陰離子表面活性劑測定作業(yè)指導(dǎo)書

1、1 目的準確檢測水中的陰離子表面活性劑，為各種環(huán)境狀況分析提供合理依據(jù)。2 范圍適用于測定飲用水、地面水、生活污水及工業(yè)廢水中的低濃度亞甲藍活性物質(zhì)（MBAS），亦即陰離子表面活性物質(zhì)。在實驗條件下，主要被測物是LAS、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉，但可能存在一些正的和負的干擾。當采用10mm光程的比色皿，試份體積為100ml時，本方法的最低檢出濃度為0.05mg/L LAS，檢測上限為2.0mg/L LAS。3 原理陽離子染料亞甲藍與陰離子表面活性劑作用，生成藍色的鹽類，統(tǒng)稱亞甲藍活性物質(zhì)（MBAS）。該生成物可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比，用分光光度計在波長652nm處測量氯仿層的吸光度。4

2、 試劑在測定過程中，僅使用公認的分析純試劑和蒸餾水，或具有同等純度的水。4.1 氫氧鐨鈉（NAOH）：1mol/L。4.2 硫酸（H2SO4）：0.5 mol/L。4.3 氯仿（CHCL3）。4.4 直鏈烷基苯磺酸鈉貯備溶液。稱取0.100g標準物L(fēng)AS（平均分子量344.4），準確至0.001g，溶于50ml水中，轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，稀釋至標線并混勻。每毫升含1.00mgLAS。保存于4冰箱中。如需要，每周配制一次。4.5 直鏈烷基苯磺酸鈉標準溶液。準確吸取10.00ml直鏈烷基苯磺酸鈉貯備溶液（4.4），用水稀釋至1000 ml，每毫升含10.0g LAS。當天配制。4.6 亞甲藍溶

3、液。先稱取50g一水磷酸二氫鈉（NaH2PO4·H2O）深于300 ml水中，轉(zhuǎn)移到1000 ml容量瓶內(nèi)，緩慢加入6.8 ml濃硫酸（H2SO4，=1.84g/ ml），搖勻。另稱取30mg亞甲藍（指示劑級），用50 ml水溶解后也移入容量瓶，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中。4.7 洗滌液。稱取50g一水磷酸二氫鈉（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，轉(zhuǎn)移到1000 ml容量瓶中，緩慢加入0.8 ml濃硫酸（H2SO4，=1.84g/ml），用水稀釋至標線。4.7 本分酞指示劑溶液將1.0g本分酞溶于50 ml乙醇C2H5OH，95%（V/V）中，

4、然后邊攪拌邊加入50 ml水，濾去形成的沉淀。4.9 玻璃棉或脫脂棉。在索氏抽提器（5.3）中用氯仿（4.3）提取4h后，取出干燥，保存在清潔的玻璃瓶中待用。5 儀器一般實驗室儀器和：5.1 分光光度計，能在652nm進行測量，配有5、10、20mm比色皿。5.2 分液漏斗：250ml，最好用聚四氟乙烯（PTFE）活塞。5.3 索氏抽提器：150ml平底燒瓶，35×160mm抽出筒，蛇形冷凝管。注：玻璃器皿在使用前先用水徹底清洗，然后用10%（m/m）的乙醇鹽酸清洗，最后用水沖洗干凈。6 樣品取樣和保存樣品應(yīng)使用清潔的玻璃瓶，并事先經(jīng)甲醇清洗過。短期保存建議冷藏在4冰箱中，如果樣品需

5、保存超過24h，則應(yīng)采取保護措施。保存期為4天，加入1%(V/V的40%（V/V）甲醛溶液即可，保存期長達8天，則需用氯仿包和水樣。本方法目的是測定水樣中溶解態(tài)的陰離子表面活性劑。在測定前，應(yīng)將水樣預(yù)先經(jīng)中速定性濾紙過濾以去除懸浮物。吸附在懸浮物上的表面活性劑不計在內(nèi)。7 步驟7.1校準取一組分液漏斗（5.2）10個，分別加入100、99、97、95、93、91、89、87、85、80ml水，然后分別移入0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、13.00、15.00、20.00ml直鏈烷基苯磺酸鈉標準溶液（4.5），搖勻。按7.3處理每一標準，以測得的吸光度扣除試劑空

6、白值（零標準溶液的吸光度）后與相應(yīng)的LAS量（g）繪制校準曲線。7.2 試份體積為了直接分析水和廢水樣，應(yīng)根據(jù)預(yù)計的亞甲藍表面活性物質(zhì)的濃度選用試份體積，見下表：預(yù)計的MBAS濃度，mg/L試份量Ml0.052.02.0101020204010020105當預(yù)計的MBAS濃度超過2mg/L時，按上表選取試份量，用水稀釋至100ml。7.3 測定7.3.1 將所取試份移至分液漏斗，以酚酞（4.8）為指示劑，逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液（4.1）至水溶液呈桃紅色，再滴加0.5mol/L硫酸（4.2）到桃紅色剛好消失。7.3.2 加入25ml亞甲藍溶液（4.6），搖勻后再移入10ml氯仿（4.3

7、），激烈振搖30s，注意放氣。過分的搖動會發(fā)生乳化，加入少量異丙醇（小于10ml）可消除乳化現(xiàn)象。加相同體積的異丙醇至所有的標準中，再慢慢旋轉(zhuǎn)分液漏斗，使滯留在內(nèi)壁上的氯仿液珠降落，靜置分層。7.3.3 將氯仿層放入預(yù)先盛有50ml洗滌液（4.7）的第二個分液漏斗，用數(shù)滴氯仿（4.3）淋洗第一個分液漏斗的放液管，重復(fù)萃取三次，每次用10ml的氯仿（4.3）。合并所有氯仿至第二個分液漏斗中，激烈搖動30s，靜置分層。凈氯仿層通過玻璃棉或脫脂棉（4.9），放入50ml容量瓶中。再用氯仿（4.3）萃取洗滌液兩次（每次用量5ml），此氯仿層也并入容量瓶中，加氯仿（4.3）至標線。注：如水相中藍色變淡或

8、消失，說明水樣中亞甲藍表面活性物（MBAS）濃度超過了預(yù)計量，以致加入的亞甲藍全部被反應(yīng)掉。應(yīng)棄去試樣，再取一份較少量的試份重新分析。測定含量低的飲用水及地面水可將萃取用的氯仿總量降至25ml。三次萃取用量分別為10、5、5ml，再用34ml氯仿萃取洗滌液，此時檢測下限可達到0.02mg/L。7.3.4 每一批樣品要做一次空白試驗（7.4）及一種校準溶液（7.1）的完全萃取。7.3.5 每次測定前，振蕩容量瓶內(nèi)的氯仿萃取液，并以此液洗三次比色皿，然后將比色皿充滿。在652nm處，以氯仿（4.3）為參比液，測定樣品、校準溶液和空白試驗的吸光度。應(yīng)使用相同光程的比色皿。每次測定后，用氯仿（4.3）

9、洗滌比色皿。以試份的吸光度減去空白試驗（7.4）的吸光度后，從校準曲線（7.1）上查得LAS的質(zhì)量。7.4 空白試驗按7.3的規(guī)定進行空白試驗，僅用100ml水代替試樣。在試驗條件下，每10mm光程長空白試驗的吸光度不應(yīng)超過0.02，否則應(yīng)仔細檢查設(shè)備和試劑是否有污染。8 結(jié)果的表示用亞甲藍活性物質(zhì)（MBAS）報告結(jié)果，以LAS計，平均分子量為344.4。8.1 計算方法式中：c水樣中亞甲藍活性物（MBAS）的濃度，mg/L；m從校準曲線上讀取的表觀LAS質(zhì)量，g；V試份的體積，ml。結(jié)果以三位小數(shù)表示。8.2 精密度和準確度。8個實驗室分析含LAS 0.305mg/L的統(tǒng)一分發(fā)標準溶液的結(jié)果

10、如下：8.2.1 重復(fù)性實到容量瓶中加濃室內(nèi)相對標準偏差為2.3%。8.2.2 再現(xiàn)性實驗室間相對標準偏差為4.3%。8.2.3 準確度相對誤差為-2.0%。9 干擾及其消除9.1 主要被測物以外的其他有機的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、本分類以及無機的硫氰酸鹽、氰酸鹽、硝酸鹽和氯化物等，它們或多或少地與亞甲藍作用，生成可溶于氯仿的藍色絡(luò)合物，致使測定結(jié)果偏高。通過水溶液反洗（7.3.3）可消除這些正干擾（有機硫酸鹽、磺酸鹽除外），其中氯化物和硝酸鹽的干擾大部分被去除。9.2 經(jīng)水溶液反洗（7.3.3）仍未除去的非表面活性物引起的正干擾，可借氣提萃取法將陰離子表面活性劑從水相轉(zhuǎn)移到有機相而加以消除。9.3 一般存在于未經(jīng)處理或一級處理的污水中的硫化物，它能與亞甲藍反應(yīng)，生成無色的還原物而消耗亞甲藍試劑?？蓪⒃嚇诱{(diào)至堿性，滴加適量的過氧化氫（H2O2，30%），避免其干擾。9.4 存在季銨類化合物等陽離子物質(zhì)和蛋白質(zhì)時，陰離子表面活性劑將與其作用，生成穩(wěn)定的絡(luò)合物，而不與亞甲藍反應(yīng)，使測定結(jié)果偏低。這些陽離子類干擾物可采用陽離子交換樹脂（在適當條件下）去除。生活污水及工業(yè)廢水中的一般成分，包括尿素、氨、硝酸鹽，以及