部分農(nóng)藥品種生產(chǎn)污染物治理技術(shù)簡(jiǎn)介

1、部分農(nóng)藥品種生產(chǎn)污染物治理技術(shù)簡(jiǎn)介程迪（沈陽(yáng)化工研究院）1 概述農(nóng)藥行業(yè)是化學(xué)工業(yè)的重要行業(yè)之一，也是污染大戶之一。我國(guó)是農(nóng)藥生產(chǎn)和使用大國(guó)，近年來(lái)農(nóng)藥的生產(chǎn)能力及總產(chǎn)量迅速增長(zhǎng)，由此帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題越加突出?；瘜W(xué)合成農(nóng)藥收率較低，平均收率不到40%。其他原料、中間體或副產(chǎn)物以三廢形式排出。農(nóng)藥生產(chǎn)中排出的“三廢”有特殊性，表現(xiàn)為：排放量大、毒性大、濃度高、含鹽量高、色度高、難降解化合物含量高、治理難度大。目前很少企業(yè)能切實(shí)做到達(dá)標(biāo)排放。而且即使達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，其中的一些高毒或具有潛在風(fēng)險(xiǎn)的化合物依然會(huì)給人類健康、生態(tài)環(huán)境造成影響。近幾年農(nóng)賠事件逐年增加，企業(yè)周圍的水資源受到嚴(yán)重破壞，長(zhǎng)期飲用

2、的地下水已不能用，許多企業(yè)附近出現(xiàn)了癌癥村。隨著農(nóng)藥品種和產(chǎn)量的大幅增加，老的污染沒(méi)有解決，新的污染不斷出現(xiàn)。因此如何解決農(nóng)藥生產(chǎn)的環(huán)保問(wèn)題已經(jīng)成為困擾各農(nóng)藥企業(yè)的共性問(wèn)題；成為關(guān)乎企業(yè)能否生存與發(fā)展的問(wèn)題；成為當(dāng)前迫切需要解決的問(wèn)題。沈陽(yáng)化工研究院于七十年代起開(kāi)展了對(duì)各類殺蟲(chóng)劑、除草劑、殺菌劑等農(nóng)藥及其中間體的三廢治理研究工作，在“七五”、“八五”、“九五”期間承擔(dān)了多項(xiàng)農(nóng)藥污染物治理技術(shù)研究國(guó)家攻關(guān)課題，許多成果已在全國(guó)幾十家農(nóng)藥企業(yè)工業(yè)化應(yīng)用?，F(xiàn)就如何選擇技術(shù)可行、經(jīng)濟(jì)合理的治理工藝，解決農(nóng)藥生產(chǎn)污染物達(dá)標(biāo)排放事宜，談?wù)劷?jīng)驗(yàn)與體會(huì)，供參考。2 污染物治理設(shè)計(jì)原則2.1 廢水治理的設(shè)計(jì)原則

3、廢水治理工藝選擇的宗旨首先著眼于綜合利用，重點(diǎn)從污染源頭治理，盡可能從廢水中回收有用資源，在一級(jí)處理的同時(shí)減少COD排放負(fù)荷。二是選擇切實(shí)可行的發(fā)生源處廢水(廢水排放車間)一級(jí)處理技術(shù)，既去除部分難處理的高濃度有機(jī)物，又提高廢水的生化可行性，減輕后續(xù)生化處理負(fù)荷。在沿海地區(qū)（缺少淡水）和缺水地區(qū)更應(yīng)強(qiáng)化一級(jí)處理。三是采用適于農(nóng)藥廢水生化處理的A/O生物接觸氧化工藝作為綜合廢水的最終處理手段，使廢水中各項(xiàng)污染物指標(biāo)達(dá)到綜合污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB897896)一級(jí)或三級(jí)。廢水處理系統(tǒng)設(shè)立事故池，生化系統(tǒng)裝置密閉，尾氣吸收處理。生化系統(tǒng)設(shè)計(jì)處理能力應(yīng)為企業(yè)發(fā)展留有余地。廢水處理設(shè)計(jì)指標(biāo)應(yīng)達(dá)到目前執(zhí)行的排

4、放標(biāo)準(zhǔn)，并適應(yīng)正在制訂的農(nóng)藥行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（主要指特征污染物）。2.2 廢氣治理的設(shè)計(jì)原則有組織排放的氣體污染物主要是HCl、NH3、SO2、Cl2等?？梢酝ㄟ^(guò)各種形式吸收成相應(yīng)的產(chǎn)品自用或外售。該技術(shù)是國(guó)內(nèi)普遍采用的成熟工藝。生產(chǎn)線產(chǎn)生的無(wú)組織排放氣體污染物治理，主要體現(xiàn)為對(duì)設(shè)備的管理，建立完善的回收及吸收系統(tǒng)，集中焚燒處理，變無(wú)組織排放為有組織排放。2.3 廢渣治理的設(shè)計(jì)原則生產(chǎn)線產(chǎn)生的固體廢棄物，包括廢渣、廢溶劑、廢包裝袋、蒸餾釜?dú)?、生化系統(tǒng)的剩余污泥等，全部歸類于有毒化學(xué)品，均按照有毒化學(xué)品處理要求采用焚燒工藝處理。3 廢水治理方案3.1 改進(jìn)工藝、清潔生產(chǎn)、加強(qiáng)對(duì)生產(chǎn)過(guò)程的管理廢

5、水是在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的，因此實(shí)行清潔生產(chǎn)是廢水治理的根本途徑。前些年由于缺乏環(huán)保意識(shí)，企業(yè)著眼點(diǎn)一直是在生產(chǎn)方面。在選擇產(chǎn)品種類、生產(chǎn)工藝及所用原料時(shí)，很少考慮污染治理問(wèn)題。目前隨著全社會(huì)對(duì)環(huán)保的重視，企業(yè)要確保廢水達(dá)標(biāo)排放，首先應(yīng)從清潔生產(chǎn)做起。通過(guò)對(duì)工藝及設(shè)備的改進(jìn)，減少?gòu)U水排放量，既能提高原料的利用率，又減少了末端治理費(fèi)用。目前沈陽(yáng)化工研究院已與許多企業(yè)探討或正在實(shí)施通過(guò)改進(jìn)生產(chǎn)工藝解決廢水問(wèn)題。例如：（1）代森錳鋅生產(chǎn)工藝改進(jìn)代森錳鋅廢水治理難度表現(xiàn)為對(duì)NH3的去除。國(guó)內(nèi)代森錳鋅生產(chǎn)基本為NH3法，NH3法收率高于鈉法。NH3法廢水產(chǎn)生量大（包括母液和洗水），含有高濃度的NH3-N（2

6、000030000mg/ L），NH3-N的排放標(biāo)準(zhǔn)為15 mg/ L（GB897896， 一級(jí)）。目前代森錳鋅生產(chǎn)企業(yè)很難將NH3-N達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。脫除廢水中的NH3-N通常采用蒸汽汽提工藝，因此要消耗大量的堿及蒸汽，且要有數(shù)百萬(wàn)元的設(shè)備投資。通過(guò)對(duì)生產(chǎn)成本及廢水治理的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析，結(jié)論是改生產(chǎn)工藝為鈉法更為合理。（2）乙基氯化物生產(chǎn)工藝改進(jìn)乙基氯化物是有機(jī)磷農(nóng)藥的重要中間體，生產(chǎn)過(guò)程排放出高濃度、高鹽度的有機(jī)廢水，COD為250000350000 mg/ L，廢水中含有硫化物。該廢水治理是農(nóng)藥行業(yè)的難題之一。目前已有改進(jìn)生產(chǎn)工藝的研究與實(shí)施。3.2 清污分流 建議新廠區(qū)設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)考慮完善的清

7、污分流。分流具體到每一個(gè)工段。高濃度廢水大部分是有毒的,必須單獨(dú)收集,單獨(dú)收集才能便于管理和治理。這也是保證高濃度廢水預(yù)處理和特征因子處理的基本條件?；旌系揭黄鹛幚? 沒(méi)有哪一種技術(shù)是萬(wàn)能的。 清污分流的標(biāo)準(zhǔn)選擇為COD3000mg/ L和不易生物降解的廢水分別進(jìn)入高濃度廢水池，COD3000mg/ L的廢水及初期雨水進(jìn)入低濃度廢水儲(chǔ)池。真空系統(tǒng)的廢水應(yīng)控制COD2000mg/ L，歸類于低濃度廢水。 3.3 部分農(nóng)藥品種高濃度廢水一級(jí)處理技術(shù)簡(jiǎn)介3.3.1 草甘膦廢水治理技術(shù)草甘膦是大噸位品種，目前主流生產(chǎn)工藝之一是IDA法。污染問(wèn)題主要表現(xiàn)為廢水。草甘膦生產(chǎn)企業(yè)主要分布在我國(guó)的江蘇、浙江、

8、山東、安徽等人口密度大、環(huán)境容量小、國(guó)家重點(diǎn)保護(hù)的太湖、巢湖、長(zhǎng)江等環(huán)境敏感水域的省、市。草甘膦生產(chǎn)廢水具有高濃度、高毒性、高鹽度等特點(diǎn)，有許多是不可生物降解物或?qū)ι镆种莆?。目前IDA工藝生產(chǎn)企業(yè)很少能使廢水達(dá)標(biāo)排放。(1) IDA（二乙醇胺為原料）工藝廢水分析IDA（二乙醇胺為原料）工藝產(chǎn)生兩部分高濃度廢水，一為雙甘膦縮合工序廢水（以下簡(jiǎn)稱雙甘膦廢水），二是草甘膦氧化工序廢水（以下簡(jiǎn)稱草甘膦廢水）。雙甘膦廢水中含有高濃度有機(jī)膦化合物，具有生物毒性；廢水中含有2%4%的甲醛，成為生物抑制劑；中間體二乙醇胺及其衍生物屬不易生物降解類；廢水中含有18%22%的氯化鈉，幾乎為飽和鹽溶液，既難于生物

9、降解，又影響對(duì)水質(zhì)的分析。雙甘膦廢水排放量及水質(zhì)情況見(jiàn)表1。表1 雙甘膦廢水排放量及水質(zhì)情況廢水名稱排放量（t/t產(chǎn)品）COD（mg/L）雙甘膦（%）甲 醛（mg/ L）Cl - （mg/ L）總 磷（mg/ L）雙甘膦母液4.030000500003.03.520000300001980008000雙甘膦洗水8.050010000.3200030005000注：表中數(shù)據(jù)為國(guó)內(nèi)各大草甘膦生產(chǎn)企業(yè)廢水平均值。草甘膦廢水中亦含有高濃度有機(jī)膦化合物，具有生物毒性；廢水中含有1%的重金屬催化劑、3%的甲醛、3%3.5%的草甘膦、20%氯化鈉、未反應(yīng)完全的雙甘膦及其他副產(chǎn)物。草甘膦廢水成分復(fù)雜，屬不易降

10、解類。草甘膦廢水排放量及水質(zhì)情況見(jiàn)表2。表2 草甘膦廢水排放量及水質(zhì)情況廢水名稱排放量（t/t產(chǎn)品）COD（mg/ L）草甘膦（%）催化劑（%）甲 醛（%）Cl -（mg/ L）總 磷（mg/ L）草甘膦母液4.05.0 50000700003.03.5131650003000注：表中數(shù)據(jù)為國(guó)內(nèi)各大草甘膦生產(chǎn)企業(yè)廢水平均值。(2) IDA（亞胺基二乙腈為原料）工藝廢水分析IDA（亞胺基二乙腈為原料）工藝生產(chǎn)草甘膦過(guò)程中的污染主要為廢水，即雙甘膦廢水。IDA（亞胺基二乙腈為原料）工藝雙甘膦廢水的治理難度高于二乙醇胺工藝。污染物中含有高濃度有機(jī)膦化合物，含有甲醛、氰化物、有機(jī)腈、有機(jī)胺、游離氨及近

11、飽和無(wú)機(jī)鹽。上述化合物的濃度均成為生物抑制劑。雙甘膦廢水排放量及水質(zhì)情況見(jiàn)表3。表3 雙甘膦廢水排放量及水質(zhì)情況廢水名稱排放量（t/t產(chǎn)品）COD（mg/ L）雙甘膦（%）甲 醛（mg/ L）Cl -（mg/ L）總 磷（mg/ L）CN- （mg/ L）NH3-N（mg/ L）雙甘膦母液4.030000350003.030005000013500030005000861548雙甘膦洗水4.050010000.3150030005000500650注：表中數(shù)據(jù)為國(guó)內(nèi)IDA草甘膦生產(chǎn)企業(yè)廢水平均值。(3) 綜合污水排放標(biāo)準(zhǔn)（GB897896）中與雙（草）甘膦廢水有關(guān)的主要控制指標(biāo)及限值如表4。表

12、4 綜合污水排放標(biāo)準(zhǔn)（GB897896）的主要控制指標(biāo)排放標(biāo)準(zhǔn)GB897896排放量（t/t產(chǎn)品）COD（mg/ L）有機(jī)膦原藥（以P計(jì)）（mg/ L）甲 醛（mg/ L）NH3-N （mg/ L）總 磷（mg/ L）CN-（mg/ L）一級(jí)待定100不得檢出1.0150.50.5三級(jí)待定5000.55.01.0注：企業(yè)污水排入自然水體執(zhí)行一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)；企業(yè)污水排入園區(qū)或城市污水處理場(chǎng)執(zhí)行三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。(4) 雙甘膦廢水一級(jí)治理技術(shù)簡(jiǎn)介IDA法排放的雙甘膦廢水含有甲醛、雙甘膦、亞磷酸、有機(jī)胺和反應(yīng)副產(chǎn)物。均屬于難生物降解物。本技術(shù)從雙甘膦穩(wěn)定生產(chǎn)工段采集雙甘膦廢水，采取物理-化學(xué)法針對(duì)該廢水上述成分進(jìn)

13、行一級(jí)處理。著眼點(diǎn)在有機(jī)磷、甲醛、有機(jī)胺的去除或該類化合物的結(jié)構(gòu)變化，達(dá)到減少有毒化合物數(shù)量，提高廢水生化可行性的目的。處理結(jié)果見(jiàn)下表：l IDA（亞胺基二乙腈為原料）工藝雙甘膦廢水一級(jí)處理后技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表5。表5 lIDA（亞胺基二乙腈為原料）工藝雙甘膦廢水一級(jí)處理后技術(shù)指標(biāo)廢水名稱COD去除率，%甲醛去除率，%有機(jī)磷去除率，%CN-去除率，%備注雙甘膦廢水556080858599l IDA（二乙醇胺為原料）工藝雙甘膦廢水一級(jí)處理后技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表6。 表6 lIDA（二乙醇胺為原料）工藝雙甘膦廢水一級(jí)處理后技術(shù)指標(biāo)廢水名稱COD去除率（%）甲醛去除率（%）有機(jī)磷去除率（%）備注雙甘膦廢水5055

14、9080一級(jí)處理后的廢水具有生化可行性，經(jīng)生物降解后COD去除率大于75%，其他各項(xiàng)有關(guān)指標(biāo)可以達(dá)到國(guó)家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB897896）。(5) 草甘膦廢水治理技術(shù)路線研究對(duì)于氧化工段產(chǎn)生的草甘膦廢水，目前國(guó)內(nèi)許多企業(yè)將其濃縮成為10%草甘膦產(chǎn)品出售，已導(dǎo)致對(duì)水環(huán)境的二次污染。沈陽(yáng)化工研究院近期開(kāi)展了針對(duì)該廢水成分回收其中重金屬催化劑、去除廢水中甲醛等雜質(zhì)的技術(shù)研究工作。本研究從雙甘膦穩(wěn)定生產(chǎn)工段采集雙甘膦廢水，經(jīng)該方法處理后的廢水水質(zhì)變化見(jiàn)表7。 表7 草甘膦廢水處理前后水質(zhì)變化廢水階段草甘膦 ，%催化劑（%）催化劑回收率（%）甲醛（%）甲醛去除率（%）處理前3.03.5199385處理

15、后3.03.50.010.53.3.2 毒死蜱廢水一級(jí)處理技術(shù)簡(jiǎn)介(1) 水質(zhì)情況毒死蜱生產(chǎn)廢水主要是縮合廢水。表8 毒死蜱廢水產(chǎn)生情況廢水名稱廢水產(chǎn)生量主要成分t/t產(chǎn)品t/d縮合廢水3.253.36乙基氯化物，三氯吡啶醇，無(wú)機(jī)鹽(2) 治理工藝毒死蜱由乙基氯化物和三氯吡啶醇縮合產(chǎn)生。廢水中的主要成分是有機(jī)磷、反應(yīng)過(guò)程的原料、副產(chǎn)物及無(wú)機(jī)鹽等。由于廢水中含有大量雜環(huán)類化合物，因此該廢水既不能被生物降解，又不能用常規(guī)COD方法檢測(cè)。直接生化處理COD幾乎不去除。長(zhǎng)期以來(lái)毒死蜱廢水是有機(jī)磷農(nóng)藥廢水中難于解決的老大難問(wèn)題。近年來(lái)沈陽(yáng)化工研究院對(duì)該廢水治理進(jìn)行了系統(tǒng)的研究工作，在對(duì)各種處理工藝的技術(shù)

16、經(jīng)濟(jì)可行性進(jìn)行分析的基礎(chǔ)上，本研究采用液膜分離工藝從廢水中回收三氯吡啶醇；三效蒸發(fā)濃縮工藝二級(jí)處理；釜?dú)堃翰捎梅贌ㄌ幚怼?3) 回收三氯吡啶醇后廢水的TOC變化情況見(jiàn)表9表9 毒死蜱廢水回收三氯吡啶醇后的TOC變化情況處理前處理后COD去除率（%）TOC去除率（%）CODTOCCODTOC3143425000314341450053回收后的三氯吡啶醇經(jīng)試驗(yàn)證明可以在生產(chǎn)工藝中用回。3.3.3 多菌靈廢水處理技術(shù)簡(jiǎn)介多菌靈縮合廢水中含有高濃度的多菌靈及中間體鄰苯二胺，經(jīng)生物降解試驗(yàn)表明，該廢水屬不易生物降解類。廢水中的多菌靈既是可利用的資源，又是新制定的農(nóng)藥行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中嚴(yán)格控制的特征因

17、子。因此需采用有效方法使之去除。本技術(shù)采用絡(luò)合萃取工藝從廢水中回收多菌靈；采用吹脫工藝脫除廢水的NH3-N；一級(jí)處理后的廢水可以進(jìn)行生化處理。(1) 水質(zhì)分析 多菌靈廢水主要成分為NaCl 、NaHCO3、 Na2CO3、NH4Cl 、CaCl2、 HCN2COOCH3、鄰苯二胺、 硝基苯類、多菌靈等。以年產(chǎn)1500噸多菌靈原藥計(jì)，多菌靈廢水排放量及水質(zhì)情況見(jiàn)表10表10 多菌靈廢水排放量及水質(zhì)情況廢水名稱排放量t/dCODmg/ L色度（倍）苯胺類mg/ LNH3-N mg/ LpH主要成分縮合廢水50326002000380077005 多菌靈、鄰苯二胺水洗水10025006同上注：排放廢

18、水溫度8090。(2) 吹脫工藝處理廢水中的NH3-N 本方案采用空氣吹脫法處理廢水中的NH3-N。脫出的NH3-N以4%的稀氨水形式回收。吹脫過(guò)程可以利用廢水排放時(shí)的溫度。(3) 吹脫工藝處理效果見(jiàn)表11。表11 吹脫工藝處理多菌靈廢水的效果測(cè)定項(xiàng)目 處理前處理后去除率（%）NH3-N（mg/L）770015020097(4) 絡(luò)合萃取工藝從多菌靈縮合廢水中回收多菌靈采用絡(luò)合萃取工藝處理，多菌靈是以絡(luò)合物的形式存在的?；厥蘸蟮亩嗑`絡(luò)合物經(jīng)藥效試驗(yàn)證明具有藥物活性，基本無(wú)藥害（詳見(jiàn)報(bào)告）。該過(guò)程COD去除率52%。色度去除率90%。處理效果見(jiàn)表12表12 絡(luò)合萃取工藝處理多菌靈廢水的效果測(cè)定

19、項(xiàng)目處理前處理后去除率（%）COD（mg/L）326001560052色度（倍）200020090 一級(jí)處理后的廢水經(jīng)生化處理試驗(yàn)表明，屬較易生物降解類?？膳c廠內(nèi)低濃度廢水混合進(jìn)行生物接觸氧化處理。3.3.4 苯氧羧酸類農(nóng)藥廢水處理技術(shù)簡(jiǎn)介目前苯氧羧酸類農(nóng)藥產(chǎn)品主要有2甲4氯和2,4-滴、精惡唑禾草靈、精喹禾靈、吡氟禾草靈等。上述產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中要排放出高濃度、高毒性、高色度的有機(jī)廢水。上述廢水的主要污染物是各類酚。選擇溶劑萃取工藝從廢水中回收酚即可去除50%85%的COD，回收后的酚鈉鹽可在生產(chǎn)工藝中個(gè)套用。脫除酚的廢水具有較好的可生化性。該工藝既有環(huán)境效益，又有經(jīng)濟(jì)效益。處理效果見(jiàn)表1316

20、。表13 2,4-滴廢水處理效果污染物處理前 處理后去除率（%）COD（mg/ L）3300010200692,4-二氯酚（mg/ L）6500320952,4-滴（mg/ L）3501298表14 2甲4氯廢水處理效果污染物處理前 處理后去除率（%）COD（mg/ L）749702500300095鄰甲酚（mg/ L）153143098表15 精惡唑禾草靈廢水處理效果污染物處理前 處理后去除率（%）COD（mg/ L）63200500092對(duì)苯二酚（mg/ L）253005099表16 高效氟吡草禾靈醚化分層廢水處理效果測(cè)定項(xiàng)目處理前處理后去除率（%）對(duì)苯二酚（mg/ L）350005010

21、099.7COD（mg/ L）12310042600653.3.5 甲基氯化物廢水治理技術(shù)簡(jiǎn)介甲基氯化物是有機(jī)磷農(nóng)藥的重要中間體，甲基氯化物廢水中含有高濃度的有機(jī)磷，COD值高，鹽含量18%0%，主要成分為氯化物、少量甲醇及副產(chǎn)物等，屬不易生物降解類。長(zhǎng)期以來(lái)是農(nóng)藥行業(yè)難于解決的老大難問(wèn)題。 甲基氯化物廢水治理難度在于廢水中的有機(jī)物生物降解性差，直接生化處理COD去除率僅為50%，甚至更低。生物能降解的基本是甲醇蒸餾后的殘余物。因此須采用有效方法改變分子結(jié)構(gòu)使其提高生化可行性。近年來(lái)沈陽(yáng)化工研究院開(kāi)展了甲基氯化物廢水治理的技術(shù)研究工作，并對(duì)各種處理工藝進(jìn)行了技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行性分析。本技術(shù)采用加壓催

22、化堿解-石灰沉磷-生物接觸氧化工藝治理該廢水。處理后廢水的各項(xiàng)有關(guān)指標(biāo)可以達(dá)到國(guó)家工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)（GB897896，一級(jí)或三級(jí)）。(1) 甲基氯化物廢水水質(zhì)情況見(jiàn)表17。表17 (1)甲基氯化物廢水水質(zhì)情況廢水名稱COD（mg/ L）BOD （mg/ L）B/C總磷（mg/ L）TOC（mg/ L）Cl - （mg/ L）pH甲基氯化物廢水2350043000.15270018807527010(2) 工藝原理有機(jī)磷化合物在堿性、加壓催化條件下，可使磷酸鍵斷裂，大分子降解成小分子化合物，從而提高廢水的生化可行性。（3）處理效果見(jiàn)表18。表18 甲基氯化物廢水處理效果測(cè)定項(xiàng)目處理前處理后去除率

23、（%）COD（mg/ L）235801680028.8 有機(jī)磷（mg/ L）270013595BOD（mg/ L）41007210B/C0.150.35pH106(4) 生化處理甲基氯化物廢水一級(jí)處理后提高了生化可行性。該廢水稀釋控制鹽含量3%4%進(jìn)行生化處理，COD去除率85%。生化處理試驗(yàn)情況見(jiàn)表19。表19 甲基氯化物廢水生化處理效果 測(cè)定項(xiàng)目處理前處理后去除率（%）COD（mg/ L）2500280050085 有機(jī)磷 （mg/ L）261295BOD（mg/ L）110030pH96TOC（mg/ L）3576582稀釋的目的是將鹽含量降低至生物可以適應(yīng)的濃度。稀釋水可以用廠內(nèi)的低濃

24、度廢水。3.3.6代森錳鋅廢水中的代森錳鋅、ETU處理技術(shù)簡(jiǎn)介代森錳鋅廢水治理有難度，目前通用的處理工藝為脫錳、脫鋅、脫氨、生化，缺點(diǎn)是達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)，處理費(fèi)用偏高，且廢水中的代森錳鋅和ETU（亞乙基硫脲）得不到有效去除。ETU是代森錳鋅分解產(chǎn)物，許多報(bào)道認(rèn)為具有致癌作用。在目前制訂的有機(jī)硫類農(nóng)藥污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中，ETU是需要嚴(yán)格控制的代森錳鋅特征污染物。(1) 廢水水質(zhì)水量分析代森錳鋅廢水主要為絡(luò)合反應(yīng)結(jié)束后的離心母液及洗水，主要成分為NH3、錳、鋅等金屬離子，微量代森錳、代森鋅、ETU等化合物。廢水排放量及水質(zhì)情況見(jiàn)表20。 表20 代森錳鋅廢水排放量及水質(zhì)情況廢水名稱COD（mg/ L）

25、代森錳（mg/ L）ETU（mg/ L）NH3-N（mg/ L）pH合成廢水46001835613206697水洗水140021027750006(2) 絡(luò)合萃取工藝處理廢水中的代森錳和ETU廢水中的代森錳、ETU與萃取劑結(jié)合生成固體物，從而使代森錳、ETU與水分離，達(dá)到去除的目的。該過(guò)程產(chǎn)生的固體物收集后集中焚燒。（3）母液處理效果見(jiàn)表21。表21 代森錳鋅母液處理效果測(cè)定項(xiàng)目處理前處理后去除率（%）COD（mg/ L）4600167063.6代森錳（mg/ L）183517390.5ETU（mg/ L）613898.7 該過(guò)程COD去除率63.6 %，從而減輕了后續(xù)處理負(fù)荷和難度。預(yù)處理后的廢水經(jīng)脫氨、脫錳后可以進(jìn)行生化處理。（4）洗水處理效果見(jiàn)表22。 表22 代森錳鋅洗水處理效果測(cè)定項(xiàng)目處理前處理后去除率（%）COD（mg/ L）140053