漢城細辛化學成分的分離與鑒定

1、漢城細辛化學成分的分離與鑒定                        【摘要】 目的對漢城細辛進行化學成分研究。方法采用硅膠柱色譜等方法進行分離純化，根據(jù)理化性質(zhì)和NMR波譜數(shù)據(jù)進行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果分離得到2個化合物，分別鑒定為L-細辛脂素(L-asarinin，)、山萘酚-3-O-葡萄糖苷(kaempferol -3-O-glucoside)。結(jié)論化合

2、物為首次從該植物中分離得到。 【關(guān)鍵詞】 漢城細辛; 化學成分; 分離; 鑒定漢城細辛Asarum sieboldii Miq. var. Seoulense Nakai 為馬兜鈴科細辛屬植物，是細辛的主要來源植物之一1。一直以來細辛的主要有效成分是揮發(fā)油，對其研究較多。細辛的復(fù)方制劑以及水煎劑對心血管疾病有明顯的療效，其有效成分可能是非揮發(fā)油部分，但在此方面的研究尚欠缺。本研究利用硅膠層析的方法對細辛去揮發(fā)油部分進行提取分離，為開發(fā)心血管方面新藥提供科學依據(jù)。1 儀器與材料Bruker ARX-300型核磁共振儀，薄層色譜用硅膠和柱色譜用硅膠(青島海洋化工廠)，所用試劑均為分析醇。漢城細辛藥

3、材購延吉市中草藥大全藥房，經(jīng)延邊大學藥學院劉永鎮(zhèn)教授鑒定為漢城細辛Asarum sieboldii Miq. var. seoulense Nakai。2 方法與結(jié)果2.1 提取分離 漢城細辛全草3 kg 取用乙醇回流提取3次，回流時間分別為3，1，1 h，過濾，合并濾液，減壓回收乙醇得浸膏150.32 g。用水將浸膏分散，依次用石油醚、二氯甲烷，醋酸乙酯、正丁醇萃取，取二氯甲烷和醋酸乙酯部分經(jīng)硅膠柱色譜進行分離。二氯甲烷部分用不同體積的二氯甲烷醋酸乙酯進行梯度洗脫，體積比為2001部分分離得到化合物;醋酸乙酯部分用不同體積的二氯甲烷甲醇溶劑系統(tǒng)梯度洗脫，體積比為1005部分分離得到化合物。2

4、.2 結(jié)構(gòu)鑒定2.2.1 化合物白色針晶，從 13C-NMR中87.6，82.0，70.9，69.6 ppm推測為4個與氧相連的飽和碳信號，結(jié)合 13C-NMR中54.6，50.1 ppm及1H-NMR 中4.84，3.31， 3.82，4.10，4.40，2.87，3.85，3.32 ppm 8個氫原子，再與文獻對照，可推測分子中有四氫呋喃并四氫呋喃碎片。13C-NMR 譜132.2，147.6，146.5，135.1，147.9，147.2 ppm及1H-NMR譜6.786.88 ppm (6H，m)可知分子中有2個3取代的苯環(huán);13C-NMR譜100.96，101.02 ppm及1H-N

5、MR譜5.975.98 ppm(4H, d)可知分子中有2個亞甲二氧基;根據(jù)1H-NMR 4.84 ppm(1H，d，J=5.6 Hz)，4.40 ppm (1H，d，J=7.2 Hz)可以判斷2個芳基為異側(cè)。其中C-7豎鍵，C-7為橫鍵，因C-7上H離C-7上豎鍵的芳基較近，處于芳環(huán)屏蔽區(qū)，高場，C-7上的H離豎鍵芳基遠，在低場。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻報道的L-細辛脂素數(shù)據(jù)一致2。故確定為木脂素類化合物L-細辛脂素(L-asarinin)，化學結(jié)構(gòu)如圖1所示。2.2.2 化合物黃色粉末，分子量為448(APCI-MS m/z)，1H-NMR (CD3)2CO譜中ppm 12.42(1H，s)為5

6、-OH質(zhì)子信號，8.13(2H，d，J = 9.0 Hz)、6.97(2H，d，J=8.7 Hz)構(gòu)成AABB系統(tǒng)，提示黃酮B環(huán)有4含氧取代。6.52(1H，d，J=1.5 Hz)、6.28(1H，d，J=1.5 Hz)為黃酮A環(huán)的H-8和H-6的質(zhì)子信號。圖1 L-細辛脂素(L-asarinin)圖2 山萘酚-3-O-葡萄糖苷提示A環(huán)為5，7-二氧取代， 5.27(1H，d，J=6.9 Hz)為葡萄糖端基質(zhì)子信號。13C-NMR (CD3)2CO譜中給出21個碳信號，其中ppm 177.6(C-4)、164.7(C-7)、161.3(C-5)、160.0(C-4) 、156.5(C-9)、1

7、56.3(C-2)、133.3(C-3)、131.0(C-2，6)、121.0(C-1)、115.0(C-3，5)、104.0(C-10)、98.8(C-6)、93.8(C-8)為山萘酚苷元的碳信號，ppm100.9，77.1，76.9，74.5，70.3，61.9為一組葡萄糖碳信號。其13C-NMR數(shù)據(jù)和文獻3報道的山萘酚-3-O-葡萄糖苷的碳譜數(shù)據(jù)對照一致，故鑒定該化合物為山萘酚-3-O-葡萄糖苷(kaempferol -3-O-glucoside)，化學結(jié)構(gòu)如圖2所示。                             【參考文獻】 1 國家藥典委員會. 中國藥典，部S. 北京：化學工業(yè)出版社，2005：159.2 蔡少青，王 禾.北細辛非揮發(fā)油化學成分的研究J.北京醫(yī)科大學學報，1996,28(3)：228.3 Mark HR, Ternal B, Tanley R, et a