹脂聚醚型高效原油破乳劑系列產(chǎn)品并得到廣泛的應(yīng)用【67.本文報(bào)道胺基改性酚醛樹脂嵌段聚醚與有機(jī)硅反應(yīng)得到的含硅破乳劑,與sP169等復(fù)配制得的高效稠油破乳劑I.938.2.1合成1.1原料及試劑多乙烯多胺,工業(yè)品(常州石化廠生產(chǎn));高碳醇.工業(yè)品(吉化公司生產(chǎn));36%甲醛水溶液,冰醋酸,氫氧化鉀,甲醇(或乙醇),化學(xué)試劑;苯

4、酚,工業(yè)品.符合GB339.64,凝固點(diǎn)39.7;環(huán)氧丙烷,工業(yè)品(錦西化工廠);環(huán)氧乙烷,工業(yè)品(揚(yáng)子石化公司);二甲苯,化學(xué)試劑;聚甲基三乙氧基硅烷(北京化工二廠),運(yùn)動粘度(25)1x103x10m/S,相對密度(20”C)0.9200.995,pH值5.1.2合成方法破乳劑LS938.2經(jīng)過四步反應(yīng),一次混配制成.先以苯酚,多乙烯多胺,甲醛水溶液為原料,二甲苯為溶劑合成起始劑.起始劑先后與PO,EO,PO共聚合成三嵌段聚醚,聚醚與聚甲基三乙氧基硅烷反應(yīng)合成含硅破乳劑,含硅破乳劑與SP169原液,乙醇混配制成破乳劑LS938.2產(chǎn)品.(1)起始劑反應(yīng)釜中加入40克熔化的苯酚,在攪拌下加入

5、290克多乙烯多胺,控制液相溫度為35左右,滴加120克甲醛水溶液.加入溶劑二甲苯.升溫到l40l60,在回流條件下充分脫水,然后抽真空去溶劑直到溫度達(dá)到210”C為止.起始劑產(chǎn)品指標(biāo)如下:30折光指數(shù)1.54891.5447,50粘度0.71560.7611mPa?s(按SY2409.75測定),含水量<0.1%(按SY2122.77測定).(2)親油頭起始劑與PO按1:80質(zhì)量比投料,?收稿日期:2004-03-03;修改日期:2004?12?14o作者簡介:孫吉佑(1965一).男.高級工程師,1987年畢業(yè)于齊齊哈爾輕工學(xué)院,主要從事精細(xì)化工產(chǎn)品的開發(fā)研究,:222005

6、江蘇省連云港市新浦區(qū)蒼梧路59號準(zhǔn)海工學(xué)院化工系,電話:05185588123.E-mailsina.鋤?第21卷第4期孫吉佑,李艷輝,曲富軍:高效稠油破乳劑LS938.2的研制與應(yīng)用329表1破乳劑LS938.2和AF8464宣內(nèi)破乳性能對比*AF84為該站現(xiàn)用破乳劑.在130下緩慢加入PO反應(yīng)4小時(shí),老化30分鐘出料.(3)三嵌段聚醚親油頭,Eo,Po按3:2:1質(zhì)量比依次投料,在130下反應(yīng)6小時(shí),老化30分鐘出料.(4)含硅破乳劑于反應(yīng)釜中加入45克三嵌段聚醚,用冰醋酸中和至pH=7,加入0.3克冰醋酸作催化劑,在攪拌下升溫至120,加入3克聚甲基三乙氧基硅烷

7、反應(yīng)1小時(shí),在負(fù)壓下反應(yīng)2小時(shí),脫去生成的乙醇,降溫至60(用乙醇胺中和至pH=7),即得到含硅破乳劑.(5)破乳劑L;938.2在60下將含硅破乳劑與SP169原液(脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚),乙醇按35:30:35質(zhì)量比混配,攪拌均勻,得到水溶性破乳劑,938.2.2室內(nèi)破乳性能評價(jià)取遼河油田錦州采油廠老站新鮮原油(稠油),去除游離水,加破乳劑破乳脫水,所用對比藥劑為現(xiàn)場使用的破乳劑AF8464.實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1.由表1可知:新研制的稠油破乳劑;938.2具有優(yōu)良的破乳性能和較好的適應(yīng)性,與現(xiàn)場使用的AF8464相比.具有脫水速度快,界面整齊,脫水率高(脫水率平均提高26.9%),污水帶油少

8、,顏色好的優(yōu)點(diǎn).3現(xiàn)場試驗(yàn)用10噸稠油破乳劑;938.2在遼河油田錦州采油廠老站進(jìn)行工業(yè)放大破乳試驗(yàn),考察現(xiàn)場應(yīng)用效果,結(jié)果見表2.使用稠油破乳劑LS938.2時(shí),原油平均含水在化學(xué)脫水階段下降11.7%,電場脫水后下降0.26%,脫水效果良好,而且電場比較平穩(wěn),無波動.表2破乳劑LS938.2和AF8464現(xiàn)場對比試驗(yàn)結(jié)果參考文獻(xiàn):1劉程.表面活性劑大全M.北京:北京工業(yè)大學(xué)出版社,1994:359_一3582遲秀海.工業(yè)表面活性劑技術(shù)經(jīng)濟(jì)文集M.大連:大連出版社.1999:357359.3孫吉佑.李艷輝.原油破乳劑LAG847的應(yīng)用研究J.淮海工學(xué)院.2004.I3(2):485O.4劉佐

9、才.復(fù)配原油破乳劑研究J.油田化學(xué).2001.18(2):141143.5鄭曉宇.油田化學(xué)品M.北京:化學(xué)工業(yè)出版社.2001:184-189.6朱建民.工業(yè)表面活性劑技術(shù)經(jīng)濟(jì)文集M.大連:大連出版社.1998:344-347.7余蘭蘭.工業(yè)表面活性劑技術(shù)經(jīng)濟(jì)文集M.大連:大連出版社.2000:1722.(下轉(zhuǎn)第323頁.tObecontinuedonP.323)第21卷第4期宋斗貴,朱桂林,李金發(fā)等:敏感性稠油藏防膨注水開發(fā)的前期研究與實(shí)踐323防膨劑OCP一02和防膨注水開發(fā)模式用于鄭408塊沙三上”五敏”砂巖油藏,獲得了很好的效果.2002年12月與2001年1O月相比,開發(fā)指標(biāo)”四升一

10、降”(見表5),表明開發(fā)形勢變好,開發(fā)效果改善.表5開發(fā)指標(biāo)對比表參考文獻(xiàn):1張紹槐.羅平亞.保護(hù)儲集層技術(shù)M.北京:石油工業(yè)出版社.1993.2方凌云.萬新德.砂巖油藏注水開發(fā)動態(tài)分析M.北京:石油工業(yè)出版社,1998.3楊賢友.地層微粒運(yùn)移研究A.中國博士后論文集第四集M.北京:北京大學(xué)出版社,1991:402-407.4樊世忠,陳千元.油氣層保護(hù)與評價(jià)M.北京:石油工業(yè)出版社.1988.5李克向.保護(hù)油氣層技術(shù)M.北京:石油工業(yè)出版社.1993:113144.ElementaryReasearcbandPractiseofHeavyCrudeOilRecoveryfromaSensibl

11、eSandstoneReservoirbytheWayofClayStabilizationandWaterFloodSONGDou?Gui.ZHUGuiLin.LIJin-Fa.CUIHalPing(BinnanOilProductionFactory.ShengliOilfieldCompany,Sinopec,Binmu,Shag256606,PRofChina)Abstract:Theheavycrudeoilreservoirinsandstonestratas3UofblockZh-408,Wangzhuang,Binnan,Shengli,issensiblestronglyto

12、water.moderatelytoalkalinesandweaklytoflowrate,acids.andsaltsandnadditionalenergysupplyforbalaneeoftheformationfluiddeftcitpresently.Thereservoirformationwaterischaracterizedby丁SD=20g/LandCaCI2typeinwaterclassification.Aclaystabilizer.0CP_02,isselected.Thereservoirresmaintain99%ofinitialpermeability

13、todistilledwaterat50after1PVof2-10%0CP.02solutioninjected.Abuffedmountainformationwater(BMFW)inWangzhuangwithTSD=19g/LandofCaCI2typeischosenasinjectionwatersourceforreservoirflooding.Tl1eresultsofcoreflowexperimentsshowthatthepermeabilityofcorestoBMat50isdecreasedby63.2%after25PVofBMinjectedandby6.3

14、%after1PVof2%(X3P.02injectedandfollowedby200PVofBMinjection.keepspracticallyunchangedinthecourseofinjecting1PVof2%CK2P-02solutionandof200PVofBMFWalterativelyanddecreasesby<10%afterinjecting300PVofBMFWcontaining0.01%OCP.02.Theoptimalantiswelling/floodingmodeclg3isasfollows:topretreatthenearbor

15、ezonesby2%0CP.02solutionandtoflcodcontinuouslywithBMFWcontaining0.01%CK2P.2atinjectingrate<3.21m/d?m(thelimitforflowlatesensibilityofthereservoir)withaninterrnedIiate仃e=am1entby2%OCP-02solutionafter300injected.Thismodeofreservoirdevelopmenthasb能nputintofieldtrialanduses,-thewaterinjectionpres

16、sureafter2.5-2.0yearisof9.5against35慨a(chǎn)tthebeginning.Theliquidandoilproductivity,thedownholeliquidlevdandtheproductionrateareincreasedandthewatercutislowereddown.Ke】:se-iblereserr;sandstonrreservoir;heavycrudeoiZ,.;claystabilizatioituteofTechnoy,Lian3mngang,Jiangsu222001,PRofChina)Abstract:Awatersolu

17、blecombinationaldemulsifier,Ls938.2.ispreparedthroughfollowingsteps:reactionofphenol,polyethylenepolyamine.andformaldehydeintoluenetogiveanarninatedphenolicresin;synthesisofflP0厄00polyetherwiththephenlicresinasinitiator;reactionofthepolyetherwithpolymethyltriethoxysilanetogiveflsilicone.polyether;an

18、dmi)(ingthesilicone-polyetherwithSP169.analiphaticalcoholinitiatedBO)0polyethertoobtainetheendproduct.Thepreparingprocessisdescribedin5omedetail.Whenusedinlaboratorytodehydratingthefreshheavycrudeoilsamplesofwatercut24%and32%fromtheddoilgatherlng/pretreatingplantinJingehouoilproductionfactory.Liaohe,atdcke-e6O一120mg/Landattemperatures70and80,LS938.2ismuchmoreeffectivethanAF8464.ademulsifterbeingused