分析化學(xué)習(xí)題與部分思考題參考答案

1、分析化學(xué)習(xí)題與部分思考題參考答案分析化學(xué)習(xí)題與部分思考題參考答案第第 1 1 章章 緒論緒論1.1 30.0mL 0.150molL-1的 HCl 溶液和 20.0mL 0.150molL-1的 Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、還是堿性？計(jì)算過(guò)量反應(yīng)物的濃度。答案答案：12L0.015mol230.0)(20.030.00.15020.00.1502)過(guò))(Ba(OH)量c1.2 稱(chēng)取純金屬鋅 0.3250g，溶于 HCl 后，稀釋到 250mL 容量瓶中，計(jì)算 c(Zn2+)。答案答案：132L0.01988mol250.065.39100.3250)(ZnVMmc1.3 欲

2、配制 Na2C2O4溶液用于標(biāo)定 KMnO4溶液（在酸性介質(zhì)中） ，已知，若要使標(biāo)定時(shí)兩種溶液消耗的體積相近，問(wèn)應(yīng)配制多大濃14L0.10molKMnO51c度（c）的 Na2C2O4溶液？要配制 100mL 溶液，應(yīng)稱(chēng)取 Na2C2O4多少克？答案答案：O8H10CO2Mn16HO5C2MnO22224244224OCNa21KMnO51nn42242244OCNaOCNa21KMnOKMnO51VcVc 若：)OCNa()KMnO(4224VV則：14422L0.050molKMnO5121)OC(Naccg67. 00 0)OCNa(3422m1.4 用 KM

3、nO4法間接測(cè)定石灰石中 CaO 的含量（見(jiàn)例 1.6） ，若試樣中 CaO 含量約為 40%，為使滴定時(shí)消耗 0.020molL-1 KMnO4溶液約 30mL，問(wèn)應(yīng)稱(chēng)取試樣多少克？答案答案：g21. 0 %10010208.5630020. 05%40 %10010CaO21KMnOKMnO51CaO)(3344 sssmmmMVcw1.5 某鐵廠化驗(yàn)室常需要分析鐵礦中鐵的含量。若，為1722L0.1200molOCrK61c避免計(jì)算，直接從所消耗的 K2Cr2O7溶液的毫升數(shù)表示出鐵的含量（%） ，應(yīng)當(dāng)稱(chēng)取鐵礦多少克？答案答案： %OCrK10FeOCrKOCrK61(Fe)722372

4、2722VmMVcws gMcms6702. 01010085.551200. 0 10100FeOCrK6133722 1.6 稱(chēng)取 Na2HPO412H2O 試劑 0.8835g，以甲基橙為指示劑，用 0.1012 molL-1 HCl 滴定至 H2PO-4，消耗 HCl 溶液 27.30mL。計(jì)算樣品中 Na2HPO412H2O 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并解釋所得結(jié)果。（HCl 濃度、終點(diǎn)確定以及儀器均無(wú)問(wèn)題）答案答案：100%10O)12HHPO(Na(HCl)(HCl)O)12HHPO(Na3242242smMVcw%0 .112%100108835. 01 .35830.271012. 03結(jié)

5、果偏高，是由于 Na2HPO412H2O 失去部分結(jié)晶水。1.7 稱(chēng)取含鋁試樣 0.2018g，溶解后加入 0.02081 molL-1EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 30.00mL。調(diào)節(jié)酸度并加熱使 Al3+定量絡(luò)合，過(guò)量的 EDTA 用 0.02035 molL-1 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴，消耗Zn2+溶液 6.50mL。計(jì)算試樣中 Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（Al3+、Zn2+與 EDTA 反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比均為 11）答案答案：%10010OAl21)Zn()Zn()EDTA()EDTA()O(Al3322232smMVcVcw%43.12%100102018. 0296.101)50. 602035.

6、000.3002081. 0(31.8 稱(chēng)取分析純 CaCO3 0.1750g 溶于過(guò)量的 40.00mL HCl 溶液中，反應(yīng)完全后滴定過(guò)量的HCl 消耗 3.05mL NaOH 溶液。已知 20.00mL 該 NaOH 溶液相當(dāng)于 22.06mL HCl 溶液，計(jì)算此 HCl 和 NaOH 溶液的濃度。答案答案：基本單元：，HCl，NaOH3CaCO21 根據(jù)等物質(zhì)的量規(guī)則：NaOH)(HCl)CaCO213nnn即： 00.20)HCl(06.2205. 3)HCl(00.4009.100101750. 023cc解得： 1Lmol0954. 0)HCl(c1Lmol1052. 000.

7、2006.220954. 0)NaOH(c1.9 酒石酸（H2C4H4O6）與甲酸（HCOOH）混合液 10.00mL，用 0.1000 molL-1 NaOH滴定至 C4H4O2-6與 HCOO-，耗去 15.00mL。另取 10.00mL 混合液，加入 0.2000 molL-1 Ce()溶液 30.00mL，在強(qiáng)酸性條件下，酒石酸和甲酸全部被氧化成 CO2，剩余的 Ce()用 0.1000 molL-1 Fe()回滴，耗去 10.00mL。計(jì)算混合液中酒石酸和甲酸的濃度。（Ce()的還原產(chǎn)物為 Ce()）答案答案：酸堿反應(yīng)中的基本單元：，HCOOH，NaOH6442OHCH21氧化還原反

8、應(yīng)中的基本單元：，F(xiàn)e+26442OHCH101HCOOH21Ce(IV)根據(jù)等物質(zhì)的量規(guī)則：Ce(IV)Fe(OHCH101HCOOH21)NaOH(OHCH21HCOOH)(264426442nnnnnnn即：00.302000. 000.101000. 0OHCH10100.10HCOOH2100.1000.151000. 0OHCH2100.10HCOOH)(00.1064426442cccc解得：116442Lmol0833. 0)HCOOH(Lmol03333. 0)OHCH(cc1.10 移取 KHC2O4H2C2O4溶液 25.00mL，以 0.1500 molL-1 NaOH

9、 溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗 25.00mL?，F(xiàn)移取上述 KHC2O4H2C2O4溶液 20.00mL，酸化后用 0.04000 molL-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)需要多少毫升？答案答案：酸堿反應(yīng)中：)NaOH(OCHOKHC3142242nn氧化還原反應(yīng)中：442242KMnO51OCHOKHC41nnmL00.2004000. 05300.2500.251500. 000.204)KMnO(4V第第 2 章章 習(xí)題參考答案習(xí)題參考答案2.1 測(cè)定某樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，六次平行測(cè)定的結(jié)果是20.48%、20.55%、20.58%、20.60%、20.53%、20.50%。（1）計(jì)算這組數(shù)據(jù)

10、的平均值、中位數(shù)、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)差、變異系數(shù)和平均值的標(biāo)準(zhǔn)差；(20.54%, 20.54%, 0.12%, 0.037%, 0.046%, 0.22%, 0.019%)（2）若此樣品是標(biāo)準(zhǔn)樣品，其中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 20.45%，計(jì)算以上測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。(+0.09%, 0.44%)2.2 測(cè)定試樣中 CaO 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，得到如下結(jié)果：35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。問(wèn)：（1）統(tǒng)計(jì)處理后的分析結(jié)果應(yīng)如何表示？（2）比較 95%和 90%置信度下總體平均值的置信區(qū)間。答案答案：（1）結(jié)果表示為：n=4，s=0.052%66.35x（2），則，95. 010

11、5. 018. 3)3(05. 0t的 95%置信區(qū)間為：%)74.35%,58.35(4%052. 018. 3%66.35,4%052. 018. 3%66.35，則，90. 0110. 035. 2)3(10. 0t同理： 的 90%置信區(qū)間為：（35.60%，35.72%）2.3 根據(jù)以往經(jīng)驗(yàn)，用某一方法測(cè)定礦樣中錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)偏差（即）是 0.12%。現(xiàn)測(cè)得錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 9.56%，如果分析結(jié)果分別是根據(jù)一次、四次、九次測(cè)定得到的，計(jì)算各次結(jié)果平均值的置信區(qū)間（95%置信度） 。答案答案：已知 =0.12%， =0.05，0.05=1.96%56. 9x95. 01的 95%

12、置信區(qū)間：n=1， （9.56%-1.960.12%，9.56%+1.960.12%）=（9.32%，9.80%）同理：n=4， （9.44%，9.68%）n=9， （9.48%，9.64%）2.4 某分析人員提出了測(cè)定氯的新方法。用此法分析某標(biāo)準(zhǔn)樣品（標(biāo)準(zhǔn)值為 16.62%） ，四次測(cè)定的平均值為 16.72%，標(biāo)準(zhǔn)差為 0.08%。問(wèn)此結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比有無(wú)顯著差異（置信度為95%） 。答案答案：已知：n=4，s=0.08%72.16x假設(shè)：=0 =16.62 %50. 24%08. 0%62.16%72.16/0nsxt計(jì)算t表=t0.05(3)=3.18t計(jì)算說(shuō)明測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值無(wú)顯著差

13、異。2.5 在不同溫度下對(duì)某試樣作分析，所得結(jié)果（%）如下：10：96.5，95.8，97.1，96.037：94.2，93.0，95.0，93.0，94.5試比較兩組結(jié)果是否有顯著差異（置信度為 95%） 。答案答案：10：n1=4，s1=0.6%4 .961x37： n2=5，s2=0.9%9 .932x（1）用 F 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)1=2是否成立（ =0.10）假設(shè)1=212. 9)3 , 4(2 . 26 . 09 . 005. 02222FFssF表小大計(jì)算1與2無(wú)顯著差異。（2）用 t 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)1是否等于2假設(shè)1=27 . 454542549 . 0) 15(6 . 0) 14(9 .

14、934 .9622計(jì)算tt計(jì)算t表=t0.10(7)=1.90，1與2有顯著差異。2.6 某人測(cè)定一溶液濃度（molL-1） ，獲得以下結(jié)果：0.2038、0.2042、0.2052、0.2039。第三個(gè)結(jié)果應(yīng)否棄去？結(jié)果應(yīng)如何表示？測(cè)定了第五次，結(jié)果為 0.2041，這時(shí)第三個(gè)結(jié)果可以棄去嗎？（置信度為 90%）答案答案： 71. 02038. 02052. 02042. 02052. 0RdQ計(jì)算0.2052 應(yīng)保留。,76. 0)4(90. 0QQQ表計(jì)算測(cè)定結(jié)果可用中位數(shù)表示：2041. 0 x若進(jìn)行第五次測(cè)定，2041. 05x 0.2052 應(yīng)棄去。,64. 0)5(71. 090

15、. 0QQQ表計(jì)算2.7 標(biāo)定 0.1 molL-1 HCl，欲消耗 HCl 溶液 25mL 左右，應(yīng)稱(chēng)取 Na2CO3基準(zhǔn)物多少克？從稱(chēng)量誤差考慮能否優(yōu)于 0.1%？若改用硼砂（Na2B4O710H2O）為基準(zhǔn)物，結(jié)果又如何？答案答案：g13. 02/0 .10610251 . 0)CONa(332m%1 . 0%15. 0%10013. 00002. 0rEg48. 02/4 .38110251 . 0)O10HOBNa(32742m%1 . 0%04. 0%10048. 00002. 0rE2.8 下列各數(shù)含有的有效數(shù)字是幾位？0.0030(2 位)；6.0231023(4 位)；64.

16、120(5 位)；4.8010-10(3 位)；998(3 位)；1000(不明確)；1.0103(2 位)；pH=5.2 時(shí)的H+(1 位)。2.9 按有效數(shù)字計(jì)算下列結(jié)果：（1）213.64+4.4+0.32442；(218.3)（2）；(2.10)10010004182. 13/206.162)39.1400.20(0982. 0（3）pH=12.20 溶液的H+。(6.310-13)2.10 某人用絡(luò)合滴定返滴定法測(cè)定試樣中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。稱(chēng)取試樣 0.2000g，加入0.02002molL-1 EDTA 溶液 25.00mL，返滴定時(shí)消耗了 0.02012 molL-1 Zn2+溶液2

17、3.12mL。請(qǐng)計(jì)算試樣中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。此處有效數(shù)字有幾位？如何才能提高測(cè)定的準(zhǔn)確度。答案答案： =0.477%100102000. 098.2612.2302012. 000.2502002. 0)(Al3w滴定中 Al3+凈消耗 EDTA 還不到 2mL，故有效數(shù)字應(yīng)為三位。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度已經(jīng)較稀，所以提高測(cè)定準(zhǔn)確度的有效方法是增加樣品量。第第 3 章章 習(xí)題與部分思考題參考答案習(xí)題與部分思考題參考答案3.1 從手冊(cè)中查出下列各酸的酸度常數(shù) pKa，分別計(jì)算它們的 Ka及與其相應(yīng)的共軛堿的 Kb值。（1）H3PO4；（2）H2C2O4；（3）苯甲酸；（4）NH+4；（5）Ph-NH3+。H

18、3PO4H2C2O412312苯甲酸NH+4Ph-NH+3pKa2.167.2112.321.254.294.219.254.62Ka6.910-36.210-84.810-135.610-25.110-56.210-55.610-102.410-5Kb2.110-21.610-71.410-121.910-101.810-131.610-101.810-54.210-103.2 （1）計(jì)算 pH=5.0 時(shí)，H3PO4的摩爾分?jǐn)?shù) x3、x2、x1、x0。 （2）假定 H3PO4各種形式總濃度是 0.050 molL-1，問(wèn)此時(shí) H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的濃度各為多少

19、？答案答案：（1）123112122aaa032aaaaaaH H H K K KxKK KK K K1069.2137.1416.1200.1531.1221. 716. 2100 . 31010101010316.1200.15337.1416.1216.122316.1237.141104 . 11010)994. 0(0 . 1)1010(10102 . 61010 xxx（2）c=0.050molL-115343124214124111034Lmol102 . 7POHLmol)0497. 0(050. 0POHLmol101 . 3HPOLmol105 . 1POxcxcxcxc3

20、.3 某溶液中含有 HAc、NaAc 和 Na2C2O4，其濃度分別為 0.80、0.29 和 1.010-4 molL-1。計(jì)算此溶液中 C2O42-的平衡濃度。答案答案：溶液的酸度由 HAc-Ac-所決定4.764.32aHAc0.80H 10100.29AccKc22a2240a44.29514.324.29C O H 1.0 1010 5.2 10 mol L1010cKcxK3.4 三個(gè)燒杯中分別盛有 100mL 0.30 molL-1的 HAc 溶液。如欲分別將其 pH 調(diào)整至4.50、5.00 及 5.50，問(wèn)應(yīng)分別加入 2.0 molL-1的 NaOH 溶液多少毫升？答案答案：

21、)NaOH(0 . 2100)HAc(0Vxc000 .150 . 210030. 0)NaOH(xxV，可算得 x0a0aH KxK pH4.505.005.50 x00.350.630.85V(NaOH)5.39.512.83.5 已知 NH+4的 pKa=9.25。計(jì)算 I=0.10 時(shí)，NH+4的 pKMa和 pKCa。答案答案：I=0.1 時(shí)，查附錄表一，+H0.8264NH0.745 +43NHM9.259.38aaNH100.74510KKMap9.38K +4+3NHC9.259.29aaNHH0.74510100.826KKCap9.29K3.6 寫(xiě)出下列物質(zhì)水溶液的質(zhì)子條件

22、：（1）NH3；（2）NH4Cl；（3）Na2CO3；（4）KH2PO4；（5）NaAc+H3BO3。答案答案：（1）NH3NH4+H+=OH-（2）NH4ClH+=NH3+OH-（3）Na2CO3H+HCO-3+2H2CO3=OH-（4）KH2PO4H+H3PO4=HPO42-+2PO43-+OH-（5）NaAc+H3PO3 H+HAc=H2BO3-+OH-3.7 計(jì)算下列各溶液的 pH：（1）0.10 molL-1 ClCH2COOH（氯乙酸） ；（2）0.10 molL-1六次甲基四胺(CH2)6N4；（3）0.010 molL-1氨基乙酸；（4）氨基乙酸溶液等電點(diǎn)（即 NH3+CH2C

23、OOH 和 NH2CH2COO-兩種離子的濃度相等時(shí)） ；（5）0.10 molL-1 Na2S;（6）0.10 molL-1 H2SO4。答案答案：（1）0.10molL-1 ClCH2COOH，ap2.86K 2.861.00aw2.861.863a1.0010102010102.5 1010KcKKc 應(yīng)用近似式：aH (H )K c解一元二方程：2aaH H 0KK c pH=1.96mol/L101 . 1H2（2）0.10molL-1 (CH2)6N4pKb=8.878.879.87bw100.101020K cK8.877.873b10102.5 100.10Kc可用最簡(jiǎn)式8.8

24、74.94bOH 100.1010K cpH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06（3）0.010molL-1氨基乙酸（HA）AHAAH78. 9p35. 2p221aaKKKa1與 Ka2相差較大，HAc(HA)29.7811.78aw2.35a1(HA)100.01010200.010(HA)/2.22010K cKcK219.78a6.152.35a(HA)100.010H 10(HA)0.0101110K ccKpH=6.15（4）氨基乙酸溶液等電點(diǎn)H2A+=A-21aaHAH HAH KK122.35 9.786.06aaH 1010K KpH=6.06（5）0.10mol

25、L-1 Na2SpKa17.05pKb1 1.08pKa212.92pKb2 6.95先按一元弱堿處理，11.080.083b/10/0.10102.5 10Kc用近似式， 1bOH (OH )Kc解一元二次方程得，pH=12.7723. 110OH此時(shí)， 26.95b5.421.2322 10101OH 10K因此，按一元弱堿處理合理。（6）0.010molL-1 H2SO4 pKa2=1.92H2SO4H+HSO-4（強(qiáng)酸+弱酸） 質(zhì)子條件： H+ = SO42- + c(H2SO4) + OH-22a424a1.921.92(HSO )H (H SO )H 100.010H 0.0101

26、0H K ccK解一元二次方程得，H+=10-1.84 pH=1.843.8 計(jì)算下列溶液的 pH：（1）50mL 0.10 molL-1H3PO4；（2）50mL 0.10 molL-1 H3PO4+25mL 0.10 molL-1 NaOH；（3）50mL 0.10 molL-1 H3PO4+50mL 0.10 molL-1 NaOH；（4）50mL 0.10 molL-1 H3PO4+75mL 0.10 molL-1 NaOH。答案答案：（1）50mL 0.10molL-1 H3PO4質(zhì)子條件： H+=H2PO4-+2HPO42-+3PO43-+OH-H+=2312aaa34a23H P

27、O 21H H H K KKK先按一元弱酸處理，12.16a1.16310102.5 100.10Kc用近似式，1aH H Kc解一元二次方程得，H+=10-1.64 pH=1.6427.21a5.271.6422 10101H 10K以上結(jié)果合理。（2）50mL 0.10molL-1 H3PO4+25mL 0.10molL-1 NaOH14243Lmol033. 0255010. 025)POH()POH( cc先用最簡(jiǎn)式，112.1634aa24(H PO )H 10(H PO )cKKc因此，H+與 c(H3PO4)，c(H2PO4-)相比，不可忽略，應(yīng)用近似式134a24(H PO )

28、H H (H PO )H cKc解方程得，H+=10-2.29pH=2.29（3）50mL 0.10molL-1 H3PO4+50mL 0.10molL-1 NaOH142Lmol050. 0505010. 050)POH(cKa1與 Ka2相差較大，H2PO-4=c(H2PO-4)217.218.51a24w2.1624a(H PO )100.0501020(H PO )/0.050/107.220K cKcK用近似式，217.21a24242.16a4.71H PO100.050H 0.050H PO1110 10pH4.71K ccK（4）50mL 0.10molL-1 H3PO4+75

29、mL 0.10molL-1 NaOH142Lmol020. 0755010. 02510. 050)POH(c124Lmol020. 075502510. 0)HPO(c先按最簡(jiǎn)式，227.2124aa24(H PO )H 10(HPO )cKKcHOH)POH(42cOHH)HPO(24c按最簡(jiǎn)式計(jì)算合理，pH=7.213.9 配制 pH 為 2.00 和 10.00 的氨基乙酸緩沖溶液各 100mL，其緩沖物質(zhì)總濃度為 0.10molL-1。問(wèn)需分別稱(chēng)取氨基乙酸（NH2CH2COOH）多少克？加 1.0 molL-1HCl 或 1.0 molL-1NaOH 各多少毫升？（Mr=75.07）

30、答案答案：AAHAH78. 9p35. 2p221aaKK（a）配制 pH=2.00 的緩沖溶液，應(yīng)加入 HClZero Level：c(HCl)，H+A-，H2O質(zhì)子條件 ： H+H2A+=A-+OH-+c(HCl)c(HCl)=H+H2A+=H+1aH H cK135. 200. 200. 200. 2L9mol07. 0101010. 010109mL. 70 . 1100079. 0)HCl(Vg75. 007.751010010. 0)A(H3cVMm(b)配制 pH 10.00 的緩沖溶液，應(yīng)加入 NaOHZero Level：c(NaOH)，H+A-，H2O質(zhì)子條件 ：c(NaO

31、H)+H+H2A+=A-+OH-22aa9.784.00110.009.78(NaOH)OH A OH H 100.10 100.062mol L1010K ccK0.75g)AH(mL2 . 60 . 1100062. 0)NaOH(mV解法解法 2按共軛酸堿體系計(jì)算按共軛酸堿體系計(jì)算（a）c(H2A+)=c(HCl)，c(H+A-)=0.10-c(HCl)12a(H A )H H (H A )H cKc解得， c(HCl)=0.079molL-1（b）c(A-)=c(NaOH)，c(H+A-)=0.10-c(A-)22aa(H A )0.10(A )H (A )(A )ccKKcc解得，

32、c(NaOH)=0.062molL-13.10 某滴定反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生 1.0mmol H+，現(xiàn)加入 5.0mL pH 為 5.00 的 HAc-Ac-緩沖溶液控制溶液酸度。如欲使反應(yīng)體系的 pH 下降不到 0.30 單位，該緩沖溶液中的 HAc 和 Ac-濃度各為多少？若配制此溶液 1L，應(yīng)加多少克 NaAc3H2O 和多少毫升冰醋酸（17 molL-1）？答案答案：方法一方法一5.00aab4.70aab105.01.0105.01.0cKccKc解得： 1a1b0.43mol L0.75mol Lcc25mL17/100043. 0HAc)(102g13675. 0O)3HNaAc(2V

33、m方法二方法二310001.010d5.00.667dpH0.30a a2aH 2.30.667H cKK將 Ka=10-4.67，H+=10-5.00代入上式，解得， c=1.25molL-1mL2717/10)HAc(g108O3HNaAc3102cxVVMcxm3.11 用 0.1000 molL-1 NaOH 溶液滴定 0.1000 molL-1甲酸溶液，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH 是多少？計(jì)算用酚酞作指示劑（pT 為 9.0）時(shí)的終點(diǎn)誤差。答案答案：0.1000molL-1NaOH 滴定 0.1000molL-1 HCOOHHCOOH pKa=3.77 pKb=10.23sp 時(shí)，10.23

34、5.77b0.1000OH (A )10102Kc23. 8pHsp酚酞作指示劑，pT=9.0，即 pHep=9.0（1）用代數(shù)法epepepspepa5.09.09.03.77OH H H 100%(HA)H 1010 100%0.02%0.0501010tEcK（2）用 Et公式epsp3.77 14.010.2tawpHpHpH9.08.230.81010KK /KpHpH0.80.8t1110.2 1.322tsp10101010100%100%0.02%10()EK c（3）查終點(diǎn)誤差圖，1.3 10.2sptlg()lg(10)8.9c KpH0.8查圖得， Et=0.02%3.1

35、2 用 2.010-3 molL-1 HCl 溶液滴定 20.00mL 2.010-3 molL-1Ba(OH)2，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%的 pH 是多少？若用酚酞作指示劑（終點(diǎn) pH 為 8.0） ，計(jì)算終點(diǎn)誤差。答案答案：2.010-3molL-1 HCl 滴定 2.010-3molL-1 Ba(OH)2zero Level：c(HCl)，c(Ba(OH)2)，H2O質(zhì)子條件： OH)HCl()Ba(OH)(2H2ccsp 前 0.1%，HCl)()Ba(OH)(2OH2cc87. 53310298.1900.20298.19100 . 2100 . 200.202pH=8.13sp 后

36、0.1%，)Ba(OH)(2)HCl(H2cc88. 5331004.4000.2000.20100 . 2204.40100 . 2pH=5.88酚酞作指示劑，pHep=8.08.06.0epept32 spH OH 1010100%100%2 2.0 1020.002 (Ba(OH) )60.000.07%Ec 3.13 用 0.1000 molL-1 HCl 溶液滴定 20.00mL 0.1000 molL-1 NaOH。若 NaOH 溶液中同時(shí)含有 0.2000 molL-1 NaAc，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)以及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后 0.1%時(shí)的 pH；若滴定到pH7.0，終點(diǎn)誤差有多大？答案答案：

37、0.1000molL-1 HCl 0.1000molL-1 NaOH+0.2000molL-1 NaAc sp 時(shí)： 0.1000molL-1 NaAc14.005.12b4.7610OH (Ac )0.10001010K cpH=8.88sp 前 0.1%，有 0.1% NaOH 未被滴定，溶液中含有：NaAcLmol1000. 0NaOHLmol%1 . 00500. 011剩.OH (NaOH)(c30. 410%1 . 00500. 0)pH=9.70sp 后 0.1%，過(guò)量 HCl(0.05000.1%)使 Ac-轉(zhuǎn)化成 HAc：54.768.06a(HAc)5.00 10H 101

38、0(Ac )0.1000cKcpH=8.06計(jì)算 pH 7.0 時(shí)的 Et，質(zhì)子條件： OH(HCl)(NaOHHAcHcc-epepepepepspsp7.0epep7.04.76spepa(HCl)(NaOH)H -OH HAc100%100%(NaOH)(NaOH)(Ac )H 0.1000 10 100%100%(NaOH)H 0.0500 (1010) 1%ccEccccK3.14 用 0.5000 molL-1HCl 溶液滴定 0.5000 molL-1一元弱堿 B(pKb=6.00)，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH；若所用溶液的濃度都是 0.0200molL-1，結(jié)果又如何？答案答案：（

39、1）0.5000molL-1 HCl 滴定 0.5000molL-1B， （pKb=6.00，pKa=8.00）sp 時(shí)， 8.004.30a0.5000H (HB)1010,pH4.302K csp 前 0.1%， 8.005.00a(HB)999H 1010,pH5.00(B)1cKcsp 后 0.1%， 3.60spH (HCl)0.1%10,pH3.60cc過(guò)亦可用誤差公式計(jì)算：8.00spt0.5000lg()lg107.402c K時(shí)，pH=0.70t0.1%E 故滴定突躍為： 5.00 3.60（2）0.0200molL-1 HCl 滴定 0.0200molL-1 Bsp 時(shí)，

40、8.00 2.005.00aH (HB)1010,pH5.00K csp 前 0.1%， 00. 510%1 . 020200. 0(B)c（HB+B） 00. 210%9 .9920200. 0)HB(c， 解得，pH=5.21a(HB)H (B)H cKcsp 后 0.1%， 00. 200. 510)HB(,10%1 . 020200. 0)HCl(cc （HB+HCl），解得，pH=4.79aaH (HCl)(HB)H KccK3.15 分別計(jì)算 0.1000 molL-1 NaOH 滴定 0.1000 molL-1 H3PO4至 pH=5.0 和 pH=10.0 時(shí)的終點(diǎn)誤差。答案答

41、案： 0.1000molL-1 NaOH 0.1000molL-1 H3PO4 sp1 H2PO-4(0.0500molL-1) 21a24w4.7124a(H PO )H 101(H PO )/K cKcK sp2 HPO2-4(0.0333molL-1) 32a4w9.664a(HPO )H 101(HPO )/K cKcKH3PO4： pKa1pKa2pKa3 2.167.2112.32方法一：利用誤差公式時(shí)，0 . 5pHeppH0.29120.290.29t12aa1010100%0.5% (0.43%)(/)EKK時(shí)，10.00pHeppH0.34230.340.34t12aa10

42、10100%0.3% (0.24%)2(/)EKK方法二：代數(shù)法時(shí)，5.0pHep1ept1334 spH 100%0.5%(H PO )Exxc時(shí)，10.00pHep2ep02t34 spOH 100%0.3%222 (H PO )xxEc3.16 用克氏定氮法測(cè)定試樣含氮量時(shí)，用過(guò)量的 100mL 0.3 molL-1HCl 吸收氨，然后用 0.2 molL-1 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴。若吸收液中氨的總濃度為 0.2 molL-1，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH 和返滴到 pH 4.0 及 7.0 時(shí)的終點(diǎn)誤差。答案答案：（此題實(shí)際為 HCl 滴定 NH3體系）NH3被吸收后，剩余 HCl 濃度為

43、0.3-0.2=0.1molL-1，用 0.2 molL-1 NaOH 回滴，消耗堿的體積為，mL502 . 01001 . 0因此終點(diǎn)體積為 150mL，sp 時(shí)溶液為 NH4+1sp4Lmol13. 0501001002 . 0)NH(c9.255.1spa4spspH (NH )100.1310, pH5.1K c（1）代數(shù)法計(jì)算 EtZero Level：HCl，NH3，NaOH，H2O質(zhì)子條件： H+NH4+c(NaOH)=c(HCl)+OH-物料平衡： c(NH3)=NH4+NH3epep3 ept3 spepep03 sp(HCl)(NaOH)(NH )(NH )H OH 100

44、%(NH )cccEcxcpHep=4.0， 4.0ept3 spH 10100%100%0.08%(NH )0.13EcpHep=7.0， 9.3t09.37.010100%100%0.5%1010Ex （2）用終點(diǎn)誤差公式計(jì)算 Et，8.4t9.310.131010cK，；，4.0pHeppH1.1 7.0pHeppH1.9（計(jì)算結(jié)果與代數(shù)法同）pHpHt12t1010100%()EcK（注意：當(dāng)返滴到 pH4.0，HCl 過(guò)量，誤差為正；返滴至 pH7.0，NaOH 過(guò)量，誤差為負(fù)。 ）3.17 現(xiàn)有一含磷樣品。稱(chēng)取試樣 1.000g，經(jīng)處理后，以鉬酸銨沉淀磷為磷鉬酸銨，用水洗去過(guò)量的鉬

45、酸銨后，用 0.1000 molL-1 NaOH50.00mL 溶解沉淀。過(guò)量的 NaOH 用 0.2000 molL-1 HNO3滴定，以酚酞作指示劑，用去 HNO310.27mL，計(jì)算試樣中的磷和五氧化二磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。答案答案：O13H2NHHPO12MoO24OHOH12MoOHPONH24-242423424 3331024PHNOHNONaOHNaOHPsmAVcVcw %10010000. 12497.3027.102000. 000.501000. 03 =0.3802% 2525P OP OP2PMwwA %871. 0%10097.3029 .141%3802. 03.18

46、有一含 Na2CO3與 NaOH 的混合物?，F(xiàn)稱(chēng)取試樣 0.5895g，溶于水中，用 0.3000 molL-1 HCl 滴定至酚酞變色時(shí)，用去 HCl 24.08mL；加甲基橙后繼續(xù)用 HCl 滴定，又消耗 HCl 12.02mL。試計(jì)算試樣中 Na2CO3與 NaOH 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。答案答案： HCl NaOH+Na2CO3 PP V1 HCO3-MO V2 H2CO3%10010005895. 00 .10602.123000. 0CONa32w%84.64 =24.55%10010005895. 000.4002.1208.243000. 0NaOHw3.19 某試樣含 Na2CO3、N

47、aHCO3及其他惰性物質(zhì)。稱(chēng)取試樣 0.3010g，用酚酞作指示劑滴定時(shí)，用去 0.1060 molL-1 HCl 20.10mL，繼續(xù)用甲基橙作指示劑滴定，共用去 HCl 47.70mL。計(jì)算試樣中 Na2CO3與 NaHCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。答案答案： Na2CO3、NaHCO3 PP HCO3- MO H2CO3= 75.03%100103010. 00 .10610.201060. 0CONa332w =22.19%100103010. 001.8410.20270.471060. 0NaHCO33w3.20 某學(xué)生標(biāo)定一 NaOH 溶液，測(cè)得其濃度為 0.1026 molL-1。但誤將其

48、暴露于空氣中，致使吸收了 CO2。為測(cè)定 CO2的吸收量，取該堿液 25.00mL，用 0.1143 molL-1 HCl 滴定至酚酞終點(diǎn)計(jì)耗去 HCl 溶液 22.31mL。計(jì)算：（1）每升該堿液吸收了多少克 CO2？（2）用該堿液去測(cè)定弱酸濃度，若濃度仍以 0.1026 molL-1計(jì)算，會(huì)引起多大誤差？答案答案：（1） HClHClNaOHNaOHcVcV 1Lmol1020. 000.2522.311143. 0 g026. 000.44000. 11020. 01026. 0CO2m（2） r0.10260.1020100%0.6%0.1020E 思考題思考題 3.6 用 0.020

49、0molEDTA 滴定 25.00mL 0.200 molZn2+溶液，加入 0.10 mol 1L1L1LHAc0.10 molAc-緩沖溶液 2.0mL 以控制溶液的 pH 為 5.0 左右，能否做到？如何做才1L能使溶液在滴定前后的 pH 的改變不超過(guò) 0.2pH 單位？（提示 EDTA（用 Na2H2Y 表示）滴定 Zn2+的反應(yīng)為：Zn2+H2Y2- = ZnY2- + 2H+）答案答案：用 0.0200 molEDTA 滴定 25.00mL0.200 molZn2+，加入 0.10 molHAc-0.10 mol1L1L1LAc-2.0mL,1L則溶液中：n(HAc)=0.102.

50、0 =0.2 mmol n(Ac-)= 0.2 mmol反應(yīng)中放出 H，n(H+)=0.0200225.00=1.0 mmol則此時(shí)溶液中， n(H+)=0.8 mmol，n(HAc)= 0.4 mmol顯然，溶液的 pH 無(wú)法控制在 5.0 左右。如何配制緩沖溶液，使滴定前后 pH 的改變不起過(guò)0.2，請(qǐng)參考習(xí)題 3-10思考題思考題 3.10 若以甲酸作溶劑，用 0.10 mol強(qiáng)堿滴定 0.10 mol強(qiáng)酸，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH1L1L及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后 0.5%的 pH 各為多少？答案答案：HCOOH，pKs=6.2sp 時(shí)， pH=pKs=3.121sp 前 0.5%，質(zhì)子條件：HCOO

51、H =HCOO-+c(強(qiáng)酸)(剩)2HCOOH =+2S2HCOOH K2%5 . 010. 0 HCOOH =10-3.0， pH=3.02sp 后 0.5%，質(zhì)子條件：HCOOH +c(強(qiáng)堿)(過(guò))= HCOO-2HCOOH +=22%5 . 010. 0S2HCOOH K HCOOH =10-3.2， pH=3.22思考題思考題 3.11 下列物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接測(cè)定？如能，應(yīng)使用什么標(biāo)準(zhǔn)溶液和指示劑；如不能，可用什么辦法使之適于用酸堿滴定法進(jìn)行測(cè)定？（1）乙胺；（2）NH4Cl；（3）HF；（4）NaAc；（5）H3BO3；（6）硼砂；（7）苯胺；（8）NaHCO3。答案答案：假設(shè)

52、 c = 0.1molL-1，cKa(Kb)10-8可用直接法測(cè)定滴定劑指示劑乙胺 Kb=4.310-4HClMRHFKa=6.810-4NaOHPPNa2B4O7Kb=1.710-5HClMRNaHCO3Kb2=2.410-8HClMO（MR，）不能直接測(cè)定的物質(zhì)：NH4ClKa=5.610-10甲醛法（或蒸餾法）測(cè)定NaAcKb=5.710-10非水滴定H3BO3Ka=5.710-10多元醇強(qiáng)化后，用 NaOH 滴定C6H5-NH2Kb=4.210-10克氏定氮法思考題思考題 3.12 下列各溶液能否用酸堿滴定法測(cè)定，用什么滴定劑和指示劑，滴定終點(diǎn)的產(chǎn)物是什么？（1）檸檬酸；（2）NaHS

53、；（3）氨基乙酸鈉；（4）順丁烯二酸；（5）NaOH+(CH2)6N4（濃度均為 0.1molL-1）（6）0.5 molL-1氯乙酸+0.01 molL-1醋酸。答案答案：溶液pKa能否用酸堿滴定法測(cè)定滴定劑指示劑終點(diǎn)產(chǎn)物檸檬酸3.154.766.40pKa10-8，可一次全部滴NaOHPPA3-NaHS7.0512.92pKb25，cKb110-8，可分步滴。HClMRH+A-順丁烯二酸1.926.22pKa10-8，可一次全部滴NaOHPPA2-NaOH+(CH2)6N45.13pKb=8.877，可測(cè) NaOH 分量HClPP(CH2)6N40.5molL-1氯乙酸+0.01molL-

54、1HAc2.864.76105氯乙酸aa HAc()()cKcK (cKa)HAc10-8可測(cè)二者總量NaOHPPB- + Ac-思考題思考題 3.13 設(shè)計(jì)下列混合物的分析方案：（1）HCl+NH4Cl 混合液；（2）硼酸+硼砂混合物；（3）HCl+H3PO4混合液。答案答案：（1）HCl+NH4Cl用 NaOH 滴定，以 MR 為指示劑，滴定其中的 HCl。再用甲醛法測(cè)定 NH4Cl，以 PP 為指示劑。（2）硼酸+硼砂用 HCl 滴定，以 MR 為指示劑，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使 H3BO3強(qiáng)化，用NaOH 滴定，以 PP 為指示劑。（3）HCl+H3PO4用 NaOH 滴定，以

55、 MO 為指示劑，測(cè)二者合量；再繼續(xù)用 NaOH 滴定，用 PP 指示劑，測(cè)得 H3PO4分量。第四章第四章 習(xí)題習(xí)題4.1 已知銅氨絡(luò)合物各級(jí)不穩(wěn)定常數(shù)為K不穩(wěn) 1=7.810-3K不穩(wěn) 2=1.410-3K不穩(wěn) 3=3.310-4K不穩(wěn) 4=7.410-5（1）計(jì)算各級(jí)穩(wěn)定常數(shù) K1K4和各級(jí)累積常數(shù)14；（2）若銅氨絡(luò)合物水溶液中 Cu(NH3)2+4的濃度為 Cu(NH3)2+3的 10 倍，問(wèn)溶液中NH3是多少？（3）若銅氨絡(luò)合物溶液中 c(NH3)=1.010-2molL-1，c(Cu2+)=1.010-4 molL-1（忽略 Cu2+，NH3的副反應(yīng)） ，計(jì)算 Cu2+與各級(jí)銅氨

56、絡(luò)合物的濃度。此時(shí)溶液中 Cu()的主要存在型體是什么？答案：（1）K不 1K不 2K不 3K不 47.810-31.410-33.310-37.410-5141KK 不不231KK 不不321KK 不不411KK 不不1.41043.01037.11021.310211K 212KK 3213KKK 43214KKKK 1.41044.21073.010103.91012（2）10NHNHCuNHCu34233243K1243Lmol107 . 710NHK（3）14123Lmol100 . 1Cu Lmol100 . 1NHcc4433332231302NHNHNHNH1CuCuCu cx

57、c12810674424109 . 3100 . 1100 . 3100 . 1102 . 4100 . 1104 . 1100 . 11100 . 11944Lmol104 . 1103 . 7100 . 1 174413123Lmol109 . 1100 . 1103 . 7 NHCuNHCuxc16442232223Lmol108 . 5100 . 1103 . 7NHCuNHCuxmol101 . 4100 . 1103 . 7NHCuNHCuxmol103 . 5100 . 1103 . 7NHCuNHCuxc溶液中以 Cu(NH3

58、),Cu(NH3)為主24234.2 乙酰丙酮（L）與 Fe3+絡(luò)合物的 lg1lg3分別為 11.4，22.1，26.7。請(qǐng)指出在下面不同 pL 時(shí) Fe(III)的主要存在型體。pL=22.1 pL=11.4 pL=7.7 pL=3.0答案：lgK1lgK3分別為 11.4，10.7，4.6 優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖pL22.111.47.73.0Fe3+Fe3+=FeLFeL2FeL34.3 已知 NH3的 Kb=10-4.63，請(qǐng)計(jì)算 Ka(NH4+)，KH(NH4+)，KOH(NH4OH)及 pH=9.0 時(shí)的(H)NH3答案： 14.00 4.639.37wa4b3NH1010NHKKK H9.

59、374a41NH10NHKK OH4.634b41NH OH10NH OHKK pH=9.0 時(shí) 3H4NHH1HNH3.3K 4.4 （1）計(jì)算 pH5.5 時(shí) EDTA 溶液的 lgY(H)值；（2）查出 pH 1，2，10 時(shí) EDTA 的 lgY(H)值，并在坐標(biāo)紙上作出 lgY(H)-pH 曲線(xiàn)。由圖查出 pH5.5 時(shí)的 lgY(H)值，與計(jì)算值相比較。答案：（1）EDTA 的：1010.34，106.24，102.75，102.07，101.6，100.961 KK：1010.34，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.961pH=5.5 時(shí)：

60、66554433221HYHHHHH H1 =1+104.84+105.58+102.83+10-0.6+10-4.5+10-9.1 =105.7 7 . 5lgHY(2)查 p398III.5，pHlgY(H)表pHlgY(H)024.0118.3213.8310.848.656.664.873.482.391.4100.5110.1查圖，pH=5.5 時(shí)，lgY(H)=5.74.5 計(jì)算 lgCd(NH3)、lgCd(OH)和 lgCd值（Cd2+-OH-絡(luò)合物的 lg1lg4分別是4.3，7.7，10.3，12.0） 。（1）含鎘溶液中NH3=NH4+=0.1；（2）加入少量 NaOH