過渡態(tài)理論的速率常數(shù)公式_牛家治

1、 第#期 牛家治 過渡態(tài)理論的速率常數(shù)公式 ( !" 就公式 $ # % 而言 & 明顯 ! 中不包含濃度項(xiàng)的 $ ( " % 次方& 似乎永遠(yuǎn)是 # 的量綱& 僅此一點(diǎn)就 不能符合各種不同類型的反應(yīng) $ 如對(duì)單分子反應(yīng)、 雙分子反應(yīng)或三分子反應(yīng) & 其指前因子的量 綱應(yīng)分別為 ( 、 濃度 ( ( 或濃度 ( * ( % & 因而對(duì)它持疑是不無道理的 + 至于在公式 $ #, % 和 $ #" % 中& 自然數(shù) $ 出現(xiàn)了 " 次方就更加讓人費(fèi)解了 + 3.2 液相中的反應(yīng) 對(duì)于液相中的反應(yīng) &

2、在通常情況下壓力和體積都不會(huì)有明顯的改變& 整個(gè)過程既可看作恒 壓、 也可視為恒容 & 如果以濃度表示平衡常數(shù) %& & 則反應(yīng)的速率常數(shù)為 ( ( $ &. % ( " $ %& . % $ #! % & & * * 按照上面 #+ + * 中介紹的方法可分別導(dǎo)出 ( ! ! 1 . ( &. + ,-. ( &. $ &. % ( "/01 $ #2 % /01 0 + & * / / $ #4 % 23 - / 3 ! + 1-. ( &. ( 將 !+ 1-. (

3、 &. - !+ 4-. ( &. ( ! $ 56 % 4 ! 代入以上兩式 結(jié)果為 4 . &. & + ( ( ! , . &. ! + + 4-. ( &. $ &. % ( "/01 $ #5 % & /01 0 * / / $ ,6 % 23 - / 3 ! + 4-. ( &. 再將 $ ,6 % 代入 $ #5 % 式得 7 ( ! 2 + ,-. ( &. $ &. % ( " $ /01 /01 ( 3 & * / / ( ! + ,-. ( &. $

4、 &. % ( " $/01 從而 !+ * / ( ( ( ( ( ( ( , 結(jié)束語 本文依據(jù)過渡態(tài)理論 & 分別利用統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)和化學(xué)熱力學(xué)方法推出了基元反應(yīng)速率常數(shù) 的各種表示式 & 但過渡態(tài)理論還在發(fā)展 & 分子動(dòng)態(tài)學(xué)理論 8 , 9 業(yè)已興起 & 人們從微觀角度出發(fā) & 通 過研究分子的態(tài)態(tài)反應(yīng)能獲取反應(yīng)速率的更多信息 & 從而會(huì)將速率理論和速率常數(shù)的計(jì)算推 向一個(gè)更加嶄新的層次 + 參考文獻(xiàn)7 8 9 牛家治 + 對(duì)理想氣體化學(xué)平衡常數(shù) %&.的研討 8 : 9 + 淮北煤師院學(xué)報(bào) $ 自 % & *

5、66& * $ # % 7 "2+ 8 * 9 韓德剛 & 高盤良 + 化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ) 8 ; 9 + 北京 7 北京大學(xué)出版社 & 542+ "6+ 8 # 9 傅獻(xiàn)彩 & 沈文霞 & 姚天揚(yáng) + 物理化學(xué) $ 第四版 % 8 ; 9 + 北京 7 高等教育出版社 & 556+ 4*+ 8 , 9 胡英 + 物理化學(xué) $ 第四版 % 8 ; 9 + 北京 7 高等教育出版社 & 555+ !"# $%&# (*&%& +(,-./% (0 !,%*1&1( 2&%&a

6、mp;# !"#(,3 <=> :?ABC? $ 7$53+8-$"8 9: ;*$-<#8+=> 4?3<$< ;93A B"C?#8+= $3&*$+# ;9AA$D$> EFGHHH> 4?3<$<> !"*?<> ;*<"3 % 45*&,%6&7 DE 1F/G?/ H/HIGJ?KL JC? JC/? MF?LN KIJ O/JCKH KP GQGIQJ?KL ?L KFH/F JK OR/ I/PIQ JJ/O1J JK /JMQ?C JC/ SILJ?JJ?T/ F/QJ?KLC?1