“離子色譜法快速測定牛奶中三聚氰胺”筒報(bào)

1、“離子色譜法快速測定牛奶中三聚氰胺”筒報(bào) 青島普仁儀器有限公司 杜小磊 侯倩慧 青島266024 青島大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院 于繼京 崔玉倩 青島 266071 摘要 用國產(chǎn)離子色譜儀(PR-10)陽離子交換離子色譜法，快速測定牛奶中的三聚氰胺。實(shí)測下限為0.01µg/mL，計(jì)算檢測限為0.003µg/mL。在含量1.0µg/mL時(shí)，8次分析結(jié)果重現(xiàn)性范圍為0.8-1.9，加標(biāo)含量范圍在0.1-5.0µg/mL時(shí)，對應(yīng)回收率為87-105。分析結(jié)果滿足國標(biāo)要求。關(guān)鍵詞：離子色譜，三聚氰胺，加標(biāo)英文摘要 Ion chromatograph (PR-10) wi

2、th cation exchanging method was applied to analyze melamine in milk. Actual test limit in the experiment is 0.01µg/mL, Detection Minimum Limit (DML) equals 0.003µg/mL. Repeativity range is 0.8-1.9 for concentration 1.0µg/mL in 8 time analyzation. Recovery range is 87-105 when melamine

3、 standard adding range is 0.1-5.0µg/mL.Key word Ion chromatograph melamine standard adding三聚氰胺（Melamine），別名又稱蜜胺,一種低毒性的氮雜環(huán)有機(jī)化合物。為純白色單斜晶體，分子式為C3N6H6。能溶于甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘吡啶，微溶于水及醇，不溶于醚、苯和四氯化碳，與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成鹽。它被廣泛用于塑料和阻燃等行業(yè)。如果被作為食品和飼料的添加劑使用, 則可能危及人類和動(dòng)物的生命。2008年國內(nèi)發(fā)現(xiàn)高含三聚氰胺的三鹿牌奶粉等嚴(yán)重違法事件, 全國震驚。質(zhì)檢和分析測試

4、界對此尤加關(guān)注。如何使用現(xiàn)代各種有效的儀器分析手段，來替代凱氏定氮法等較古老的方法，準(zhǔn)確地測定牛奶和其他食品中蛋白質(zhì)的含量，用科技手段打擊違法造假，保護(hù)國民健康。對三聚氰胺的測定研究，幾年前國內(nèi)化工分析界已經(jīng)開始。2007年農(nóng)業(yè)部發(fā)布第871號公告，將飼料中三聚氰胺的測定等標(biāo)準(zhǔn)確定為農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（1）。侯艷麗，辜雪英等較早分別對三聚氰胺的高效液相檢(HPLC)測定方法開展研究（1，2）。 俞建君等用反相離子對(RPIP)色譜測定工業(yè)三聚氰胺。（3） 李德良研究了食品及飼料中三聚氰胺殘留檢測的反相高效液相色譜方法（RP-HPLC）（4）。馮薇采用SCX-C18混合填料反相色譜柱，用液相色譜-質(zhì)譜

5、法(LC-MS)法檢測三聚氰胺（5）。王浩，欒偉，王亞噸也分別研究了液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)等方法分析寵物食品中三聚氰胺（6,7，8）。參照發(fā)達(dá)國家較早制定的牛奶中三聚氰胺的標(biāo)準(zhǔn)測定方法（9），2008年10月，我國食品監(jiān)督與檢驗(yàn)及質(zhì)檢部門聯(lián)合發(fā)布了奶粉和牛奶中三聚氰胺檢測的三種標(biāo)準(zhǔn)方法（GC-MS, LC-MS, HPLC快速測定法）（10，11，12）。GC-MS, LC-MS 無疑是較高級的方法，但儀器價(jià)格較昂貴。GC-MS的美中不足是需要進(jìn)行費(fèi)時(shí)費(fèi)力衍生化，而LC-MS方法需要很長時(shí)間的梯度運(yùn)行及柱子清洗。三者中HPLC的三聚氰胺快速測定法更容易普及，更適用于中

6、小食品企業(yè)。該法中應(yīng)用強(qiáng)陽離子交換分析柱，對被測溶液中的三聚氰胺進(jìn)行分離后再測定，效果也好。就強(qiáng)陽離子交換分析柱的核心分離技術(shù)而言，上述HPLC法與離子色譜法(IC)中陽離子分析有共同之處。而且用IC分析法還具備兩個(gè)特點(diǎn)。其一是用分別用紫外分光檢測器和電導(dǎo)檢測器都能進(jìn)行測定。其二是經(jīng)過適當(dāng)?shù)牧鞒贪才?，不但能分析三聚氰胺，同時(shí)可分析牛奶中水溶性的其他相關(guān)陽離子，實(shí)現(xiàn)了多種重要成份的同時(shí)測定，具有良好的生產(chǎn)監(jiān)控實(shí)用價(jià)值。本研究報(bào)告包括兩篇論文。在此，先將上述的“其一”表述，即使用國產(chǎn)離子色譜儀PR-10, 為牛奶中三聚氰胺的快速測定法。該法靈敏度和結(jié)果準(zhǔn)確度均達(dá)到國標(biāo)要求。“其二”的內(nèi)容，即三聚氰

7、胺等多項(xiàng)目的同時(shí)測定方法，將在下篇論文中表述。分析條件簡述：陽離子分析柱：Alltech Universal Cation, 100x4.6 mm, 3mM Methane Sulfonic Acid, UV 240nm檢測.分析譜圖，詳見下列。0.01三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)譜圖分析報(bào)告打開的譜圖文件：D:三聚氰胺線形20081023-002(00011,16;33;05)0.01-2.hw序號 保留時(shí)間 名稱 濃度 峰面積 1 7.209 三聚氰胺 0.01 6826 總計(jì) 0.01 6826 0.01三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)譜圖分析報(bào)告打開的譜圖文件：D:三聚氰胺線形20081023-002(00011,16;

8、33;05)0.01-2.hw序號 保留時(shí)間 名稱 濃度 峰面積 1 7.209 三聚氰胺 0.01 6826 總計(jì) 0.01 6826 0.1三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)譜圖分析報(bào)告打開的譜圖文件：D:三聚氰胺線形20081023-002(00013,16;52;58)0.1.hw序號 保留時(shí)間 名稱 濃度 峰面積 1 7.186 三聚氰胺 0.1 83623 總計(jì) 0.1 83623 0.05三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)譜圖分析報(bào)告打開的譜圖文件：D:三聚氰胺線形20081023-002(00012,16;43;38)0.05.hw序號 保留時(shí)間 名稱 濃度 峰面積 1 7.192 三聚氰胺 0.05 43119 總計(jì)

9、0.05 43119 0.1三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)譜圖分析報(bào)告打開的譜圖文件：D:三聚氰胺線形20081023-002(00013,16;52;58)0.1.hw序號 保留時(shí)間 名稱 濃度 峰面積 1 7.186 三聚氰胺 0.1 83623 總計(jì) 0.1 83623 三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)譜圖分析報(bào)告打開的譜圖文件：D:三聚氰胺20081023-002(00001,10;18;00)5.hw序號 保留時(shí)間 名稱 濃度 峰面積 峰高 1 7.249 三聚氰胺 5 4546285 121733 總計(jì) 5 4546285 121733 牛奶中添加三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)譜圖分析報(bào)告打開的譜圖文件：D:三聚氰胺20081023-002(00009,15;57;14) 加標(biāo)5-2.hw序號 保留時(shí)間 名稱 峰面積 峰高 1 7.24