Xray衍射分析

1、2-7. X-ray衍射強度衍射強度 在進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)分析時，主要的是要把握兩類信在進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)分析時，主要的是要把握兩類信息，息，第一類是衍射方向，即第一類是衍射方向，即角角，它在，它在一定的情一定的情況下取決于晶面間距況下取決于晶面間距d d。衍射方向反映了晶胞的大。衍射方向反映了晶胞的大小以及形狀因素，可以用布拉格方程來描述。小以及形狀因素，可以用布拉格方程來描述。本節(jié)導(dǎo)言：本節(jié)導(dǎo)言： 但造成結(jié)晶物質(zhì)種類千差萬別的原因不僅是由于但造成結(jié)晶物質(zhì)種類千差萬別的原因不僅是由于晶格常數(shù)不同，重要的是組成晶體的原子種類以及晶格常數(shù)不同，重要的是組成晶體的原子種類以及原子在晶胞中的位置不同所造成的。原

2、子在晶胞中的位置不同所造成的。這種原子種類這種原子種類及其在晶胞中的位置不同反映到衍射結(jié)果上，表現(xiàn)及其在晶胞中的位置不同反映到衍射結(jié)果上，表現(xiàn)為反射線的有無或強度的大小，為反射線的有無或強度的大小，這就是我們必須把這就是我們必須把握的握的第二類信息，即衍射強度第二類信息，即衍射強度。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 本節(jié)導(dǎo)言：本節(jié)導(dǎo)言： X-ray X-ray衍射強度，在衍射儀上反映的是衍射峰的衍射強度，在衍射儀上反映的是衍射峰的高低或衍射峰輪廓所包圍的面積；高低或衍射峰輪廓所包圍的面積；在照相底片上則在照相底片上則反應(yīng)為黑度。嚴(yán)格地說，就是單位時間內(nèi)通過與衍反應(yīng)為黑度。嚴(yán)格地說，就是單位

3、時間內(nèi)通過與衍射方向相垂直的單位面積上的射方向相垂直的單位面積上的X X射線光量子數(shù)目，但射線光量子數(shù)目，但它的絕對值的測量既困難有無實際意義，所以，衍它的絕對值的測量既困難有無實際意義，所以，衍射強度往往用同一衍射圖中各衍射線強度（積分強射強度往往用同一衍射圖中各衍射線強度（積分強度或峰高）的相對比值即相對強度來表示。度或峰高）的相對比值即相對強度來表示。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 本節(jié)導(dǎo)言：本節(jié)導(dǎo)言： 影響衍射強度的因素有多種，我們將影響衍射強度的因素有多種，我們將從一個從一個電子到一個原子，再到一個晶胞討論晶胞的衍電子到一個原子，再到一個晶胞討論晶胞的衍射強度，然后再討論整個晶

4、體的衍射強度射強度，然后再討論整個晶體的衍射強度。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 2.7.1 2.7.1 結(jié)構(gòu)因子與系統(tǒng)消光結(jié)構(gòu)因子與系統(tǒng)消光 （1 1）結(jié)構(gòu)因子）結(jié)構(gòu)因子定義：定義：定量表征原子排布以及原子種類對衍射強定量表征原子排布以及原子種類對衍射強度影響規(guī)律的參數(shù)。用度影響規(guī)律的參數(shù)。用F F表示表示當(dāng)當(dāng)F Fhklhkl=0=0時，無衍射，稱為消光時，無衍射，稱為消光. .2-7. X-ray衍射強度衍射強度 （2 2）系統(tǒng)消光）系統(tǒng)消光定義：定義：因原子在晶體中因原子在晶體中位置不同或原子種類不位置不同或原子種類不同同而引起的某些方向上的而引起的某些方向上的衍射線消失的現(xiàn)象衍

5、射線消失的現(xiàn)象稱稱之為系統(tǒng)消光。之為系統(tǒng)消光。 根據(jù)系統(tǒng)消光的結(jié)果以及通過測定衍射線的根據(jù)系統(tǒng)消光的結(jié)果以及通過測定衍射線的強度的變化就可推斷出原子在晶體中的位置。強度的變化就可推斷出原子在晶體中的位置。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 2.7.22.7.2一個電子對一個電子對X射線的散射射線的散射相干散射相干散射非相干散射非相干散射散射散射可分可分2-7. X-ray衍射強度衍射強度 在在X-rayX-ray電場的作用下，有一種情況是電子電場的作用下，有一種情況是電子繞其平衡位置產(chǎn)生受迫振動，放出與入射線波長繞其平衡位置產(chǎn)生受迫振動，放出與入射線波長相同的電磁波，即相同的電磁波，即X-r

6、ayX-ray在電子上產(chǎn)生了波長不在電子上產(chǎn)生了波長不變的散射波，稱之為具有干涉性質(zhì)的散射，這是變的散射波，稱之為具有干涉性質(zhì)的散射，這是因為入射線和散射線的位相差是恒定的，這就是因為入射線和散射線的位相差是恒定的，這就是相干散射或叫彈性散射。相干散射或叫彈性散射。a.相干散射相干散射2-7. X-ray衍射強度衍射強度 一個電子對一個電子對X射線散射的公式射線散射的公式22cos1244240RCmeIIp湯姆遜公式湯姆遜公式，式中：，式中：一束一束X X射線沿射線沿OXOX方向傳播，方向傳播，O O點碰到電子發(fā)生散射，那么距點碰到電子發(fā)生散射，那么距O O點點距離距離OPOPR R、OXO

7、X與與OPOP夾夾2 2 角的角的P P點的散射強度為點的散射強度為：e電子的電荷；m電子的質(zhì)量；c光速；2-7. X-ray衍射強度衍射強度 公式討論：公式討論： 可見一束射線經(jīng)電子散射后，其可見一束射線經(jīng)電子散射后，其散射強散射強度在空間各個方向上是不同的度在空間各個方向上是不同的：沿原沿原X X射線方射線方向上散射強度（向上散射強度（2 2 0 0或或2 2 時）比垂直時）比垂直原入射方向的強度（原入射方向的強度（2 2 /2/2時）大一倍。時）大一倍。22cos1244240RCmeIIp2-7. X-ray衍射強度衍射強度 公式討論：公式討論： 這說明：一束非偏振光的這說明：一束非偏

8、振光的X X射線經(jīng)電子散射后，射線經(jīng)電子散射后，散射線被偏振化了，偏振化的程度取決于散射角散射線被偏振化了，偏振化的程度取決于散射角的大小，所以把的大小，所以把(1+cos(1+cos2 22)/22)/2項項稱為偏振因子，稱為偏振因子，也叫極化因子也叫極化因子(polarization factor)(polarization factor)。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 22cos1244240RCmeIIp公式討論：公式討論： 一個電子的一個電子的X X射線的散射強度是射線的散射強度是X X射線散射射線散射強度的自然單位（約定），因此，當(dāng)電子散射強度的自然單位（約定），因此，當(dāng)電

9、子散射單位作為衍射強度的自然單位時，主要是考慮單位作為衍射強度的自然單位時，主要是考慮電子本身的散射本領(lǐng)，即單位立體角所對應(yīng)的電子本身的散射本領(lǐng)，即單位立體角所對應(yīng)的散射能量。所以，前式可寫成：散射能量。所以，前式可寫成：2-7. X-ray衍射強度衍射強度 22cos124240CmeIIp公式討論：公式討論： 湯姆遜公式的絕對值單位是湯姆遜公式的絕對值單位是J/(m2S)。絕對。絕對數(shù)值的計算和測量都是很困難的。萬幸的是，數(shù)值的計算和測量都是很困難的。萬幸的是，所有處理衍射問題的時候，取強度的相對值已所有處理衍射問題的時候，取強度的相對值已經(jīng)足夠了。經(jīng)足夠了。 一般情況下，除極化因子外其余

10、在實驗條一般情況下，除極化因子外其余在實驗條件一定的情況下均為定值，可以設(shè)法去除。件一定的情況下均為定值，可以設(shè)法去除。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 b.非相干散射非相干散射 散射散射X-rayX-ray的波長與入射的波長與入射X-rayX-ray不符合干不符合干涉條件，所以涉條件，所以不可能產(chǎn)生衍射現(xiàn)象不可能產(chǎn)生衍射現(xiàn)象，稱這種，稱這種散射為非相干散射。散射為非相干散射。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 2.7.3 一個原子對一個原子對X射線的散射射線的散射原子核對原子核對X射線的散射（可以忽略）射線的散射（可以忽略）核外電子對核外電子對X射線的散射射線的散射可可分分原子核的質(zhì)量

11、原子核的質(zhì)量電子質(zhì)電子質(zhì)量，它的受迫振動不能達(dá)量，它的受迫振動不能達(dá)到可以觀察的程度，所以到可以觀察的程度，所以忽略忽略. .2-7. X-ray衍射強度衍射強度 散射能力散射能力原子散射因子：以一個電子散射波振幅為單原子散射因子：以一個電子散射波振幅為單位度量的一個原子的散射振幅波，所以又叫原子散射波位度量的一個原子的散射振幅波，所以又叫原子散射波振幅。振幅。eaAAf 一個原子的散射強度：一個原子的散射強度： Ia = f2 IeAe為一個電子散射的相干散射波振幅為一個電子散射的相干散射波振幅Aa為一個原子散射的相干散射波振幅為一個原子散射的相干散射波振幅2-7. X-ray衍射強度衍射強

12、度 f f反應(yīng)的是一個原子將反應(yīng)的是一個原子將X X射線向某個方向散射射線向某個方向散射時的散射效率，它時的散射效率，它與與sinsin與與有關(guān)有關(guān)，當(dāng)，當(dāng)sin/sin/值減小時值減小時f f增增大，在大，在sinsin=0=0時時f=Zf=Z，一般情況下一般情況下fZfZ?？伞？刹楸淼弥２楸淼弥?。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 產(chǎn)生相干散射的同時也存在非相干散射。這產(chǎn)生相干散射的同時也存在非相干散射。這兩種散射強度的比值與原子中結(jié)合力弱的電子所兩種散射強度的比值與原子中結(jié)合力弱的電子所占的比例有密切關(guān)系。后者所占比例越大，非相占的比例有密切關(guān)系。后者所占比例越大，非相干散射和相干散

13、射的強度比增大。所以，干散射和相干散射的強度比增大。所以，原子序原子序數(shù)數(shù)Z越小，非相干散射越強。越小，非相干散射越強。試驗中很難得到含試驗中很難得到含有碳、氫、氧等輕元素有機化合物的滿意的衍射有碳、氫、氧等輕元素有機化合物的滿意的衍射花樣，理由就在于此?；?，理由就在于此。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 2.7.4 單個晶胞對單個晶胞對X射線的散射射線的散射 在簡單晶胞中，每個晶胞只由一個原子組成。在簡單晶胞中，每個晶胞只由一個原子組成。則單胞的散射強度與一個原子的散射強度相同。則單胞的散射強度與一個原子的散射強度相同。而在復(fù)雜晶胞中，原子的位置將影響衍射強度。而在復(fù)雜晶胞中，原子的位

14、置將影響衍射強度。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 2.7.4 單個晶胞對單個晶胞對X射線的散射射線的散射 假設(shè)假設(shè)單晶胞由單晶胞由N N個原子組成個原子組成，各原子的散射，各原子的散射波的振幅和位相是各不相同的，所以，波的振幅和位相是各不相同的，所以，單晶胞中單晶胞中所有原子散射波的合成振幅不可能等于各原子散所有原子散射波的合成振幅不可能等于各原子散射波振幅簡單的相加，而是應(yīng)當(dāng)和射波振幅簡單的相加，而是應(yīng)當(dāng)和原子自身的散原子自身的散射能力（原子散射因子射能力（原子散射因子f f）、與原子相互間的位）、與原子相互間的位相差相差 、及與單晶胞中原子個數(shù)、及與單晶胞中原子個數(shù)N N有關(guān)。有關(guān)。

15、為此我為此我們引入結(jié)構(gòu)因子們引入結(jié)構(gòu)因子F Fhklhkl參量來表征單晶胞的相干散參量來表征單晶胞的相干散射與單電子散射之間的對應(yīng)關(guān)系。射與單電子散射之間的對應(yīng)關(guān)系。即：即：2-7. X-ray衍射強度衍射強度 FHKL=Ab /Ae Ab為一個單胞內(nèi)所有原子散射的相干為一個單胞內(nèi)所有原子散射的相干散射波振幅散射波振幅Ae為一個電子散射的相干散射波振幅為一個電子散射的相干散射波振幅2-7. X-ray衍射強度衍射強度 推導(dǎo)過程：推導(dǎo)過程：a. 假設(shè)該晶胞由假設(shè)該晶胞由n種原子組成，各原子的散射種原子組成，各原子的散射因子為：因子為：f1 、f2 、f3 .fn；b. 那么散射振幅為：那么散射振

16、幅為：f1 Ae 、f2 Ae 、f3 Ae .fn Aec. 各原子的散射波與入射波的位相差為：各原子的散射波與入射波的位相差為：1 、2 、3 . n ；2-7. X-ray衍射強度衍射強度 jijnjebHKLefAAF1則該晶胞的散射振幅為這則該晶胞的散射振幅為這n種原子疊加：種原子疊加：jijnjebefAA1引入結(jié)構(gòu)參數(shù)：引入結(jié)構(gòu)參數(shù)：2-7. X-ray衍射強度衍射強度 其中，根據(jù)歐拉公式：其中，根據(jù)歐拉公式：jjjjLZKYHX2所以可將結(jié)構(gòu)因子所以可將結(jié)構(gòu)因子-上式寫成三角函數(shù)形式上式寫成三角函數(shù)形式（這里特給其平方）：（這里特給其平方）：ei=cos+isin21212si

17、n2cos2njjjjjnjjjjjHKLLXKYHXfLZKYHXfF其中：其中：Xj、Yj、Zj是是j原原子的陣點坐標(biāo)；子的陣點坐標(biāo)；H K L是發(fā)生衍射的晶面。是發(fā)生衍射的晶面。而根據(jù)相位差有：而根據(jù)相位差有：2-7. X-ray衍射強度衍射強度 21212sin2cos2njjjjjnjjjjjHKLLXKYHXfLZKYHXfF其中：其中：Xj、Yj、Zj是是j原子原子的陣點坐標(biāo)；的陣點坐標(biāo)；H K L是發(fā)生是發(fā)生衍射的晶面。衍射的晶面。在實際衍射中，我們只能測量出衍射線的強度，即實驗數(shù)據(jù)在實際衍射中，我們只能測量出衍射線的強度，即實驗數(shù)據(jù)只能給出結(jié)構(gòu)因子的平方值只能給出結(jié)構(gòu)因子的平

18、方值F F2 2HKLHKL，而結(jié)構(gòu)因子的絕對值，而結(jié)構(gòu)因子的絕對值F FHKLHKL需通過計算求得。需通過計算求得。2.7.5 FHKL的計算的計算產(chǎn)生衍射的充分條件：產(chǎn)生衍射的充分條件： 滿足布拉格方程且滿足布拉格方程且FHKL0。 由于由于FHKL 0而使衍射線消失的現(xiàn)象稱為而使衍射線消失的現(xiàn)象稱為系統(tǒng)消光。系統(tǒng)消光。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 （1 1）簡單點陣）簡單點陣 n=1，x,y,z=0,0,0 ，原子散射因子為，原子散射因子為fa結(jié)論：結(jié)論：2-7. X-ray衍射強度衍射強度 （2 2）體心點陣）體心點陣 n=2，x1,y1,z1=0,0,0 ， x2,y2,z2

19、=1/2,1/2,1/2，原子散射因子為原子散射因子為f1=f2=fa 2-7. X-ray衍射強度衍射強度 n=2，x1,y1,z1=0,0,0 ， x2,y2,z2=1/2,1/2,1/2，原子散射因子為原子散射因子為f1=f2=fa2-7. X-ray衍射強度衍射強度 當(dāng)當(dāng)H+K+LH+K+L為奇數(shù)時，為奇數(shù)時，當(dāng)當(dāng)H+K+LH+K+L為偶數(shù)時，為偶數(shù)時，分析分析結(jié)論：在體心點陣中，只有當(dāng)結(jié)論：在體心點陣中，只有當(dāng)H+K+LH+K+L為偶數(shù)時為偶數(shù)時才能產(chǎn)生衍射才能產(chǎn)生衍射; ;2-7. X-ray衍射強度衍射強度 （3 3）面心點陣）面心點陣n=4，x1,y1,z1=0,0,0 ， x

20、2,y2,z2=1/2,1/2,0， x3,y3,z3=1/2,0,1/2，x4,y4,z4=0,1/2,1/2，原子散射因子為原子散射因子為f1=f2=f3=f4=fa 2-7. X-ray衍射強度衍射強度 n=4，x1,y1,z1=0,0,0 ， x2,y2,z2=1/2,1/2,0， x3,y3,z3=1/2,0,1/2，x4,y4,z4=0,1/2,1/2，原子散射因子為原子散射因子為f1=f2=f3=f4=fa2-7. X-ray衍射強度衍射強度 分析：分析：當(dāng)當(dāng)H、K、L全為奇數(shù)或偶數(shù)時，則（全為奇數(shù)或偶數(shù)時，則（H+K）、）、（H+K）、（）、（K+L）均為偶數(shù)，這時：）均為偶數(shù)

21、，這時：當(dāng)當(dāng)H、K、L中有中有2個奇數(shù)一個偶數(shù)或個奇數(shù)一個偶數(shù)或2個偶數(shù)個偶數(shù)1個個奇數(shù)時，則（奇數(shù)時，則（H+K）、（）、（H+L）、（）、（K+L）中）中總有兩項為奇數(shù)一項為偶數(shù)，此時：總有兩項為奇數(shù)一項為偶數(shù)，此時：結(jié)論：在面心立方中，只有當(dāng)在面心立方中，只有當(dāng)H、K、L全為奇數(shù)或全為偶數(shù)時才能產(chǎn)生衍射。全為奇數(shù)或全為偶數(shù)時才能產(chǎn)生衍射。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 面心點陣面心點陣如如Al的衍射數(shù)據(jù)：的衍射數(shù)據(jù)：2-7. X-ray衍射強度衍射強度 布拉菲布拉菲點陣點陣出現(xiàn)的反射出現(xiàn)的反射消失的反射消失的反射簡單點簡單點陣陣全部全部無無底心點底心點陣陣H、K全為奇數(shù)或全為偶數(shù)全

22、為奇數(shù)或全為偶數(shù)H、K奇偶奇偶混雜混雜體心點體心點陣陣H+K+L為偶數(shù)為偶數(shù)H+K+L為奇為奇數(shù)數(shù)面心點面心點陣陣H、K、L全為奇數(shù)或全為全為奇數(shù)或全為偶數(shù)偶數(shù)H、K、L奇奇偶混雜偶混雜小結(jié)小結(jié)：四種基本點陣的消光規(guī)律四種基本點陣的消光規(guī)律2-7. X-ray衍射強度衍射強度 上述表達(dá)式中可以看出，點陣常數(shù)并沒有參與上述表達(dá)式中可以看出，點陣常數(shù)并沒有參與結(jié)構(gòu)因子的計算公式中。這說明結(jié)構(gòu)因子只與原子結(jié)構(gòu)因子的計算公式中。這說明結(jié)構(gòu)因子只與原子類型和在晶胞中的位置有關(guān)，而不受晶胞的形狀和類型和在晶胞中的位置有關(guān)，而不受晶胞的形狀和大小的影響。大小的影響。即：結(jié)構(gòu)因子與晶胞的形狀和大小無即：結(jié)構(gòu)因

23、子與晶胞的形狀和大小無關(guān)。關(guān)。 例如：對體心晶胞，無論是立方晶系、正方晶系例如：對體心晶胞，無論是立方晶系、正方晶系還是斜方晶系的體心晶胞的消光規(guī)律都是相同的。還是斜方晶系的體心晶胞的消光規(guī)律都是相同的。因此，系統(tǒng)消光規(guī)律的適用性是比較廣泛的。因此，系統(tǒng)消光規(guī)律的適用性是比較廣泛的。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 2-7. X-ray衍射強度衍射強度 結(jié)構(gòu)消光：由兩類以上等同點構(gòu)成的復(fù)雜晶體結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)消光：由兩類以上等同點構(gòu)成的復(fù)雜晶體結(jié)構(gòu)，除遵循他們所屬的點陣消光外，還有附加的消光條除遵循他們所屬的點陣消光外，還有附加的消光條件，稱為結(jié)構(gòu)消光。件，稱為結(jié)構(gòu)消光。 如如NaClNaCl晶

24、體結(jié)構(gòu)：有兩類原子構(gòu)成，每個晶胞晶體結(jié)構(gòu)：有兩類原子構(gòu)成，每個晶胞中有中有4 4個個NaNa原子和原子和4 4個個ClCl原子，其坐標(biāo)分別為：原子，其坐標(biāo)分別為：Na: 0,0,0Na: 0,0,0；1/21/2,1/2,0,1/2,0；1/21/2,0,1/2,0,1/2；0,1/2,1/20,1/2,1/2ClCl: : 1/21/2,1/2,1/2,1/2,1/2；0,0,1/20,0,1/2；0,1/2,00,1/2,0；1/21/2,0,0,0,0根據(jù)上式計算可得：根據(jù)上式計算可得：FHKL=1+ei(H+K)+ei(K+L) +ei(L+H) fNa+fClei(H+K+L) 第一

25、項反映了面心點陣系統(tǒng)消光?？傻贸鲆韵陆Y(jié)論：第一項反映了面心點陣系統(tǒng)消光?？傻贸鲆韵陆Y(jié)論：1.當(dāng)指數(shù)奇偶混雜時，其值為當(dāng)指數(shù)奇偶混雜時，其值為0，即，即 FHKL=02.當(dāng)指數(shù)奇偶不混雜時，其值為當(dāng)指數(shù)奇偶不混雜時，其值為4 FHKL=4fNa+fClei(H+K+L) 當(dāng)當(dāng)(H+K+L)為偶數(shù)時，為偶數(shù)時， FHKL=4(fNa+fCl) 當(dāng)當(dāng)(H+K+L)為奇數(shù)時，為奇數(shù)時， FHKL=a(fNa-fCl) 由以上結(jié)果不難看出，雖單位晶胞的原子數(shù)由以上結(jié)果不難看出，雖單位晶胞的原子數(shù)已超過已超過4 4個，但它仍屬面心點陣，由于存在兩類個，但它仍屬面心點陣，由于存在兩類原子，只能使某些晶面的強

26、度減弱而不能使他們原子，只能使某些晶面的強度減弱而不能使他們完全消失，這就屬于系統(tǒng)結(jié)構(gòu)消光。完全消失，這就屬于系統(tǒng)結(jié)構(gòu)消光。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 2-7. X-ray衍射強度衍射強度 另外，如果一個晶胞內(nèi)有異種原子存在時，我們必須另外，如果一個晶胞內(nèi)有異種原子存在時，我們必須在在F F的求和公式中考慮的求和公式中考慮各原子的原子散射因子各原子的原子散射因子f f不相同這一不相同這一因素因素。即使對一種晶胞而言，如果是由異種原子組成，將。即使對一種晶胞而言，如果是由異種原子組成，將會得到與同種原子組成時不同的結(jié)構(gòu)因子，因而消光規(guī)律會得到與同種原子組成時不同的結(jié)構(gòu)因子，因而消光規(guī)律

27、和反射線強度都發(fā)生變化。和反射線強度都發(fā)生變化。 實驗中經(jīng)常出現(xiàn)在某一種合金上原來不存在的反射線，實驗中經(jīng)常出現(xiàn)在某一種合金上原來不存在的反射線，經(jīng)過熱處理形成長程有序后出現(xiàn)了，這就是所謂的超點陣經(jīng)過熱處理形成長程有序后出現(xiàn)了，這就是所謂的超點陣譜線。這種超點陣譜線的出現(xiàn)原因，就是晶胞內(nèi)出現(xiàn)異種譜線。這種超點陣譜線的出現(xiàn)原因，就是晶胞內(nèi)出現(xiàn)異種原子使原子使F F發(fā)生變化引起的。發(fā)生變化引起的。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 2.7.6 多晶體的衍射強度多晶體的衍射強度一個小晶體對一個小晶體對X X射線的散射射線的散射衍射相對強度衍射相對強度2-7. X-ray衍射強度衍射強度 （1 1）

28、一個小晶體對）一個小晶體對X X射線的散射射線的散射認(rèn)為：小晶體（晶粒）認(rèn)為：小晶體（晶粒） 由亞晶塊組成由亞晶塊組成 由由N個晶胞組成個晶胞組成2-7. X-ray衍射強度衍射強度 已知一個晶胞的衍射強度（已知一個晶胞的衍射強度（HKL晶面）為：晶面）為： 若亞晶塊的體積為若亞晶塊的體積為VC，晶胞體積為，晶胞體積為V0，則：，則： 這這N個晶胞的個晶胞的HKL晶面衍射的疊加強度為：晶面衍射的疊加強度為：eHKLHKLIFI20VVNc220HKLceFVVI2-7. X-ray衍射強度衍射強度 考慮到實際晶體結(jié)構(gòu)與之的差別，乘以一個因子：考慮到實際晶體結(jié)構(gòu)與之的差別，乘以一個因子：最后得到

29、：最后得到： 2sin13cV22032sinHKLceFVVII晶粒在理想狀態(tài)下晶體的衍射強度曲線應(yīng)該是一根線在理想狀態(tài)下晶體的衍射強度曲線應(yīng)該是一根線條，但實際晶體的衍射強度曲線是一個峰，如圖條，但實際晶體的衍射強度曲線是一個峰，如圖2-52-5所示：所示：2-7. X-ray衍射強度衍射強度 圖圖2-5基于兩方面的原因：基于兩方面的原因：X X射線：不是絕對平行的，存在較小的發(fā)散射線：不是絕對平行的，存在較小的發(fā)散角；不是純粹的單色光；角；不是純粹的單色光；晶體：實際晶體由許多位相差很小的亞晶晶體：實際晶體由許多位相差很小的亞晶塊組成，使塊組成，使X X射線在射線在范圍都產(chǎn)生衍射。范圍都

30、產(chǎn)生衍射。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 2-7. X-ray衍射強度衍射強度 （2）衍射相對強度）衍射相對強度在實際工作中主要是比較衍射強度的相對變化，在實際工作中主要是比較衍射強度的相對變化，其衍射相對強度為：其衍射相對強度為：P P衍射強度的多重因子；衍射強度的多重因子；M M溫度因子；溫度因子；A(A() )吸收因子；吸收因子； 角因子角因子.)(cossin2cos12222AePFIMHKL相cossin2cos122由于原子熱振動使點陣中原子排列的周期性受由于原子熱振動使點陣中原子排列的周期性受到部分破壞，因此晶體的衍射條件也受到部分到部分破壞，因此晶體的衍射條件也受到部分

31、破壞，從而使衍射線強度減弱。以指數(shù)的形式破壞，從而使衍射線強度減弱。以指數(shù)的形式e e-2M-2M來表示這種強度的衰減來表示這種強度的衰減. .溫度因子又稱德拜溫度因子又稱德拜- -瓦洛因子，可查表得到。瓦洛因子，可查表得到。2-7. X-ray衍射強度衍射強度 溫度因子溫度因子試樣對入射線及衍射線的吸收會對衍射線強度試樣對入射線及衍射線的吸收會對衍射線強度產(chǎn)生影響。但對衍射儀法而言，若用的是平板產(chǎn)生影響。但對衍射儀法而言，若用的是平板狀試樣，而且試樣足夠厚，則吸收因子是一個狀試樣，而且試樣足夠厚，則吸收因子是一個與衍射角無關(guān)的常數(shù)：與衍射角無關(guān)的常數(shù)：2-7. X-ray衍射強度衍射強度 吸

32、收因子吸收因子21)(A2-7. X-ray衍射強度衍射強度 角因子角因子角因子角因子 是表征衍射強度直接與是表征衍射強度直接與 衍衍射角有關(guān)的部分；射角有關(guān)的部分；角因子與角角因子與角 的關(guān)系如圖。的關(guān)系如圖。cossin2cos122圖圖2-62-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法本節(jié)導(dǎo)言：本節(jié)導(dǎo)言： 衍射現(xiàn)象只要衍射現(xiàn)象只要滿足布拉格方程滿足布拉格方程 = 2dsin時就有可能發(fā)生時就有可能發(fā)生。不論對于何種晶體。不論對于何種晶體的衍射，的衍射，與與的依賴關(guān)系是很嚴(yán)格的，簡的依賴關(guān)系是很嚴(yán)格的，簡單地在單地在X-rayX-ray光路上放上單晶體，一般不會光路上放上單晶體，一般

33、不會產(chǎn)生衍射現(xiàn)象，我們必須考慮使布拉格方程產(chǎn)生衍射現(xiàn)象，我們必須考慮使布拉格方程得到滿足的實驗方法。得到滿足的實驗方法。 這就是這就是要么連續(xù)地改變要么連續(xù)地改變，要么連續(xù)地要么連續(xù)地改變改變。X-rayX-ray衍射分析方法：衍射分析方法： 勞厄法勞厄法 單晶體單晶體 變化變化 ，不變化不變化 周轉(zhuǎn)晶體法周轉(zhuǎn)晶體法 單晶體單晶體 不不變化變化 ，變化變化（部分）（部分） 粉末法粉末法 多晶體多晶體 不不變化變化 ，變化變化 2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法2.8.1 2.8.1 勞厄法勞厄法于于1912年由德國物理年由德國物理學(xué)家勞厄提出的學(xué)家勞厄提出的.(2)原理：原理：

34、 單晶體的特點是每單晶體的特點是每種（種（hkl）晶面只有一）晶面只有一組，單晶體固定到臺架組，單晶體固定到臺架上之后，任何晶面相對上之后，任何晶面相對于入射于入射X-ray的方位固的方位固定，即定，即角固定角固定。（1）實驗條件：連續(xù)）實驗條件：連續(xù)X射線、單晶樣品射線、單晶樣品勞厄法勞厄法連續(xù)連續(xù)X-ray不動晶體不動晶體2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法由布拉格方程可知：針由布拉格方程可知：針對一組（對一組（hkl）晶面的面）晶面的面間距間距d1，產(chǎn)生反射時，產(chǎn)生反射時，連續(xù)譜中只有一個合適連續(xù)譜中只有一個合適的波長的波長1對反射起作用，對反射起作用，在在Bragg方向方

35、向2 1上產(chǎn)生衍射斑點上產(chǎn)生衍射斑點P1；對于另一個對于另一個晶面晶面d2，按，按2 2反射，這是由連續(xù)譜反射，這是由連續(xù)譜中波長為中波長為2的的X-ray生成生成的，產(chǎn)生斑點的，產(chǎn)生斑點P2.勞厄法勞厄法連續(xù)連續(xù)X-ray不動晶體不動晶體2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法t每一個斑點到中心的每一個斑點到中心的距離距離;將其換算成將其換算成2 角：角：tan2 =t/DD試樣到底片的距離；試樣到底片的距離；勞厄法勞厄法連續(xù)X-ray不動晶體tD2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法（3）功能：測定晶體的對稱性、確定晶體的取向、完）功能：測定晶體的對稱性、確定晶體的取

36、向、完整性和單晶的定向切割等。整性和單晶的定向切割等。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法2.8.2 2.8.2 周轉(zhuǎn)晶體法周轉(zhuǎn)晶體法（1）實驗條件：單色）實驗條件：單色X射線、轉(zhuǎn)軸單晶樣品射線、轉(zhuǎn)軸單晶樣品(2)原理：原理： 采用單色采用單色X-ray照射轉(zhuǎn)照射轉(zhuǎn)動的單晶體，并用一張以動的單晶體，并用一張以旋轉(zhuǎn)軸為軸的圓筒形底片旋轉(zhuǎn)軸為軸的圓筒形底片來記錄。來記錄。周轉(zhuǎn)晶體法周轉(zhuǎn)晶體法單色單色X射線射線底片底片 2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法 隨著晶體轉(zhuǎn)動，則某隨著晶體轉(zhuǎn)動，則某晶面與入射晶面與入射X-ray的夾角的夾角將連續(xù)變化，并在某特定將連續(xù)變化，并在

37、某特定位置滿足布拉格關(guān)系而產(chǎn)位置滿足布拉格關(guān)系而產(chǎn)生一個衍射斑點。生一個衍射斑點。周轉(zhuǎn)晶體法周轉(zhuǎn)晶體法單色單色X射線射線底片底片 2d1sin1 = 2d2sin2 = 2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法（3）花樣：層狀規(guī)則斑點；）花樣：層狀規(guī)則斑點；（4）功能：測定未知晶體的晶體結(jié)構(gòu)）功能：測定未知晶體的晶體結(jié)構(gòu).周轉(zhuǎn)晶體法周轉(zhuǎn)晶體法單色單色X射線射線底片底片 2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法2.8.3 2.8.3 粉末法粉末法可以分為可以分為照相法照相法和和衍射儀法。衍射儀法。 粉末法是由德國的德拜（粉末法是由德國的德拜（DebyeDebye）和謝樂）和謝

38、樂（ScherrerScherrer）于）于19161916年提出的。年提出的。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法 如果利用得當(dāng)，粉末法是所有衍射法中最為如果利用得當(dāng)，粉末法是所有衍射法中最為方便的方法。它可以提供晶體結(jié)構(gòu)的大多數(shù)信息。方便的方法。它可以提供晶體結(jié)構(gòu)的大多數(shù)信息。粉末法是以單色粉末法是以單色X X射線照射粉末試樣為基礎(chǔ)的，射線照射粉末試樣為基礎(chǔ)的，所謂所謂“單色單色”是指是指X X射線中強度最高的射線中強度最高的K K系系X X射線，射線，“粉末粉末”可以為真正的粉末（通常用粘結(jié)劑粘結(jié)）可以為真正的粉末（通常用粘

39、結(jié)劑粘結(jié)）或多晶體試樣?；蚨嗑w試樣。2.8.3 2.8.3 粉末法粉末法2 可調(diào)節(jié)可調(diào)節(jié)樣品樣品暗盒、膠片暗盒、膠片 X 射線射線2.8.3 2.8.3 粉末法粉末法（1）實驗條件：單色）實驗條件：單色X射線、粉末（多晶）樣品射線、粉末（多晶）樣品2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法2.8.3 2.8.3 粉末法粉末法(2)原理：原理：a.當(dāng)單色當(dāng)單色X-rayX-ray以掠射角以掠射角照射到照射到O O點處單晶體的一點處單晶體的一組晶面（組晶面（hklhkl）時，在）時，在BraggBragg條件下會衍射出一條件下會衍射出一條線條線OPOP，在照片上照出一，在照片上照出一個點

40、個點P.P.如果能讓這組晶面如果能讓這組晶面繞入射線為軸旋轉(zhuǎn)，并保繞入射線為軸旋轉(zhuǎn)，并保持持不變，則會以不變，則會以O(shè)POP為母為母線畫出一個圓錐；線畫出一個圓錐；多晶體試樣衍射圓錐的形成多晶體試樣衍射圓錐的形成2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法b.從實驗角度來說，對一個未知的試樣找到這從實驗角度來說，對一個未知的試樣找到這樣一組晶面，又讓它繞入射樣一組晶面，又讓它繞入射X-rayX-ray穩(wěn)定旋轉(zhuǎn)幾乎穩(wěn)定旋轉(zhuǎn)幾乎是不可能的；是不可能的；c.若把單晶體研成粉末，則在一定體積的粉末中若把單晶體研成粉末，則在一定體積的粉末中有無窮多個顆粒和（有無窮多個顆粒和（hklhkl）晶面，因

41、粉末顆粒在）晶面，因粉末顆粒在空間隨機分布，處于不同的方位上，這樣就使空間隨機分布，處于不同的方位上，這樣就使得在空間任意方位上都可以找到（得在空間任意方位上都可以找到（hklhkl）晶面；）晶面；2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法d.當(dāng)當(dāng)X-rayX-ray照射到粉末試樣上之后，總會有足夠的照射到粉末試樣上之后，總會有足夠的（hklhkl）晶面滿足）晶面滿足BraggBragg方程，在方程，在2 2 方向上產(chǎn)生方向上產(chǎn)生衍射，衍射，衍射線形成像單晶體旋轉(zhuǎn)似的衍射圓錐衍射線形成像單晶體旋轉(zhuǎn)似的衍射圓錐。即試樣不必轉(zhuǎn)動，也可在滿足即試樣不必轉(zhuǎn)動，也可在滿足BraggBragg方程

42、條件的任方程條件的任何方向上找到反射線，就像一個晶面旋轉(zhuǎn)一樣，何方向上找到反射線，就像一個晶面旋轉(zhuǎn)一樣，衍射線分布在衍射線分布在4 4頂角的圓錐上；頂角的圓錐上；多晶體試樣衍射圓錐的形成多晶體試樣衍射圓錐的形成2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法e.當(dāng)當(dāng)一定時，對應(yīng)于一定時，對應(yīng)于（H H1 1k k1 1L L1 1）晶面）晶面必然有一必然有一個相應(yīng)的個相應(yīng)的441 1角圓錐角圓錐，同樣，對應(yīng)于，同樣，對應(yīng)于（H H2 2k k2 2L L2 2）晶面晶面也必然有另一個相應(yīng)的也必然有另一個相應(yīng)的442 2角圓錐角圓錐；f.測定時，可將一張長條底片以試樣中心圍成圓測定時，可將一張

43、長條底片以試樣中心圍成圓筒，這樣所有的衍射圓錐都和底片相交，感光筒，這樣所有的衍射圓錐都和底片相交，感光出衍射圓環(huán)的部分弧段。出衍射圓環(huán)的部分弧段。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法入射入射X射線射線樣品樣品VIVIIIIII2 12 2r（3）花樣：同心圓環(huán)；）花樣：同心圓環(huán)；粉末法攝照示意圖粉末法攝照示意圖2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法入射入射X射線射線樣品樣品VIVIIIIII2 12 2rDXtg222DXtg22211sin2d2dsin = 同心圓稱為同心圓稱為DebyeDebye環(huán)環(huán)，環(huán)直徑為，環(huán)直徑為4X4X，樣品至底片距離，樣品至底片距離2

44、D2D，若若X X光波長已知，可計算晶面間距光波長已知，可計算晶面間距dhkl ，進(jìn)而求晶胞參數(shù)；，進(jìn)而求晶胞參數(shù)；若晶面間距若晶面間距dhkl 已知，可計算已知，可計算X X光波長。光波長。2 樣品樣品 X 射線射線4x2D2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法sin2d最小的最小的2 (最內(nèi)層最內(nèi)層)對應(yīng)最大的對應(yīng)最大的d最大最大的的2 (最外層最外層)對應(yīng)最小的對應(yīng)最小的d2 4x2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法例：例：POM屬六方晶系，求得屬六方晶系，求得d 后，后，代入相應(yīng)晶系的面間距計算公式中，代入相應(yīng)晶系的面間距計算公式中，得到晶胞參數(shù)。得到晶胞參數(shù)

45、。 hkl 4x(mm) d() a() c() 100 34 3.86 4.46 105 55 2.60 7.6 110 68 2.23 4.46 115 89 1.89 7.8222222341clalhkhdhkl2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法（4 4）功能：功能： 主要用于測定晶體結(jié)構(gòu)，進(jìn)行物相的定性，主要用于測定晶體結(jié)構(gòu)，進(jìn)行物相的定性，定量分析，精確測定晶體的點陣參數(shù)，以及應(yīng)定量分析，精確測定晶體的點陣參數(shù)，以及應(yīng)力，織構(gòu)，晶粒度大小等等力，織構(gòu)，晶粒度大小等等。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法 多晶體粉末的衍射花樣可以用照相多晶體粉末的衍射花

46、樣可以用照相法記錄，要解決的問題是法記錄，要解決的問題是如何得到圓錐如何得到圓錐的照片，如何測定的照片，如何測定22角，如何由角，如何由角推角推算出圓錐所屬的晶面！算出圓錐所屬的晶面！2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法2.8.4 2.8.4 德拜法與德拜相機德拜法與德拜相機（1）實驗條件：單色）實驗條件：單色X射線、多晶樣品，膠片記射線、多晶樣品，膠片記錄花樣錄花樣（2）德拜法）德拜法德拜法的衍射花樣德拜法的衍射花樣2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法同一晶面族的晶面，同一晶面族的晶面，一致；一致；2dHklsin= 一定；一定； 根據(jù)在底片上測定的衍射線條的位置

47、，可以確根據(jù)在底片上測定的衍射線條的位置，可以確定衍射角定衍射角，如果知道，如果知道的數(shù)值就可以推算產(chǎn)生本衍的數(shù)值就可以推算產(chǎn)生本衍射線條的反射面的晶面間距。射線條的反射面的晶面間距。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法（3）德拜相機）德拜相機2=090，低角線；，低角線； 2=90180，高角線；，高角線； 2=90，直線；，直線；2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法（4）德拜相機）德拜相機德拜相機構(gòu)造示意圖德拜相機構(gòu)造示意圖a.a.金屬筒金屬筒 直徑（內(nèi)徑）直徑（內(nèi)徑）b.b.樣品支架（中心軸上）樣品支架（中心軸上）c.c.光欄（入射孔上）光欄（入射孔上）d.d

48、.承光管（透射處）承光管（透射處）( (鉛玻璃和熒光屏）鉛玻璃和熒光屏）57.3mm或或114.6mm,其優(yōu)點是底片其優(yōu)點是底片上每上每1mm長度分布相當(dāng)于長度分布相當(dāng)于2或或1的圓心角的圓心角。以獲得平行入射以獲得平行入射的的X-ray.監(jiān)視入射線和試樣的相對監(jiān)視入射線和試樣的相對位置，吸收透射的位置，吸收透射的X-ray.2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法（5）實驗方法）實驗方法a.樣品制備樣品制備 常用的試樣為圓柱形的粉末集合體或多晶體的常用的試樣為圓柱形的粉末集合體或多晶體的細(xì)棒。圓柱直徑一般為細(xì)棒。圓柱直徑一般為0.5mm0.5mm左右。大塊的金屬或左右。大塊的金屬或

49、合金可以用銼刀銼成粉末（注意不能摻入工具的粉合金可以用銼刀銼成粉末（注意不能摻入工具的粉末）。對脆性樣品也可以先將其打碎，然后在瑪瑙末）。對脆性樣品也可以先將其打碎，然后在瑪瑙研缽中研磨而成。研缽中研磨而成。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法a.樣品制備樣品制備 粉末樣品制備一般經(jīng)過粉末樣品制備一般經(jīng)過粉碎粉碎（韌性材料用挫刀挫）、（韌性材料用挫刀挫）、研磨、過篩研磨、過篩（250-325目）目）等過程，最后粘接為等過程，最后粘接為細(xì)圓柱狀細(xì)圓柱狀（直徑（直徑0. 5mm左右），長度約為左右），長度約為1015mm。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法粒徑過大，參

50、加衍射的晶粒數(shù)減粒徑過大，參加衍射的晶粒數(shù)減少，會使衍射線條不連續(xù)，但顆少，會使衍射線條不連續(xù)，但顆粒過細(xì)，會使衍射線條變寬，不粒過細(xì)，會使衍射線條變寬，不利于分析利于分析.樣品制備注意事項：樣品制備注意事項： 在篩選兩相以上的合金粉末時，必須反復(fù)過篩在篩選兩相以上的合金粉末時，必須反復(fù)過篩粉碎，讓全部粉末通過所需要的篩孔，混合均勻后粉碎，讓全部粉末通過所需要的篩孔，混合均勻后才能制備試樣，決不能只選取先通過篩孔的細(xì)粉做才能制備試樣，決不能只選取先通過篩孔的細(xì)粉做試驗，而將粗粉丟掉，因為合金中各相的脆性不同，試驗，而將粗粉丟掉，因為合金中各相的脆性不同，較脆的相較容易碾碎，先通過篩孔，而那些韌

51、性相較脆的相較容易碾碎，先通過篩孔，而那些韌性相尚未通過。尚未通過。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法 采用銼削或碾磨等機械方法得到的粉末具有很采用銼削或碾磨等機械方法得到的粉末具有很大的內(nèi)應(yīng)力，它將導(dǎo)致衍射線條變寬，不利于分析大的內(nèi)應(yīng)力，它將導(dǎo)致衍射線條變寬，不利于分析工作。因此，必須將粉末在真空或保護(hù)性氣氛中退工作。因此，必須將粉末在真空或保護(hù)性氣氛中退火以消除內(nèi)應(yīng)力。火以消除內(nèi)應(yīng)力。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法樣品制備注意事項：樣品制備注意事項： 如果需要對合金中某些很微量的相進(jìn)行分析時，如果需要對合金中某些很微量的相進(jìn)行分析時，則要用電解萃取等方法

52、將這些相單獨分離出來。則要用電解萃取等方法將這些相單獨分離出來。 用電解萃取方法獲得的粉末要經(jīng)過清洗和真空干用電解萃取方法獲得的粉末要經(jīng)過清洗和真空干燥后才能作為試樣使用。燥后才能作為試樣使用。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法樣品制備注意事項：樣品制備注意事項： 粉末處理好之后，制成直徑粉末處理好之后，制成直徑0.5mm0.5mm、長、長10mm10mm左右的的圓左右的的圓柱試樣。制備圓柱試樣常有以下幾種方法。柱試樣。制備圓柱試樣常有以下幾種方法。1.1.在很細(xì)的玻璃絲（最好的硼酸鋰鈹玻璃絲）上涂一薄層在很細(xì)的玻璃絲（最好的硼酸鋰鈹玻璃絲）上涂一薄層膠水，在粉末中滾動，作成粗

53、細(xì)均勻的圓柱試樣。膠水，在粉末中滾動，作成粗細(xì)均勻的圓柱試樣。2.2.將粉末用膠水調(diào)好填入金屬毛細(xì)管中，然后用金屬棒將將粉末用膠水調(diào)好填入金屬毛細(xì)管中，然后用金屬棒將粉末推出粉末推出23mm23mm長作為照射試樣，余下部分連通金屬毛細(xì)管長作為照射試樣，余下部分連通金屬毛細(xì)管作為支撐柱。作為支撐柱。3.3.金屬細(xì)棒可以直接用來做試樣。但由于拉絲時產(chǎn)生擇優(yōu)金屬細(xì)棒可以直接用來做試樣。但由于拉絲時產(chǎn)生擇優(yōu)取向，因此衍射線條往往是不連續(xù)的。取向，因此衍射線條往往是不連續(xù)的。2-8.晶體對晶體對X-ray衍射的方法衍射的方法樣品制備注意事項：樣品制備注意事項：b.參數(shù)選擇參數(shù)選擇靶材：靶材：Z靶靶Z樣樣+1； 濾光片：濾光片：Z濾濾=Z靶靶-1，（，（Z40）；）； 管電壓：管電壓：(35)Vk,即陽極元素即陽極元素K系臨界激發(fā)系臨