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1、鹵代烴與有機(jī)合成鹵代烴與有機(jī)合成(2019四川延考卷四川延考卷29(15分)分)A和和B是具有相同碳原子數(shù)的一氯代物,是具有相同碳原子數(shù)的一氯代物,A-I轉(zhuǎn)換關(guān)系如圖所示:轉(zhuǎn)換關(guān)系如圖所示:根據(jù)框圖回答下列問題;根據(jù)框圖回答下列問題;(1B的結(jié)構(gòu)簡式是的結(jié)構(gòu)簡式是 ;(2反響反響的化學(xué)方程式是的化學(xué)方程式是 ;(3上述轉(zhuǎn)換中屬于取代反應(yīng)的是上述轉(zhuǎn)換中屬于取代反應(yīng)的是 ;(填寫反應(yīng)序號);(填寫反應(yīng)序號)(4圖中與圖中與E互為同分異構(gòu)體的是互為同分異構(gòu)體的是 ;(填化合物代號)。;(填化合物代號)。 圖中化合物帶有的含氧官能團(tuán)有圖中化合物帶有的含氧官能團(tuán)有 種;種;(5C在硫酸催化下與水反應(yīng)的化
2、學(xué)方程式是在硫酸催化下與水反應(yīng)的化學(xué)方程式是 ;(6I的結(jié)構(gòu)簡式是的結(jié)構(gòu)簡式是 ;名稱是;名稱是 。鹵代烴鹵代烴烴烴烴的含氧烴的含氧衍生物衍生物開端開端 橋梁橋梁 根底根底 主要應(yīng)用在:主要應(yīng)用在: 在烴分子中引入鹵素原子;在烴分子中引入鹵素原子; 改變官能團(tuán)的種類;改變官能團(tuán)的種類;改變官能團(tuán)在碳鏈上的位置,改變官能團(tuán)在碳鏈上的位置, 增加官能團(tuán)的數(shù)目等;增加官能團(tuán)的數(shù)目等;一、有機(jī)物分子中鹵素原子的引入一、有機(jī)物分子中鹵素原子的引入鹵代烴可以由不同的烴衍變而來:鹵代烴可以由不同的烴衍變而來:序序號號烴烴反應(yīng)反應(yīng)物物反應(yīng)反應(yīng)類型類型反應(yīng)反應(yīng)條件條件反應(yīng)特點(diǎn)反應(yīng)特點(diǎn)產(chǎn)物產(chǎn)物1烷烴烷烴鹵素鹵素單
3、質(zhì)單質(zhì)反應(yīng)快,反應(yīng)反應(yīng)快,反應(yīng)產(chǎn)物中鹵素原產(chǎn)物中鹵素原子的個(gè)數(shù)不易子的個(gè)數(shù)不易控制控制鹵代烴和鹵鹵代烴和鹵化氫化氫2催化催化劑等劑等產(chǎn)物易控制產(chǎn)物易控制一元鹵代烴一元鹵代烴3反應(yīng)容易進(jìn)行反應(yīng)容易進(jìn)行二元鹵代烴二元鹵代烴4芳香芳香烴烴鹵素鹵素單質(zhì)單質(zhì)催化催化劑劑如如Fe苯環(huán)上取代苯環(huán)上取代 鹵代烴和鹵代烴和鹵化氫鹵化氫5芳香芳香烴烴鹵素鹵素單質(zhì)單質(zhì)苯環(huán)側(cè)鏈上苯環(huán)側(cè)鏈上取代取代 鹵代烴和鹵代烴和鹵化氫鹵化氫取代取代反響反響取代取代反響反響取代取代反響反響加成加成反響反響加成加成反響反響光照光照光照光照鹵化氫鹵化氫烯烴等烯烴等烯烴等烯烴等X2/CCl4通常情況通常情況光照催化劑 +1、CH4+Cl2
4、 CH3Cl+HClCH3CHBrCH33、CH2=CH2+Br2 4、2、CH3CH=CH2+HBr 5、CH2BrCH2ClCH2 C H2BrBrCH2 C H2BrBr例例1、寫出、寫出 水解的化學(xué)方程式水解的化學(xué)方程式例例2、寫出、寫出2溴丙烷與溴丙烷與 NaOH乙醇溶液共熱的化學(xué)方程式乙醇溶液共熱的化學(xué)方程式二、官能團(tuán)種類的轉(zhuǎn)化二、官能團(tuán)種類的轉(zhuǎn)化1引入羥基引入羥基2引入碳碳雙鍵引入碳碳雙鍵水水+ 2NaOHCH2CH2BrBr+ 2 NaBrCH2CH2OHOHCH3CH=CH2 + NaBr + H2O醇醇+ NaOH CH3CHCH3Br三、借助鹵素原子改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)、位置
5、三、借助鹵素原子改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)、位置1改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)例例3、請?jiān)O(shè)計(jì)由、請?jiān)O(shè)計(jì)由CH3CH2Br轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)镃H2OHCH2OH的路線的路線CH3CH2BrCH2CH2OHOHCH2CH2NaOH 醇醇 CH2CH2BrBrBr2 水水 NaOH 水水 消去消去加成加成取代取代例例4、請?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)化的合成路線、請?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)化的合成路線例例5、知:在有機(jī)反應(yīng)中、知:在有機(jī)反應(yīng)中,反應(yīng)物相同而條件不同反應(yīng)物相同而條件不同,可得到不同的主要產(chǎn)物。下式中可得到不同的主要產(chǎn)物。下式中R代表烴基代表烴基,副產(chǎn)物均已略去。副產(chǎn)物均已略去。2、改變官能團(tuán)的位置、改變官能團(tuán)的位置請根據(jù)
6、已知,設(shè)計(jì)由請根據(jù)已知,設(shè)計(jì)由CH3CHBr CH3 合成合成CH3CH2CH2Br的路線的路線NaOH 醇醇HBr過氧化物,過氧化物,適當(dāng)溶劑適當(dāng)溶劑消去消去加成加成CH3CHBr CH3CH3CH2CH2BrCH3CH=CH2例例6、從環(huán)己烷可制備、從環(huán)己烷可制備1,4-環(huán)己二醇,下面是有關(guān)的反應(yīng),環(huán)己二醇,下面是有關(guān)的反應(yīng),(其中無機(jī)物均已被略去):(其中無機(jī)物均已被略去):屬于取代反應(yīng)的是屬于取代反應(yīng)的是_, 屬于加成反應(yīng)的是屬于加成反應(yīng)的是_, 屬于消去反應(yīng)的是屬于消去反應(yīng)的是_;2.反響反響的條件是的條件是_DNaOH的醇溶液的醇溶液化化 學(xué)學(xué) 計(jì)計(jì) 算算常見題型:常見題型: 溶解
7、度的計(jì)算、有機(jī)計(jì)算、多步反應(yīng)計(jì)算、溶解度的計(jì)算、有機(jī)計(jì)算、多步反應(yīng)計(jì)算、過量計(jì)算、無數(shù)據(jù)或數(shù)據(jù)缺省型計(jì)算)、與過量計(jì)算、無數(shù)據(jù)或數(shù)據(jù)缺省型計(jì)算)、與化工有關(guān)的計(jì)算化工有關(guān)的計(jì)算基本解題思想:基本解題思想:守恒法、討論法、極限法、差量法、守恒法、討論法、極限法、差量法、關(guān)系式法關(guān)系式法討論法適合解哪些計(jì)算題:討論法適合解哪些計(jì)算題: (1 1問題不明確,如物質(zhì)不明確,過量不明確等。問題不明確,如物質(zhì)不明確,過量不明確等。 (2 2數(shù)學(xué)方程式少于未知數(shù)的不定方程式的問題。數(shù)學(xué)方程式少于未知數(shù)的不定方程式的問題。(3 3字母型數(shù)據(jù)的過量問題的計(jì)算。字母型數(shù)據(jù)的過量問題的計(jì)算。 (4 4條件殘缺的計(jì)算
8、題。條件殘缺的計(jì)算題。 在化學(xué)計(jì)算題中,用字母代表數(shù)據(jù),由于字母去值在化學(xué)計(jì)算題中,用字母代表數(shù)據(jù),由于字母去值存在不確定性,反應(yīng)物將過量關(guān)系就有差異,反應(yīng)過存在不確定性,反應(yīng)物將過量關(guān)系就有差異,反應(yīng)過程有時(shí)也會(huì)不同。因此,解題時(shí)需要對字母取值范圍程有時(shí)也會(huì)不同。因此,解題時(shí)需要對字母取值范圍進(jìn)行討論。進(jìn)行討論。1 1、問題不明確,對可能結(jié)果的討論、問題不明確,對可能結(jié)果的討論 【例【例1 1】40g40g鐵粉投入到鐵粉投入到500g500g稀稀HNO3HNO3中,若反應(yīng)完畢中,若反應(yīng)完畢后兩物質(zhì)均無剩余,求此稀后兩物質(zhì)均無剩余,求此稀HNO3HNO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及放出的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及放出的氣體在
9、標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積。的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積。 2 2、數(shù)學(xué)方程式少于未知數(shù)的不定方程討論、數(shù)學(xué)方程式少于未知數(shù)的不定方程討論 例:將由兩種鹵素組成的化合物例:將由兩種鹵素組成的化合物XX2.60gXX2.60g溶于水溶于水, , 再再通入過量的二氧化硫通入過量的二氧化硫, ,使其發(fā)生如下反應(yīng)使其發(fā)生如下反應(yīng): :XX+2H2O+SO2=HX+HX+H2SO4 XX+2H2O+SO2=HX+HX+H2SO4 然后向生成的溶液中加然后向生成的溶液中加入過量的硝酸鋇溶液入過量的硝酸鋇溶液, ,除去生成的沉淀后除去生成的沉淀后, ,將所得濾液用將所得濾液用過量過量AgNO3AgNO3溶液處理溶液處理,
10、 ,生成生成7.5g7.5g沉淀。已知氟化銀可溶于沉淀。已知氟化銀可溶于水,試推斷該鹵素互化物的可能組成。(在整個(gè)過程中水,試推斷該鹵素互化物的可能組成。(在整個(gè)過程中不考慮離子與氧化性酸的氧化還原反應(yīng))不考慮離子與氧化性酸的氧化還原反應(yīng))3 3、字母型數(shù)據(jù)的計(jì)算題可考慮尋找界點(diǎn),確定區(qū)間、字母型數(shù)據(jù)的計(jì)算題可考慮尋找界點(diǎn),確定區(qū)間( (或邊界或邊界) )討論討論 例、已知常溫時(shí)反應(yīng)例、已知常溫時(shí)反應(yīng)2Fe32Fe3+Cu+Cu2Fe22Fe2+Cu2+Cu2在水溶在水溶液中能發(fā)生,將液中能發(fā)生,將22.4g22.4g由銅和三氧化二鐵組成的混合粉由銅和三氧化二鐵組成的混合粉末加入到濃度為末加入
11、到濃度為1 mol/L1 mol/L的硫酸中,使之發(fā)生反應(yīng)。的硫酸中,使之發(fā)生反應(yīng)。(1)(1)若固體恰好全部溶解,消耗硫酸的體積為若固體恰好全部溶解,消耗硫酸的體積為V V,求,求V V的的取值范圍。取值范圍。(2)(2)若硫酸溶液過量,反應(yīng)后溶液的體積為若硫酸溶液過量,反應(yīng)后溶液的體積為1 L1 L,測得此,測得此溶液中溶液中Fe2Fe2濃度為濃度為0.1 mol/L, 0.1 mol/L, 求原混合物中含銅多少求原混合物中含銅多少克克? ? 練習(xí):將練習(xí):將3.25g某金屬單質(zhì)與過量稀硝酸反應(yīng)時(shí),某金屬單質(zhì)與過量稀硝酸反應(yīng)時(shí),未觀察到有氣體放出,但測知生成物中有未觀察到有氣體放出,但測知
12、生成物中有NH4NO3。當(dāng)向反應(yīng)后的溶液中加入過量熱的燒堿溶液時(shí),有當(dāng)向反應(yīng)后的溶液中加入過量熱的燒堿溶液時(shí),有氣體放出,氣體體積為氣體放出,氣體體積為280mL標(biāo)準(zhǔn)狀況)。標(biāo)準(zhǔn)狀況)。(1當(dāng)當(dāng)R代表此金屬,寫出代表此金屬,寫出R與稀硝酸反應(yīng)的化學(xué)與稀硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式。方程式。(2R是什么金屬?是什么金屬?練習(xí)練習(xí). .現(xiàn)將含現(xiàn)將含Ag+Ag+為為5.45.410-2g10-2g的可溶性銀鹽溶液與某的可溶性銀鹽溶液與某+2+2價(jià)金屬離子的可溶性鹽混合,恰好完全反應(yīng)價(jià)金屬離子的可溶性鹽混合,恰好完全反應(yīng). .得鹵得鹵化物沉淀,經(jīng)過濾、洗滌,并在化物沉淀,經(jīng)過濾、洗滌,并在250W250W的燈
13、泡下烘干,的燈泡下烘干,得固體得固體1.951.9510-2g.10-2g.試分析:試分析:(1)(1)溶液中得到的沉淀是鹵化銀嗎溶液中得到的沉淀是鹵化銀嗎? ?(2)(2)推導(dǎo)該鹵化物沉淀的化學(xué)式推導(dǎo)該鹵化物沉淀的化學(xué)式. .差量法的應(yīng)用差量法的應(yīng)用 主要包括:質(zhì)量差主要包括:質(zhì)量差 、氣體物質(zhì)的體積差、壓強(qiáng)、氣體物質(zhì)的體積差、壓強(qiáng)差、物質(zhì)的量差、反應(yīng)過程的熱量差等。差、物質(zhì)的量差、反應(yīng)過程的熱量差等。例、炭和碳酸鈣的混合物在空氣中受強(qiáng)熱后,碳例、炭和碳酸鈣的混合物在空氣中受強(qiáng)熱后,碳酸鈣完全分解,炭完全氧化,如果生成的二氧化酸鈣完全分解,炭完全氧化,如果生成的二氧化碳總質(zhì)量等于原混合物的總質(zhì)量,則混合物中炭碳總質(zhì)量等于原混合物的總質(zhì)量,則混合物中炭和碳酸鈣的質(zhì)量比為和碳酸鈣的質(zhì)量比為例、例、O2O2、COCO、CO2CO2的混合氣體共的混合氣體共18mL18mL,點(diǎn)燃爆炸后,點(diǎn)燃爆炸后恢復(fù)到原來溫度,體積減少了恢復(fù)到原來溫度,體積減少了2mL2mL,再通過足量石,再通過足量石灰水,氣體體積又減少了灰水,氣體體積又減少了10mL10mL,則原混合物中,則原混合物中O2O2、CO
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