總磷、磷酸鹽作業(yè)指導(dǎo)書(shū)

1、總磷、磷酸鹽作業(yè)指導(dǎo)書(shū)依據(jù)標(biāo)準(zhǔn): GB/T11893-89、GB17378.4-98(40.1) 1 含義及有關(guān)質(zhì)量或排放標(biāo)準(zhǔn)1.1 總磷、磷酸鹽含義 在天然水和污水中，磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在，它們分為正磷酸鹽（焦磷酸鹽和多磷酸鹽）和有機(jī)結(jié)合的磷酸鹽。一般天然水中磷酸鹽含量不高?；?、冶煉、合成洗滌劑等行業(yè)的工業(yè)污水及生活污水中常含有較大量磷。磷是生物生長(zhǎng)的必需的元素之一，但水體中磷含量過(guò)高，可造成藻類(lèi)的過(guò)度繁殖，直至數(shù)量上達(dá)到有害的程度（稱(chēng)為富營(yíng)養(yǎng)化），造成湖泊、河流透明度降低，水質(zhì)變壞。磷是評(píng)價(jià)水質(zhì)的重要指標(biāo)。1.2 總磷(以P計(jì))的地表水質(zhì)量1、污水排放標(biāo)準(zhǔn)2-3 單位：mg/L

2、 分類(lèi)質(zhì)量或排放標(biāo)準(zhǔn)地表水 0.020.10.20.30.4 污水2-污水3（黃浦江上游水源保護(hù)區(qū)）0.2(水源)0.5(準(zhǔn)水源-0 / 12)1.3磷酸鹽(以P計(jì))的污水排放標(biāo)準(zhǔn)3-4 單位：mg/L 分類(lèi)質(zhì)量或排放標(biāo)準(zhǔn)污水2（一切排污單位）0.51.0-污水30.51.0-注：1-地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3838-2002）2-中華人民共和國(guó)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978-1996）3-上海市污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(DB31/199-1997)2 分析方法 鉬酸銨分光光度法 (GB11893-89)2.1 主題內(nèi)容與適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用硫酸鉀（或硝酸高氯酸）為氧化劑，將未經(jīng)過(guò)濾的水樣消解，用

3、鉬酸銨分光光度法測(cè)定總磷的方法。 總磷包括溶解的、顆粒的、有機(jī)的和無(wú)機(jī)的磷。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、污水和工業(yè)廢水。 取25ml試料，本標(biāo)準(zhǔn)的最低檢出濃度為0.01mg/L，測(cè)定上限為0.6 mg/L。 在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測(cè)定。2.2 原理 在中性條件下用過(guò)硫酸鉀（或硝酸高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽，在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物。2.3 試劑1 / 12 本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說(shuō)明外，均應(yīng)使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水。2.3.1硫酸（H2SO4），密度為1.84g/m

4、l。2.3.2硝酸（HNO3），密度為1. 4g/ml。2.3.3高氯酸（HClO4），優(yōu)級(jí)純，密度為1.68g/ml。2.3.4硫酸（H2SO4），1+1。2.3.5硫酸，約c（1/2H2SO4）=1mol/L；將27ml硫酸（2.3.1）加入973ml水中。2.3.6氫氧化鈉（NaOH），1 mol/L溶液：將40g氫氧化鈉溶解于水并稀釋至1000ml。2.3.7氫氧化鈉（NaOH），6 mol/L溶液：將240g氫氧化鈉溶解于水并稀釋至1000ml。2.3.8過(guò)硫酸鉀，50g/L溶液：將5 g過(guò)硫酸鉀（K2S2O8）溶解于水并稀釋至1000ml。2.3.9抗壞血酸，100 g/L溶液：溶

5、解10g抗壞血酸（C6H8O6）于水中，并稀釋至1000ml。此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如不變色可長(zhǎng)時(shí)間使用。2.3.10鉬酸銨溶液：溶解13 g鉬酸銨（NH4）6Mo7O24·4H2O于100ml水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀KSbC4H4O7·1/2H2O于100 ml水中。在不斷攪拌下把鉬酸銨徐徐加到300ml硫酸（2.3.4）中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。 此溶液貯存于棕色試劑瓶中，在冷處可保存幾二個(gè)月。2.3.11濁度色度補(bǔ)償液：混合兩個(gè)體積硫酸（2.3.4）和一個(gè)體積抗壞血酸溶液（2.3.9）。使用當(dāng)天配制。2.3.12磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱(chēng)取

6、0.2197±0.001g于110°C干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀（KH2PO4），用水溶解后轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，加入大約800ml水、加5ml硫酸（2.3.4），用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)并混勻。1.00ml此標(biāo)準(zhǔn)溶液含50.0ug磷。此溶液在玻璃瓶中，可貯存至少六個(gè)月。2.3.13磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：將10.0ml的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.12）轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)并混勻。1.00ml此標(biāo)準(zhǔn)溶液含2.0ug磷。2 / 12 使用當(dāng)天配制。2.3.14酚酞，10g/L溶液：0.5g酚酞溶于50ml95%乙醇中。2.4 儀器 實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備和下列儀器。2.

7、4.1醫(yī)用手提式蒸氣消毒器或一般壓力鍋。2.4.2 50 ml具塞（磨口）刻度管。2.4.3分光光度計(jì)。 注：所有玻璃器皿均應(yīng)用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。2.5 采樣和樣品2.5.1采取500 ml水樣后加入1 ml硫酸（2.3.1）調(diào)節(jié)樣品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何試劑于冷處保存。2.5.2試樣的制備： 取25 ml樣品于具塞刻度管中。取時(shí)應(yīng)仔細(xì)搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。2.6 分析步驟2.6.1 空白試樣 按（2.6.2）的規(guī)定進(jìn)行空白試驗(yàn)，用水代替試樣，并加入與測(cè)定時(shí)相同體積的試劑。2.6.2測(cè)定2.6.2.1消解2.

8、6.2.1.1過(guò)硫酸鉀消解：向（2.5.2）試樣中加4 ml過(guò)硫酸鉀（2.3.8），將具塞刻度管怕蓋塞緊后，用一小塊布和線(xiàn)將玻璃塞扎緊（或用其他方法固定），放在大燒杯中置于高壓蒸氣消毒器中加熱，待壓力達(dá)1.1kg/cm2，相應(yīng)溫度為1200C時(shí)，保持30分鐘后停止加熱。待壓力表讀數(shù)降至零后，取出放冷。然用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。注：如用硫酸保存水樣，當(dāng)用過(guò)硫酸鉀消解時(shí)，需先將試樣調(diào)至中性。2.6.2.1.2硝酸高氯酸消解：取25 ml試樣（2.5.1）于錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，加2 ml硝酸在電熱板上加熱濃縮至10 ml。冷后加5 ml硝酸（2.3.2），再加熱濃縮至10 ml放冷。加3 ml高氯酸（2

9、.3.3），加熱至高氯酸冒白煙，此時(shí)可在錐形瓶上加小漏斗或調(diào)節(jié)電熱板溫度，使消解液在錐形瓶?jī)?nèi)壁保持回流狀態(tài)，直到剩下34 ml，放冷。4 / 12加水10 ml，加1滴酚酞指示劑。滴加氫氧化鈉溶液至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液使微紅剛好退去，充分混勻。移至具塞刻度管中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。注：l 用硝酸高氯酸消解需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。高氯酸和有機(jī)物的混合物經(jīng)加熱易發(fā)生危險(xiǎn)，需將試樣先用硝酸消解，然后再加入硝酸高氯酸進(jìn)行消解。l 絕不可把消解的試樣蒸干。l 如消解后有殘?jiān)鼤r(shí)，用濾紙于具塞刻度管中，并用水充分清洗錐形瓶及濾紙，一并移到具塞刻度管中。l 水樣中的有機(jī)物用過(guò)硫酸鉀氧化不能完全破壞時(shí)可用此法消解

10、。2.6.2.2發(fā)色 分別向各份消解液中加入1 ml 抗壞血酸溶液混勻，30秒后加2 ml鉬酸鹽溶液（2.3.10）充分混勻。注：l 如試樣中含有濁度或色度時(shí)，需配制一個(gè)空白試樣（消解后用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)）然后向試料中加入3 ml濁度色度補(bǔ)償液，但不加抗血酸溶液和鉬酸鹽溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料地吸光度。l 砷大于2mg/L干擾測(cè)定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2mg/L干擾測(cè)定，通氮?dú)馊コ?。鉻大于50mg/L干擾測(cè)定，用亞硫酸鈉去除。2.6.2.3分光光度測(cè)量 室溫下放置15分鐘后，使用光程為30mm比色皿，在700nm波長(zhǎng)下，以水做參比，測(cè)定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)的吸光度后，從工作曲

11、線(xiàn)上查得磷的含量。注：如顯色時(shí)室溫低于13，可在2030水浴上顯色15分鐘即可。2.6.2.4取7支具塞刻度管分別加入0.0, 0.50, 1.00, 3.00, 5.00, 10.0 ,15.0 ml磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液。加水至25 ml。然后，按測(cè)定步驟進(jìn)行處理。以水做參比，測(cè)定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)的吸光度后，和對(duì)應(yīng)的磷的含量繪制工作曲線(xiàn)。4 / 122.7 結(jié)果的表示總磷含量以C ( mg/L )表示，按下式計(jì)算： Cm/V 式中：m試樣測(cè)得含量，ug； V測(cè)定用試樣體積，ml。3 磷酸鹽的測(cè)定方法 水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版） 3.1 溶解性正磷酸鹽的樣品采集與保存溶解性正磷酸鹽的測(cè)定，不

12、加任何保存劑，于25冷處保存，在24h內(nèi)進(jìn)行分析。3.2 水樣的預(yù)處理 采集的水樣立既經(jīng)0.45µm微孔濾膜過(guò)濾，其濾液供可溶性正磷酸鹽的測(cè)定。3.3 分析測(cè)定的步驟與總磷相同。4 儀器操作規(guī)程(見(jiàn)后頁(yè))。無(wú)機(jī)磷測(cè)定方法磷鉬鹽分光光度法 依據(jù)：GB17378.4-981.1 適用范圍和應(yīng)用領(lǐng)域本方法適用于海水中活性磷酸鹽的測(cè)定。1.2 方法原理在酸性介質(zhì)中，活性磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成磷鉬黃，用抗壞血酸還復(fù)為鉬藍(lán)后，于882nm波長(zhǎng)測(cè)定吸光度值。5 / 121.3試劑及其配制除非另作說(shuō)明，所用試劑均為分析純，水為二次蒸餾水或等效純水。1.3.1硫酸溶液：C(H2SO4)=6.0mol/

13、L在攪拌下將300ml硫酸（H2SO4 P=1.84g/ml）緩緩加到600ml水中。1.3.2鉬酸銨溶液 溶解28克鉬酸銨（NH4）6MO7O24.4H2O于200ml水中。溶液變混濁時(shí)，應(yīng)重配。1.3.3酒石酸銻鉀溶液 溶解6克酒石酸銻鉀（C4H4KO7Sb.1/2H2O）于200ml水中。貯于聚乙烯瓶中。溶液變混濁時(shí)，應(yīng)重配。1.3.4混合溶液 攪拌下將45ml鉬酸銨溶液（1.3.1）加到200ml硫酸溶液（1.3.1）中，再加入5ml酒石酸銻鉀溶液（1.3.3）混勻。貯于棕色玻璃瓶中。溶液變混濁時(shí)，應(yīng)重配。1.3.5抗壞血酸溶液 溶解20克抗壞血酸（C6H8O6）于200ml水中，盛于

14、棕色玻璃瓶或聚乙烯瓶。40C避光保存，可穩(wěn)定1個(gè)月。1.3.6磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液 ：p=0.300mg/ml稱(chēng)取1.318克磷酸二氫鉀（KH2PO4優(yōu)級(jí)純，在110-1150C烘1-2小時(shí)）溶于10ml硫酸溶液（1.3.1）及少量水中，全量轉(zhuǎn)入1000ml量瓶加水至標(biāo)線(xiàn)，混勻，加1ml三氯甲烷（CHCL3）.此溶液濃度(以P計(jì))1.00ml含0.300mg/ml。置于陰涼處可穩(wěn)定半年。1.3.7磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=3.00ug/ml 量取1.00ml磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1.3.6）至100ml量瓶中，加入至標(biāo)線(xiàn)混勻，家兩滴三氯甲烷（CHCL3）,此溶液1.00ml含3.00ug磷。有效期為一周

15、。1.4儀器及設(shè)備 分光光度計(jì) 5cm比色皿 量筒： 10、50、100、250、500 ml 量瓶： 100、1000ml6 / 12 具塞量筒： 50ml 刻度吸管： 1、5、10ml自動(dòng)加液器：1ml一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。1.5分析步驟1.5.1繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)1.5.1.1量取磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液（1.3.7）1、0.5、1.00、2.03.00、4.00ml于50ml具塞量筒中，加入至50ml標(biāo)線(xiàn)，混勻。濃度依次為0、0.030、0.060、0.120、0.180、0.240ml/L.1.5.1.2各加1.00 ml混合溶液（1.3.4），再加1.00ml抗壞血酸溶液（1.3.5.），混

16、勻。顯色5分鐘后，注入5cm測(cè)定池中，以蒸餾水作參比，在882波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光值A(chǔ)i，其中零濃度為標(biāo)準(zhǔn)空白吸光值A(chǔ)0.1.5.1.3以吸光值(Ai-A0)為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的磷酸鹽濃度（mgL）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。1.5.2水樣測(cè)定量取50ml經(jīng)0.45m微孔濾膜過(guò)濾的水樣至具塞量筒中，按1.5.1.2步驟測(cè)定吸光度AW，同時(shí)量取50ml水按相同步驟測(cè)定分析空白吸光值A(chǔ)b.1.6計(jì)、記錄與計(jì)算據(jù)（Aw-Ab）值在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查的水樣的磷酸鹽（mg/L）,或用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性回歸722S分光光度計(jì)操作規(guī)程1 使用前準(zhǔn)備工作1.1使用本儀器前必須認(rèn)真閱讀說(shuō)明書(shū)，嚴(yán)格按照說(shuō)明書(shū)所述規(guī)程操作；1.2 預(yù)熱：

17、儀器開(kāi)機(jī)后燈及電子部分需熱平衡，故開(kāi)機(jī)預(yù)熱30min后才能進(jìn)行測(cè)試工作，如緊急應(yīng)用時(shí)請(qǐng)注意隨時(shí)調(diào)0，調(diào)100T。7 / 122 基本操作步驟2.1調(diào)零：目的：校正基本讀數(shù)標(biāo)尺兩端（配合100T調(diào)節(jié)），進(jìn)入正確測(cè)試狀態(tài)；調(diào)整開(kāi)機(jī)：開(kāi)機(jī)預(yù)熱30min后，改變測(cè)試波長(zhǎng)時(shí)或測(cè)試一段時(shí)間后，以及作高精度測(cè)試前；操作：打開(kāi)試樣蓋（關(guān)閉光門(mén)）或用不透光材料在樣品室中遮斷光路，然后按“0”鍵，即能自動(dòng)調(diào)整零位；2.2調(diào)整100T目的：校正基本讀數(shù)標(biāo)尺兩端（配合調(diào)零），進(jìn)入正確測(cè)試狀態(tài)；調(diào)整開(kāi)機(jī)：開(kāi)機(jī)預(yù)熱后，改變測(cè)試波長(zhǎng)或測(cè)試一段時(shí)間后，以及作高精度測(cè)試前；操作：將參比溶液置入樣品室光路中，蓋上樣品室蓋（同時(shí)打

18、開(kāi)光門(mén)），按下“100T”鍵即能自動(dòng)調(diào)整100%T（一次有誤差時(shí)可加按一次）；注：調(diào)整100時(shí)整機(jī)自動(dòng)增益系統(tǒng)可能影響0，調(diào)整后請(qǐng)檢查0，如有變化可重調(diào)0一次。2.3調(diào)整波長(zhǎng)使用儀器上唯一的旋鈕，即可方便地調(diào)整儀器當(dāng)前測(cè)試波長(zhǎng)，具體波長(zhǎng)由旋鈕左側(cè)的顯示窗顯示，讀出波長(zhǎng)時(shí)目光垂直觀(guān)察；注：本儀器因采用機(jī)械聯(lián)動(dòng)切換濾光片裝置，故當(dāng)旋鈕轉(zhuǎn)動(dòng)經(jīng)過(guò)480nm時(shí)會(huì)有金屬接觸聲如在480nm1000間純?cè)谳p微金屬摩擦聲，屬正?，F(xiàn)象。2.4改變?cè)嚇硬畚恢米尣煌瑯悠愤M(jìn)入光路儀器標(biāo)準(zhǔn)配制中試樣槽架是四位置的，用儀器前面的試樣槽拉桿來(lái)改變，當(dāng)拉桿到位時(shí)有定位感，到位時(shí)請(qǐng)前后推動(dòng)一下以確保定位正確；2.5確定濾光片位置本儀器備有減少雜光，提高340nm-380nm波段光度準(zhǔn)確性的濾光片，位于樣品室內(nèi)側(cè)，用一撥桿來(lái)改變位置； 當(dāng)測(cè)試波長(zhǎng)在340-380nm波段內(nèi)如作高精度測(cè)試可將撥桿推向前（見(jiàn)機(jī)內(nèi)印字指示），通常不使用此濾光片時(shí)，可將撥桿置在400-1000nm位置；9 / 12 注：如在380-1000n