有機(jī)化合物的鑒別

1、4. 有機(jī)化合物的鑒別鑒別方法有物理方法和化學(xué)方法。物理方法，可根據(jù)物態(tài)、溶解性、氣味、折射率、旋光活性等物理性質(zhì)來(lái)鑒 定；以及紅外光譜法IR：根據(jù)吸收峰的位置及吸收峰的強(qiáng)度判斷分子中可能 存在的官能團(tuán)，紫外光譜法UV：主要用于判斷分子中是否含共軛體系或某些 官能團(tuán)存在，核磁共振譜法1HNMR :根據(jù)化學(xué)位移來(lái)確定分子中質(zhì)子的種類。用化學(xué)方法鑒別化合物是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)和考核的一類重要的題目。 它是掌握 各類化合物的特征反響及其靈活運(yùn)用的最有效的方式。通過(guò)大量的練習(xí)，即可加 深對(duì)重要化學(xué)性質(zhì)的理解，更可使各章有關(guān)知識(shí)相互貫穿。因此，以掌握化學(xué)方 法為主。4.1各類有機(jī)化合物主要特征反響總結(jié)表各類有

2、機(jī)化合物主要特征反響化合物類別主要特征反響同類鑒別不同類鑒別烷烴RH1、無(wú)特征反響，通常剩余2、遇水分層VV烯烴C = C1、Br2/CCl4室溫褪色V炔烴C2、KMnO4/H2O室溫褪色不飽和鍵V在鏈端，得到CO3、AgNH32+白色沉淀1-炔VV苯1、無(wú)，通常剩余V2、KMnO4/H2O加熱褪色烷根本3、X2/FeCl3、 放出白色煙霧HX4、必要時(shí)用硝化或鹵代的快慢VVVV鹵代烴RXAgNO3/CH3CH2OH，AgX J 產(chǎn)生快慢VV醇( ROH)1、Na2、ZnCI2/濃HCl 六碳以下VV3、碘仿2-仲醇VV4、CuOH2 多元醇VV酚(Ar OH)1、FeCl3/H2O 烯醇式2

3、、Br2/ H2O 苯酚產(chǎn)生白色沉淀，其余褪色VVV硫醇RSH硫酚ArSH1、NaHCO3 (硫酚)2、HgO 或 Pb(Ac)2VV醚(RO R)1、無(wú)，通常剩余2、可溶于冷硫酸中VV醛、酮1、2,4-二硝基苯肼2、斐林試劑區(qū)分醛酮3、碘仿反響乙醛和甲基酮4、一些特殊反響甲醛不被本尼地試劑氧化 芳香醛只被吐倫試劑氧化 甲醛與NH3生成烏洛托品VVVV羧酸1、NaHCO32、一些特殊反響甲酸與斐林試劑反響，有銀鏡生成草酸加熱有CO2放出丙二酸加熱有CO2放出V取代酸a醇酸可被吐倫試劑氧化a酮酸與稀硫酸共熱有CO2放出乙酰乙酸乙酯遇FeCl3/H2O顯紫紅色酰鹵1、遇空氣冒白煙2、AgNO3/H

4、2O, AgX J 產(chǎn)生VVV酸酐NaHCO3/H2O,慢慢放出 CO2V胺1、HNO2 伯、仲、叔有不同現(xiàn)象2、Br2/ H2O 苯胺產(chǎn)生白色沉淀VV伯酰胺尿素HNO2,放出 N2V雜環(huán)化合物松木片反響：呋喃顯綠色吡咯顯紅色VV糖1、a萘酚反響，紫色環(huán)糖類V2、間苯二酚反響，紅色出現(xiàn)快慢區(qū)V別醛糖和酮糖3、巴弗試劑區(qū)別單糖和復(fù)原性二糖4、本尼地試劑或斐林試劑區(qū)別復(fù)原糖和非復(fù)原糖VV5、成脎反響氨基酸、蛋白質(zhì)1、茚二酮V2、縮二脲反響肽鍵?2的多肽和蛋V白質(zhì)V3、PbAc2 蛋白質(zhì)4.2答題思路和方法1、不同類型的有機(jī)物，主要根據(jù)不同官能團(tuán)的典型性質(zhì)鑒別。2、同一類型的有機(jī)物，主要用反響的活性

5、順序或結(jié)構(gòu)差異的特征反響。3、一定要用簡(jiǎn)單的、試劑易得的、實(shí)驗(yàn)室中易實(shí)現(xiàn)的、現(xiàn)象明顯即有顏色變 化，氣體產(chǎn)生，沉淀、渾濁或分層出現(xiàn)，溫度變化等等的化學(xué)反響。4、題的形式多種多樣，在此建議采用流程圖形式，只注明試劑和現(xiàn)象即可。無(wú) 要求時(shí)不必寫(xiě)出反響式。5、Na主要用在醇類化合物的鑒別。因?yàn)樵谒嵝韵鄬?duì)較大的水、酚、酸、硫醇、 硫酚中使用易發(fā)生爆炸。6如題中未給出結(jié)構(gòu)式，一定要首先將其結(jié)構(gòu)正確寫(xiě)出，以免發(fā)生誤解。4.3解題例如用化學(xué)方法鑒別以下各組化合物1、苯酚，苯甲醚，苯甲醇分析對(duì)不同類型的化合物，可利用官能團(tuán)的特殊反響進(jìn)行區(qū)別。解2、1-戊酮，3-戊酮，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇分析這五種化合

6、物中兩種為酮，三種是醇，首先根據(jù)醇和酮在化學(xué)性質(zhì)上的差異，將它們分為兩組，再根據(jù)各組化合物結(jié)構(gòu)上的差異來(lái)鑒別。其中，2-戊酮為甲基酮，可發(fā)生碘仿反響；1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇分別是伯、仲、叔-醇，可根據(jù)它們與Lucas試劑反響的活性大小來(lái)鑒別2- 戊酮-3- 戊酮V黃色'b+NaOH _ "黃色J "黃色JX1-戊醇2-戊醇2,4-二硝基苯肼V數(shù)分鐘渾濁門碎試劑數(shù)分鐘渾濁b+NaOH."黃色$X3、乙二酸，丁烯二酸，丙酸，丙二酸分析這四種化合物都是酸，根據(jù)酸性顯然無(wú)發(fā)區(qū)別它們。但是，乙二酸，丁烯 二酸可使高錳酸鉀溶液褪色，丁烯二酸還能使溴水褪色，而丙酸

7、，丙二酸那么不能。 在加熱條件下丙二酸可脫羧放出二氧化碳?xì)怏w。 利用這些性質(zhì)上的差異，可以鑒 別出這四種化合物。解：乙二酸褪色1XB2/CCl4.丁烯二酸+褪色丿L KMnO 4/H »褪色丙酸X、XI丙二酸丿x J氣體T4、乙酰乙酸乙酯，1,3-環(huán)戊二酮，丙二酸二乙酯，1,4-環(huán)戊二酮分析前三個(gè)化合物都有活潑的亞甲基，其烯醇式可使三氯化鐵溶液顯色。乙酰乙酸乙酯是甲基酮，能發(fā)生碘仿反響。1,3-環(huán)戊二酮和丙二酸二乙酯可用羰基試 劑區(qū)別解:乙酰乙酸乙酯v顯紫色1,3-環(huán)戊二酮丙二酸二乙酯FeCbV顯紫色丿l2+NaOJ心！ 2,4-二硝基苯聊J黃色X1,4-環(huán)戊二酮/X4.2綜合練習(xí)用

8、化學(xué)方法鑒別以下各組化合物1、1-溴丙烷和1-碘丙烷2、2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷3、丙烯，丙炔，環(huán)丙烷，丙烷5、苯和甲苯6、溴苯，芐基溴和環(huán)己基溴7、正丁醇，仲丁醇和叔丁醇8 1-丁醇和2-丁烯-1-醇9、苯酚，環(huán)己醇和苯10、2-丙醇,正丙醇,丙酮,丙醛11、苯甲醛,苯甲醚,4-甲基苯酚,芐醇12、甲酸,乙酸,草酸13、C6H5CH2NH2, C6H5CH2NHCH3, C6H5CH2N(CH3)214、苯胺,苯酚,環(huán)己基胺15、甲基-D-吡喃葡萄糖苷,2-O-甲基-D-吡喃葡萄糖，3-O-甲基-D-吡喃葡萄糖16、蘋(píng)果酸，丙胺酸,葡萄糖，蛋白質(zhì)17、18、b.b.d. I

9、 CHOc. |OCH321、a.Mb. 'n1d. | nnh2Hnh222J b." OH C.IJ nI.糊精溶液Oc、HOCCH3H23、軟脂酸，亞麻酸，石蠟24、 吡咯，呋喃，吡啶,&甲基吡啶25、乳酸，丙酮酸，乙酰乙酸乙酯26、乙酰氯，乙酰胺，甲酸乙酯，乙酸甲酯27、硝基苯，苯胺，苯酚，水酸，甲苯28、葡萄糖溶液，蔗糖溶液，蛋白質(zhì)溶液，甲醛溶液,29、麥芽糖，果糖，半乳糖30、甲基-D-葡萄糖苷，D-甘露糖，4,5-二羥基己醛31、用IR譜的方法鑒別以下各組化合物32、用1HNMR譜的方法鑒別以下各組化合物33、A、HO/ -CH2CHO B、HOCHOO

10、OD一 CCH2OHE、'廠 COCH3 F、D、NH2CH2CH3 E、 ：一N(CH3)335、正丙醇，異丙醇，叔丁醇，鄰甲苯酚，異丙苯，苯甲醚， a溴乙苯36、A、HO：CH2CH3B、CHCHIHOC、- CH 2CH 2OHD、B、- CH 2OCH 3hoh2cHHOHOH HOHOCH2OHC、NHCH 2COOHB、(CH3)2CHCHCOO -4-NH3C、HOOCCH 2CHCOONH3D、H2N(CH 2)4CHCOOE、 CH3CHCHCOOnh3HO NH3F、(CH3)2CHCHCOOCH 3NH239、D-核糖和D-葡萄糖40、A、乙醛，B、丙烯醛,C、三

11、甲基乙醛,D、異丙醇，E、丙烯醇，F(xiàn)、乙烯基乙醚4.5參考答案2、1、1-溴丙烷1-碘丙烷AqNO3/乙醇，2-甲基-1-氯丙烷2-甲基-2-氯丙烷.AgNO3/乙醇，室溫J灰白色紅棕色褪去3、丙烯 :丙炔KMnO 4/H環(huán)丙烷丙烷 紫色褪去-Ag(NH平+紫色褪去1 Br2/CCl4>AgNO 3/乙醇，室溫»AgNO 3/乙醇，5、甲苯6、卜基溴淡黃色JKMnO 4/H+,紫色褪去環(huán)己基溴AgNO 3/乙醇，室溫AgNO 3/乙醇,淡黃色JX7、正丁醇仲丁醇濃 HCI/ZnCI 2,室溫、10min后出現(xiàn)混濁叔丁醇很快出現(xiàn)混濁8、1-丁醇B/CCI42-丁烯-1-醇紅棕色退

12、去顯色9、苯酚環(huán)己醇10、2-丙醇1-丙醇FeCl3/H2O2,4-二硝基苯肼紫色褪去黃色JXXX黃色JI2/OH-黃色J黃色J11、4-甲基苯酚顯色苯甲醛FeCl3/H 2OTollenAg JKMnO4/H +紫色褪去苯甲醚12、甲酸Tollen試劑Ag J草酸丿C02f苯磺酰氯C6H5CH2NHCH 3 NaOH*x可溶于酸C6H5CH2N(CH 3)2C6H5CH2NH2NaNO2C6H5CH2NHCH 3>HClC6H5CH2N(CH 3)22 N2T2 黃色J2 無(wú)明顯現(xiàn)象14、 苯胺2白J 1FeClsx _ NaNO2/HCI 、2白J苯酚B衣出。?2白J2顯色環(huán)己胺.1

13、x亠亠亠亠亠 、15、甲基-D-吡喃匍萄糖甘x2-O-甲基-D-吡喃匍萄糖Pollen試劑AgJrx3-O-甲基-D-吡喃葡萄糖JAgJ L苯肼-2黃J16、蘋(píng)果酸"xx丙氨酸、Fehling » x水合茚三酮2糸色"=Ax葡萄糖2Cu2O J磚紅色縮二脲反響?蛋白質(zhì)丿xz2紫色丿2紅紫色17、abcd2黃 J2,4-二硝基苯腓a x Ix I2黃JFeCb- 2顯色斐林試劑-/xa 'b Br/H2O_ cvN2T2黃色油狀物亞麻酸NaHCOv V：O2fBs/CCI* XV褪色石蠟24、吡咯咲喃吡啶-甲基吡啶25、乳酸丙酮酸26、27、28、29、V顯

14、紅色、 鹽酸-松木片.V顯綠色乙酰乙酸乙酯乙酰氯乙酰胺甲酸乙酯乙酸甲酯.苯胺苯酚水楊酸甲苯葡萄糖、蔗糖蛋白質(zhì)甲醛糊精麥芽糖果糖半乳糖“+ XKMnO 4/H +AV褪色VCO2 t FeCb X NaHC。3. 4r 水IV褪色VCO2 TAgNO3/H2OVN2T-萘酚V顯紫色V顯紫色NaNO2/HCI FeCb V顯色V顯紫色V褪色、b2/H2O.xX巴弗試劑一V褪色AgNO 3/NH 3. VAg 'XKMn 04/H+.l2.VCU2。JV褪色X巴弗試劑CQV顯色30、甲基-D-葡萄糖苷D-甘露糖4,5-二羥基己醛.-萘酚V顯紫色匚X羰基試劑31、 反式烯烴在970 cm-1處

15、有雙鍵碳?xì)涞膹澢駝?dòng)吸收峰；順式烯烴在 690 cm -1處有雙鍵碳?xì)涞膹澢駝?dòng)吸收峰。后者是非共軛脂肪族烯酮，羰基伸縮振動(dòng)吸收峰在1715 cm-1附近；前是共軛脂肪族烯酮，羰基特征吸收峰紅移至1685 cm-1附近。五元環(huán)酮的力大于六元環(huán)酮，使羰基的特征吸收峰移向高波數(shù)，所以 羰基吸收峰在1740 cm-1附近的化合物為五元環(huán)酮，1710 cm-1是環(huán)己酮的羰基吸 收峰。32、對(duì)二甲苯只有兩個(gè)單峰信號(hào)；乙苯有三組信號(hào)，其中兩組高場(chǎng)信號(hào)分別是 四重峰2H和三重峰3H 。3-戊酮有兩組信號(hào)4H,四重峰；6H，三重 峰。3-甲基丁酮有三組信號(hào)3H，單峰；1H，七重峰；6H,二重峰。VAg JVA

16、g J ,AgNO 3/NH3r斐林試劑vCU2O J磚紅色2,4-二硝基苯肼?V紫色一 FeC%X-vCo2T34、在5°C以下分別參加亞硝酸鈉的鹽酸溶液，立即有 N2放出的是A;能溶解 的是C和D，其中稍加熱就有N2放出的是D;生成黃色油狀物的是 B;能生成綠色晶體的是E35、與FeCb作用顯色的是鄰甲苯酚；與金屬鈉反響放出氫氣的是三種醇，根據(jù) 它們與Lucas試劑反響速率的差異逐一區(qū)分開(kāi)來(lái)；余下三者中能與硝酸銀的乙醇 溶液反響生成淡黃色沉淀的是 a溴乙苯，能溶于濃硫酸的是苯甲醚，異丙苯無(wú)以 上反響。36、與FeCB作用顯色的是；能發(fā)生碘仿反響的是 B;與金屬鈉反響放出氫氣的 是

17、C，余者是D。37、A是糖苷所以無(wú)復(fù)原性。能復(fù)原 Tollen或Fehling的是B和C,其中能使溴 水褪色的是醛糖C,酮糖B不能使溴水褪色。38、A和C與NaHC03作用放出C02,其中C能與NaN02/HCI反響放出N2；有明顯堿性的是D和F,能溶于冷的NaOH水溶液的是D;在剩余的B和E中， 能發(fā)生碘仿反響的是E。39、用熱的稀硝酸將二者氧化為二酸，純化后，分別用旋光儀測(cè)定旋光性，有旋 光性的是D-葡萄糖的氧化產(chǎn)物。CHOCOOH0H0H0H稀 HN03HHHOOO核糖二酸,無(wú)旋光性C00HC00Hh+ohH0HH0HIOHCOOH葡萄糖二酸，有旋光性CH20HCH0H 0HH0 H 稀

18、 HN03H0HCH20H問(wèn)0H40、A、B、C與2,4-二硝基苯肼反響生成黃色沉淀，其中A可發(fā)生碘仿反響,B能 使Br2/CCl4溶液褪色;在D、E、F中能使Br2/CCl4溶液褪色的是E、F,其中與金 屬鈉作用放出氫氣的是E。5.有機(jī)化合物的提純、別離別離是指用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒒旌衔镏懈鹘M分一一分開(kāi)，并以純態(tài)收集的過(guò)程。提純是指將混合物中雜質(zhì)棄去，而將主要成分以純態(tài)收集的過(guò)程。 除雜質(zhì)的方法 可采用不必復(fù)原的反響。此類題的答題方式以流程圖表示。5.1適于別離、提純的根本知識(shí)1各類化合物三態(tài)的規(guī)律2各類化合物的水溶性規(guī)律注：親水性與分子量的關(guān)系3烯烴可溶于濃硫酸4低級(jí)醇與CaCl2等可生成結(jié)晶醇

19、而不溶于有機(jī)溶劑5酚與NaOH生成鹽而溶于水，酸化后又復(fù)原6醚可溶于冷濃硫酸中，稀釋后復(fù)原7羧酸與NaHCO3或NaOH生成鹽而溶于水中，酸化后又復(fù)原8胺、吡啶等堿性有機(jī)物與酸HCl,H2SO4生成鹽而溶于水中，堿化后又復(fù)9醛、酮和飽和NaHSOs溶液生成羥基磺酸鹽沉淀，稀釋后又水解為醛、酮10伯、仲胺與苯磺酰氯生成苯磺酰胺沉淀，酸性水解后又復(fù)原11苯酚、苯胺與溴水均可生成白色沉淀提純和別離的解題不僅涉及到有機(jī)化合物的化學(xué)性質(zhì)，也涉及到了物理性質(zhì)。5.2解題例如1、別離苯甲酸、苯酚和苯甲醚 分析苯甲酸、苯酚可溶于 NaOH，而苯甲酸的酸性大于碳酸，所以可與NaHCO 3反響，苯酚那么不能。苯甲

20、醚不溶于 NaOH解：JpOCH通CQ過(guò)濾'固體OH水洗，枯燥.液體COONa HCl過(guò)濾COOH2、將正己烷中的雜質(zhì)1-己醇除去 分析1-己醇可溶于濃硫酸，而正己烷不溶于濃硫酸，利用此性質(zhì)將二者分開(kāi),棄去雜質(zhì) 解正己烷濃H2SO4充分振蕩后靜置，分液.有機(jī)層：正己烷1-己醇酸層含雜質(zhì)棄去3、丙烷中混有少量的丙烯和環(huán)丙烷 分析雙鍵可與硫酸加成、環(huán)丙烷遇硫酸可發(fā)生開(kāi)環(huán)反響，生成的硫酸酯可溶于硫酸中丙烷C逸出的氣體為：丙烷H2SQ丙烯 、£環(huán)丙烷/被吸收的氣體為：丙烯和環(huán)丙烷4、別離苯酚，環(huán)己酮和環(huán)己醇分析苯酚具有酸性可溶于氫氧化鈉中； 環(huán)己酮與飽和的亞硫酸氫鈉作用生成晶 體化合

21、物，與環(huán)己醇別離解:苯酚環(huán)己酮-環(huán)己醇/NaOH/H 2O嘰水相棄去有機(jī)相苯酚固相稀酸*'飽和NaHSO3 固相、3有機(jī)相環(huán)己醇有機(jī)相環(huán)己酮水相棄去5、別離水酸和水酸甲酯的混合物分析水酸具有酸性，用NaOH將其分開(kāi)水楊酸水相棄去、水相稀酸"NaOH/H 2O固相水楊酸水楊酸甲酯有機(jī)相水楊酸甲酯6將三乙胺中少量的乙胺和二乙胺除去。分析利用伯胺、仲胺和叔胺與?；噭┓错懙牟町悂?lái)將它們別離。伯胺和仲胺均可?；晒腆w化合物，叔胺那么不反響。用乙醚溶解?；衔?；加酸使叔胺形成鹽酸鹽而溶解乙胺二乙胺三乙胺醋酐ci .乙醚.有機(jī)相棄去水相 NmOH/HQ-有機(jī)相三乙胺水相棄去5.3綜合

22、練習(xí)1、別離丁酸和丁酸乙酯的混合物2、別離苯甲醛、N,N-二甲基苯胺和氯苯的混合物3、別離己醛和戊醇4、除去乙醚中混入的少量乙醇5、除去煤油中的雜質(zhì)環(huán)己酸6除去呋喃中混入的少量糠醛7、苯中混有少量噻吩，請(qǐng)?zhí)峒?、別離戊胺、三乙胺、二丙胺、戊酸混合物9、別離硝基苯、苯胺、苯酚、苯甲酸、苯甲醚10、別離溴乙烷和乙醚11、除去環(huán)己烷中少量的苯12、間甲苯酚中含有少量苯磺酸，請(qǐng)除去。13、將吡啶中少量的六氫吡啶除去14、別離芐胺、芐醇、對(duì)甲苯酚15、別離丁酸、苯酚、環(huán)己酮、丁醇的混合物16、別離環(huán)戊烯和環(huán)戊酮17、如何別離苯酚的硝化產(chǎn)物鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚18、別離1-戊醇、戊醛和3-戊酮19、如何

23、別離以下化合物：賴氨酸、丙氨酸、和谷氨酸的混合物20、 當(dāng)用苯甲酸的甲醇在酸性催化下進(jìn)行酯化反響時(shí)，反響混合物中含有苯甲酸 甲酯，苯甲酸，甲醇，硫酸，和水。試寫(xiě)出提純苯甲酸甲酯的方法5.4參考答案1、丁 酸1水相棄去.水相稀酸1 NaOH/H2O固相丁酸丁酸乙酯11I.有機(jī)相丁酸乙酯2、苯甲醛水相N,N-二甲苯胺稀酸NaOH水相棄去 UH2°有機(jī)相N,N-二甲苯胺水相棄去氯苯I固相.有機(jī)相飽和NaHs°3一;有機(jī)相氯苯 產(chǎn)有機(jī)相苯甲醛 稀酸i水相棄去3、己醛飽禾口 NaHSO3戊醇 <有機(jī)相戊醇,固相稀酸.I水相棄去有機(jī)相己醛4、乙醚乙醇有機(jī)相乙醚過(guò)濾 固相棄去CaC

24、l25、煤油 飽和NaHCO 3有機(jī)相煤油'水相棄去環(huán)己酸8、戊胺三乙胺二丙胺I NaOH H2O土卜酸 水相棄去水相鹽酸 1 I固相戊酸、毎 有機(jī)相二丙胺 水相一硫酸 1水相水解水相棄去戊酸丿'有機(jī)相對(duì)甲苯磺酰氯?有機(jī)相三乙胺NaOH有機(jī)相戊胺固相硫酸丿L固相r解汁1水相棄去9、硝基苯''苯胺苯酚地CO3h2o苯甲酸苯甲醚丿水相棄去水相鹽酸< i固相苯甲酸*水相鹽酸r水相棄去1-固相苯酚一打屮對(duì)甲苯磺酰氯-有機(jī)相有機(jī)相普i有機(jī)相 打盂2NaOH1水相6、咲喃飽和NaHSO3 _有機(jī)相咲喃7、苯>濃H2SO4有機(jī)相苯糠醛丿1水固相棄去噻吩酸層棄去濃H

25、2SO4尸有機(jī)相硝基苯廣有機(jī)相<有機(jī)相苯甲醚酸層H2°a 1I水相棄去廬臚r有機(jī)相苯胺、水相書(shū)汁水解水相棄去10、溴乙烷乙醚,、有機(jī)相溴乙烷濃H2S°4有機(jī)相乙醚丿酸層上碁!12、間甲苯酚NaHCO 3有機(jī)相間甲苯酚苯磺酸H2O13、吡啶對(duì)甲苯磺酰氯六氫吡啶NaOH14、芐胺芐醇NaOHH2O水層棄去有機(jī)相吡啶- 水層棄去固相棄去水相棄去固相對(duì)甲苯酚水相鹽酸對(duì)甲苯酚.I有機(jī)相對(duì)甲苯磺酰氯有機(jī)相芐醇水相粘:15、苯酚環(huán)己酮NaHCO3水相棄去水相鹽酸.I固相丁酸有機(jī)相飽和NaHSO3.有機(jī)相豐OHH2O水相鹽酸I固相苯酚有機(jī)相丁醇水相棄去 固相稀酸.水相棄去有機(jī)相環(huán)己酮

26、16、環(huán)戊烯飽和環(huán)戊酮NaHSO有機(jī)相環(huán)戊烯 亠水相棄去 固相稀酸有機(jī)相環(huán)戊酮水相棄去水相棄去餾出液鄰硝基苯酚18、1-戊醇固相3-戊酮戊醛飽禾口 NaHSO3*1有機(jī)相稀酸.有機(jī)相戊醛1水相棄去C有機(jī)相3-戊酮固相一稀酸II水相棄去苯肼尸II有機(jī)相1-戊醇仃、鄰硝基苯酚水蒸汽蒸餾r對(duì)硝基苯酚母液對(duì)硝基苯酚19、在等電點(diǎn)時(shí)氨基酸的水溶性最小，故調(diào)節(jié) pH值至每一氨基酸的等電點(diǎn)，使 它們分別析出。將pH調(diào)至3.22使谷氨酸析出，再調(diào)pH至6.02使丙氨酸析出,最后調(diào)pH至9.74使賴氨酸析出；此外，在等電點(diǎn)時(shí)氨基酸分子既不向電場(chǎng)的陽(yáng)極移動(dòng)也不向電場(chǎng)的陰極移動(dòng)，利用此性質(zhì)也可進(jìn)行有效的別離。將pH

27、值控制在6.02左右，丙氨酸不移動(dòng)，谷氨酸向電場(chǎng)的陽(yáng)極移動(dòng)，賴氨酸向電場(chǎng)的陰極 移動(dòng)20、苯甲酸甲酯、苯甲酸水層甲醇，硫酸，水棄去甲醇苯或乙醚*'硫酸.有機(jī)相NaHCO3苯甲酸甲酯 有機(jī)相蒸A 溶劑苯或乙醚苯甲酸甲酯水層苯甲酸棄去6. 有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的推導(dǎo)推導(dǎo)結(jié)構(gòu)式是研究有機(jī)化合物的重要容之一， 這類題目中有許多是科學(xué)研究 的成果，研究和分析它們，對(duì)培養(yǎng)綜合運(yùn)用能力、分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力以 及邏輯思維能力都大有好處。6.1答題思路和方法1、列出能反映有關(guān)結(jié)構(gòu)的信息：題目中給出的任何信息都是有用的，須動(dòng)筆把 所有信息羅列出來(lái)以便推導(dǎo)。a、據(jù)分子式求其不飽和度：滬2n+2+x-y/2

28、n：碳原子數(shù)；x: 3價(jià)原子數(shù)；y: 1價(jià)原子數(shù)。如果 滬1,可能有C = C，C = O或單環(huán)等。滬2,可能有C三C，2個(gè)C = C或環(huán) 烯結(jié)構(gòu)等。4，可能有苯環(huán)。再結(jié)合分子的元素分析C、H、O、N等初步推測(cè)是否 有羰基、羧基、羥基、氨基、硝基的存在；b、根據(jù)題目中提供的各種理化性質(zhì)或波譜信號(hào)，尋找直接或間接的證據(jù)，確定 其中的化學(xué)鍵特征或官能團(tuán)特征，列出可能存在的結(jié)構(gòu)片段和有關(guān)的結(jié)構(gòu)信息2、根據(jù)片段結(jié)構(gòu)，合理拼湊該化合物或相關(guān)化合物的可能結(jié)構(gòu)。3、復(fù)查：根據(jù)初步確定的結(jié)構(gòu)，首先復(fù)查是否符合分子式。而后逐一對(duì)照是否 符合題目中的有關(guān)性質(zhì)和信息，寫(xiě)出反響式驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。6.2解題例如1、某醇A

29、 C8H14O與H2SO4作用，脫水生成B，B再經(jīng)臭氧氧化，并在 Zn 存在下水解后得至U CH3 COCH3和CH3COCH2CH2CHO,寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)式。分析臭氧氧化后并在Zn存在下水解的反響是C = C雙鍵斷裂生成一CO,所以從B的兩個(gè)反響產(chǎn)物CH3 C0CH3和CH3COCH2CH2CHO直接對(duì)接，可得至U B的結(jié)構(gòu)為:由 A 的分子式 C8H14O 知 滬(2n+2+x-y)/2=(2 X8+2-14)/2=2 , A 中有雙鍵和Saytzeff規(guī)那么，以此環(huán)狀結(jié)構(gòu)，B的結(jié)構(gòu)是由A脫水而來(lái)。醇的酸催化脫水符合 推出A的結(jié)構(gòu)式解：A的結(jié)構(gòu)式如下:(經(jīng)復(fù)查，這幾種結(jié)構(gòu)式都符合題目要求，都

30、是CH3A的可能結(jié)構(gòu)。)有關(guān)反響(以其中之一為例)如下:+ H2003Zn/H20 " CH3COCH3 + CH3COCH2CH2CHO2、化合物A (C4H8O3)，有旋光性，構(gòu)型為R,受熱生成無(wú)旋光性的B (CHQ)A，B均可與NaCO反響放出CO, B還能使溴褪色。寫(xiě)出 A的結(jié)構(gòu)式。分析A (C4H8O3)：滬(2n+2+x-y)/2=(2 X4+2-8)/2=1，氧數(shù)較多，說(shuō)明可能為羧酸、酯，但是它可與Na2CO3反響放出CO2說(shuō)明為羧酸。A脫去一分子水得B，B也可與N82CO3反響放出CO2,說(shuō)明B為羧酸A為羥基酸。B可使溴褪色，B中含C=C。A受熱即可脫去水說(shuō)明脫水反響

31、中有一個(gè)極活潑的H，由此可知A為禺羥基酸，再結(jié)合其構(gòu)型即可確定出 A的結(jié)構(gòu) 解：A的結(jié)構(gòu)為：有關(guān)反響式如下：ch2coohHOH> CH3CH=CHCOOH + HQ CH3CH3CH=CHCOOH Na2C嘰 CH3CH=CHCOONa + CO 2 fCH3CH=CHCOOH 一B2 » CH3CBrCBrCOOH3、化合物A(OH3Br)的消除產(chǎn)物氧化后可得一分子乙酸和一分子丁酮，推測(cè)A的結(jié)構(gòu)式。分析A : w=(2n+2+x-y)/2=(2 X6+2-13-1)/2=0，說(shuō)明無(wú)環(huán)、無(wú)不飽和鍵，即 A為飽和開(kāi)鏈鹵代烴。A ( C6Hi3Br)的消除產(chǎn)物氧化后可得CH3CO

32、OH和CH3COCH2CH3，氧化斷裂是從 C=C處進(jìn)行的且總碳數(shù)未變，由斷裂處拼接可得 到A的消除產(chǎn)物：CH3CH=C(CH3)CH2CH3,那么A的結(jié)構(gòu)式那么為：CH3CHBrCH(CH3)CH2CH3或 CH3CH2CBr (CH3)CH2CH3。復(fù)查，確認(rèn)。解: A 的結(jié)構(gòu)式為：CH3CHBrCH(CH 3)CH2CH3或 CH3CH2CBr (CH3)CH2CH3有關(guān)反響式如下：CH3CHBrCH(CH 3)CH2CH3 NaOH/乙醇 CH3CH=CH(CH 3)CH2CH3 + HBrCH3COOH + CH3COCH2CH3想 KMnOH +4、某化合物A (C11H15NO2

33、)，既能溶于稀酸，又能溶于稀堿，A與亞硝酸鈉的 鹽酸溶液反響生成B (C11H14O2)，B溶于稀堿并能發(fā)生碘仿反響，B與濃硫酸共 熱得C (C11H12O2)，C經(jīng)臭氧氧化-復(fù)原水解生成D (C9H8O3)和乙醛，D發(fā)生 碘仿反響生成E (C8H6O4)，E加熱脫水生成酸酐F (C8H4O3)。試推測(cè)A，B，C， D，E，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)式。分析由E的分子式C8H6O4推知分子中可能含有苯環(huán)，E脫水生成酸酐F，E可 能是鄰苯二甲酸；E是D的碘仿反響產(chǎn)物，D含有結(jié)構(gòu)片段；C的臭氧氧化-還 原水解產(chǎn)物為D (C9H8O3)和乙醛，說(shuō)明C含有結(jié)構(gòu)片段；B脫水得C,且B 能發(fā)生碘仿反響，推知B含有結(jié)構(gòu)片段；

34、A與亞硝酸鈉的鹽酸溶液反響生成 B，那么A中含,A既能溶于稀酸，又能溶于稀堿所以A含有一COOH結(jié)構(gòu)片段。解：A, B, C, D, E, F的結(jié)構(gòu)式為：AHOOCjBCH3CHCHOHOOCCH3CHCHkJ1 |CHOOC>C CH3CH=C1H2N CH3HO CH3OCH3FDHOOC ICH3C 11e HOOCOIIO有關(guān)反響如下:HOOCNaNO2/HCIch3chchchCOOC 二oNaCIh2o + n2H2N CH3HOCH3CH3COOC 二 O -CH3COO0 + H2OCH3HO CH303HOOC 1 O3.HOOC I I Zn/H 2OCH3CIIOC

35、H3CH=+ CH3CHOCH3HOOCCH3COHOOC|HOOC+ CHI3 + Nal + H20+12/NaOH » HOOC HOOCkJH2O5、無(wú)環(huán)化合物C6H12O2，紅外光譜在1740 cm-1, 1250 cm-1和1060 cm-1有強(qiáng)吸收, 但頻率大于2950 cm-1無(wú)譜帶。核磁共振譜在 8=3.4(1H)和3=1.0(3H)有兩個(gè)單峰。 確定該化合物的結(jié)構(gòu)。分析無(wú)環(huán)化合物C6H12O2的分子式符合CnH2nO2,說(shuō)明有可能是羧酸、羧酸酯、羥基醛、羥基酮、不飽和二醇或二醚。紅外光譜在1740 cm-1有強(qiáng)吸收，說(shuō)明分子中有一個(gè)羰基，而在 2950 cm-1無(wú)

36、譜帶，說(shuō)明分子中無(wú)羥基(OH),即該化合物不是羧酸、羥基醛、羥基酮、不飽和二醇。1250 cm-1和1060 cm-1有強(qiáng)譜帶，說(shuō)明分子中含有CO醚的官能團(tuán)，但只有在分子中無(wú)羰基和羥基吸收時(shí),才能判斷是否為醚的譜帶。因分子中含有羰基,故該化合物很可能是酯核磁共振譜中的兩個(gè)單峰，說(shuō)明該化合物有兩種類型的質(zhì)子。質(zhì)子的積分值為1： 3,分子中12個(gè)質(zhì)子的分配比率為3： 9。?3.4(1H),說(shuō)明有3個(gè)等價(jià)質(zhì) 子與電負(fù)性較強(qiáng)的氧原子相距較近，即有 CH3 O存在。8=1.0(3H)，說(shuō)明有9 個(gè)等價(jià)質(zhì)子與電負(fù)性較強(qiáng)的氧原子相距較遠(yuǎn)，且應(yīng)以3個(gè)CH3形式存在。綜合該化合物的分子式，且如上所述，分子中有一

37、個(gè)酯基，即含有一個(gè)一CO OCH3, 余下的C4H9能滿足8=1.0(3H)，即含有9個(gè)等價(jià)質(zhì)子的條件者只能是叔丁基 (CH3)3C。解：該化合物的結(jié)構(gòu)式為：6化合物A和B的分子式為C10H12O,它們的紅外光譜都在接近1710 cm-1處有 強(qiáng)吸收帶，A和B的核磁共振譜分別如下，確定 A，B的結(jié)構(gòu)。(樊行雪p674) 分析不飽和度為5,說(shuō)明分子中含有一個(gè)苯環(huán)，IR: 1710 cm-1處有強(qiáng)吸，說(shuō)明 有羰基存在。A圖：NMR : S為7.2的5個(gè)氫是苯環(huán)5個(gè)質(zhì)子吸收峰，由于苯環(huán)上的 n電子產(chǎn)生環(huán)電流，使環(huán)上的質(zhì)子出現(xiàn)低場(chǎng)。S為3.7單峰是與苯環(huán)和羰基相連的一 CH2，S值為2.4的四重峰的兩

38、個(gè)氫為與羰基和 CH3相連的一CH2， S值為1的三重峰的3個(gè)氫為與一CH2相連的CH3。B圖：NMR : S為7.1的5個(gè)氫是苯環(huán)5個(gè)質(zhì)子吸收峰，S值為2.52.8的五重峰為兩個(gè)一CH2相連，S為2的單峰3個(gè)氫為與羰基相連的CH3。解:ch2ch3BCH2CH2CCH37、化合物A(C10H16O)能發(fā)生銀鏡反響，對(duì)220nm的紫外光有強(qiáng)烈吸收，核磁共 振數(shù)據(jù)說(shuō)明A分子中有三個(gè)甲基，雙鍵上氫原子的核磁共振信號(hào)相互間無(wú)偶合作用。A經(jīng)臭氧氧化復(fù)原水解后得等摩爾的乙二醛、丙酮和化合物B (C5H8O2),B能發(fā)生銀鏡反響和碘仿反響。 試推測(cè)A、B的結(jié)構(gòu)式。解：A的不飽和度為3,能發(fā)生銀鏡反響說(shuō)明分

39、子中有一 CHO;對(duì)220nm的紫 外光有強(qiáng)烈吸收，說(shuō)明分子中有共軛體系。A經(jīng)臭氧氧化復(fù)原水解后得等摩爾的 乙二醛、丙酮和化合物B( C5H8O2)，說(shuō)明這些化合物的碳架之間以雙鍵相互連接，B的不飽和度為2能發(fā)生銀鏡反響和碘仿反響，說(shuō)明分子中含有一 CHO和 COCH3這兩種結(jié)構(gòu)單元，/-B的合理結(jié)構(gòu)為 CH3COCH2CH2CHO o將B與乙二 醛、丙酮組合，A的結(jié)構(gòu)有以下三種可能：但是，化合物A中雙鍵上氫原子的核磁共振信號(hào)相互間無(wú)偶合作用，即氫原子處于不同的雙鍵體系中，故和式不合要求，.化合物A的合理結(jié)構(gòu)應(yīng)為：8、化合物A(C4H6O2)其IR譜在1740 cm-1處有強(qiáng)吸收峰，核磁共振氫

40、譜中只有一個(gè)單峰，試推導(dǎo)A的結(jié)構(gòu)。解：化合物A的不飽和度為2，IR譜在1740 cm-1處有強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明分子中可 能含有羰基，核磁共振氫譜中只有一個(gè)單峰，說(shuō)明分子中6個(gè)質(zhì)子完全相同，綜 合分子式，得化合物A的結(jié)構(gòu)為：CH3COCOCH36.3綜合練習(xí)1、某烴A(C3H6)，低溫時(shí)與C12作用生成B (C3H6C12)，高溫時(shí)那么生成C (C3H5CI) oC與(C2H5MgBr)作用得到D (C5H10)，后者與NBS反響生成E (C5H9Br) o E與KOH/EtOH共熱主要生成F (C5H8)，后者又可與順丁烯二酸酐發(fā)生 D-A反響生成G,試寫(xiě)出AG的結(jié)構(gòu)式及各步反響式。2、某芳烴A(

41、C9H8)，與Cu(NH3)2 Cl水溶液反響生成紅棕色沉淀。在溫和的條件下，A用Pb/C催化加氫得B(C9H12)，B經(jīng)氧化生成酸性物質(zhì)C(C8H6O4)，C經(jīng) 加熱失水得D(C8H4O3)。A與丁二烯反響得化合物 E (C13H14) , E在Pb/C催化下 脫氫得 2-甲基聯(lián)苯，試推測(cè) AE 的結(jié)構(gòu)式，并寫(xiě)出有關(guān)反響式。3、化合物A(C5HioO)用KMnO4小心氧化得化合物B (C5H8O)°A與無(wú)水ZnCI2/HCI 作用 生成化合物 C (C5H9Cl)， C 在 KOH/EtOH 溶液中加熱得到唯一產(chǎn)物 D (C5H8)。D再用KMnO4/H+氧化，得到一個(gè)直鏈二元羧酸

42、。試寫(xiě)出AD的結(jié)構(gòu)式 及各步反響式。4、 化合物A(C7H8O)不溶于NaOH水溶液，但能與濃HI反響生成化合物B和C。 B能與FeCl3水溶液發(fā)生顏色反響，C與AgNO3/EtOH作用生成黃色沉淀。試推 導(dǎo) AC 的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出各步反響式。5、化合物A(C6H12O)能與羥胺反響，但與Tolle ns試劑或飽和亞硫酸氫鈉均不起 反響，A催化加氫得B (C6H14O)。B和濃硫酸作用脫水生成 C (C6H12)，C經(jīng)臭氧 化復(fù)原水解得D和E。兩者分子式均為C3H6O，D有碘仿反響而無(wú)銀鏡反響，E 有銀鏡反響而無(wú)碘仿反響，推測(cè) AE 的結(jié)構(gòu)，并用流程圖表示推斷過(guò)程。&某化合物(C7H6O

43、3)能溶于NaOH及NaCO3水溶液，與FeCb有顏色反響，與 乙酸酐作用生成C9H8O4 ;在硫酸的催化下與甲醇反響生成具有香氣的化合物 C8H8O3,該產(chǎn)物硝化后僅得一種一元硝化物。試推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。7、化合物A(C6H15N)，能溶于稀鹽酸，在室溫下與亞硝酸作用放出氮?dú)?，得?化合物B。B能發(fā)生碘仿反響，與濃硫酸共熱得到化合物 C (C6 H。C經(jīng)臭氧化 和復(fù)原水解得到乙醛和異丁醛。試推測(cè)化合物 A、 B、 C 的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出各步反 應(yīng)式。8、化合物A(C7H15N)，經(jīng)碘甲烷處理的一水溶性鹽 B (C8H18NI)，B與潮濕氧化 銀共熱得化合物C (C8H17N)°C重新

44、再經(jīng)碘甲烷處理，接著再與潮濕氧化銀共熱， 得三甲胺和化合物D (C6H10)。D可吸收2mol氫氣生成2,3-二甲基丁烷，推測(cè) AD 的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出推斷過(guò)程。9、 兩個(gè)D型糖A和B,分子式均為C5H10O5。與鹽酸間苯二酚溶液反響，B 很快產(chǎn)生紅色， A 較慢。兩者可生成相同的糖脎。 A 用硝酸氧化的消旋產(chǎn)物， B 的C3構(gòu)型為R。試推測(cè)化合物A和B的結(jié)構(gòu)式。10、化合物A(C7H13O4N3)，在甲醛的存在下，ImolA消耗ImolNaOH , A與HN02 反響放出1molN2,并生成化合物B(C7H12O5N2), B加稀NaOH煮沸后，得到一 分子乳酸和兩分子甘氨酸， 試推測(cè)化合物 A

45、 和 B 的結(jié)構(gòu)式， 并寫(xiě)出各步反響式。11、從月桂油中可別離一種萜烯：香葉烯 (C10H16) 。該化合物吸收 3mol 氫氣生 成 C10H22 ， 臭 氧 氧 化 后 經(jīng) 還 原 水 解 生 成 CH3COCH3, HCHO, OHCCH2CH2COCHO 。(1) 與這些事實(shí)相符合的是那些結(jié)構(gòu)？(2) (2)根據(jù)異戊二烯規(guī)那么，香葉烯最可能的結(jié)構(gòu)式是哪一種？12、某二糖分子式為 C12H22O11,可復(fù)原斐林試劑，用B -D-葡糖苷酶水解為兩分子 吡喃葡萄糖，如果將該二糖甲基化后再水解,那么得到等量的2,3,4,6-四-O-甲基-D-吡 喃葡萄糖和2,3,4-三-O-對(duì)-吡喃葡萄糖，試

46、推測(cè)此二糖的結(jié)構(gòu)。13、 某化合物A ( C5H8),在液氨中與金屬鈉作用后，再與 1-溴丙烷作用，生成 化合物B (C8H14)。用高錳酸鉀氧化B得到兩種不同的羧酸 C和D。A在硫酸汞 存在下與稀硫酸作用，可得到分子式為 C5H10O的酮E。試寫(xiě)出AE的結(jié)構(gòu)式。14、用高錳酸鉀氧化順-2-丁烯，生成一個(gè)熔點(diǎn)為32C的鄰二醇，氧化反-2-丁烯， 生成熔點(diǎn)為19C的鄰二醇。它們都無(wú)旋光性，但 19C的鄰二醇可拆分為兩個(gè)旋 光度相等但方向相反的鄰二醇。試寫(xiě)出它們的結(jié)構(gòu)式以及相應(yīng)的反響式。15、某化合物A (C7H12)，在KMnO4的水溶液中加熱回流，只得到一種有機(jī)物 環(huán)己酮， A 與 HCl 作

47、用得 B，B 在 C2H5ONa/C2H5OH 溶液中反響得 C，C 與 Br2 反響生成 D， D 用 C2H5ONa/C2H5OH 處理生成 E， E 在 KMnO 4的水溶液中加熱 回流得丙酮酸和丁二酸；C與O3反響后再?gòu)?fù)原水解得F。寫(xiě)出A，B，C，D，E， F 的結(jié)構(gòu)式和各步反響式。16、化合物A與Br2-CCl4作用生成一個(gè)三溴化合物 B，A易與NaOH水溶液作 用，生成同分異構(gòu)的醇 C 和 D。 A 與 KOH-CH 3CH2OH 溶液作用， 生成一種共軛 二烯 E，E 經(jīng)臭氧化并在鋅粉存在下水解得到 OHC-CHO 和 OHCCH2CH2COCH3。 推導(dǎo) AE 的結(jié)構(gòu)。17、在

48、測(cè)定 C4H8Br 的兩種異構(gòu)體 A 和 B 的核磁共振譜時(shí)，得到以下結(jié)果：A: 3=1.7(雙峰,6H)，3=4.4(四重峰,2H)。B: 31.2(雙峰,3H), 3=2.3(四重峰,2H)，3=3.5(三重峰,2H)，3=4.2(多重峰,1H)。試推出 A、B 的結(jié)構(gòu)式。18、 化合物A C6H10O與Lucas試劑反響立即出現(xiàn)渾濁，A經(jīng)催化加氫生 成 BC6H12O， B 經(jīng)氧化生成 CC6H10O， C 與 C H 3MgI 反響再水解得到 DC7H14O, D在H2SO4作用下加熱生成EC7H12，E與稀、冷KMnO4反響生 成一個(gè)消旋化合物F。試寫(xiě)出AE的結(jié)構(gòu)式。19、百里酚又稱

49、麝香草酚，用于制備香料、藥物和指示劑等。百里酚可與溴 水反響生成CioHi2Br20，它可由間甲苯酚與異丙基氯在 AICI3存在下，于0°C反 應(yīng)得到。寫(xiě)出百里酚的結(jié)構(gòu)式并用系統(tǒng)命名法命名。20、化合物 C10H14O 溶于稀氫氧化鈉溶液，但不溶于稀碳酸氫鈉溶液。它與溴水 作用生成二溴衍生物C10H12Br2O。它的紅外光譜在3250 cm-1和834 cm-1處有吸收， 它的質(zhì)子核磁共振譜是：3=1.3單峰,9H，8=4.9單峰,1H，帶7.6多重峰,4H。 試寫(xiě)出化合物C10H14O的結(jié)構(gòu)式。21、 化合物A C10H12O2不溶于氫氧化鈉溶液，能與2,4-二硝基苯肼反響，但不

50、與Tolle ns試劑作用。A經(jīng)LiAlH 4復(fù)原得B C10H14O2。A和B都能進(jìn)行碘仿反 應(yīng)。A與HI作用生成C9H10O，C能溶于氫氧化鈉溶液，但不溶于碳酸鈉溶液。C經(jīng)Clemensen復(fù)原生成D C9H12O; C再經(jīng)KMnO4氧化得對(duì)羥基苯甲酸。試 寫(xiě)出 AD 可能的結(jié)構(gòu)式。22、化合物A C6H12O3，在1710 cm-1處有強(qiáng)吸收峰。A和碘的氫氧化鈉溶液作 用得到黃色沉淀，與Tolle ns試劑作用無(wú)銀鏡產(chǎn)生。但 A用稀硫酸處理后，所生 成的化合物與Tolle ns試劑作用有銀鏡產(chǎn)生。A的NMR數(shù)據(jù)如下：32.1單峰,3H，3=2.6雙峰,2H，8=3.6單峰,6H， 8=4

51、.7三重峰,1H。寫(xiě)出 A 的結(jié)構(gòu)式及有關(guān)反響式。23、化合物A和B為同分異構(gòu)體，分子式為C4H6O4，它們均可溶于NaOH水溶 液，與Na2CO3作用放出CO2, B加熱失去一分子水成酸酐 C4H4O3； C加熱放出 CO2生成三個(gè)碳的酸。寫(xiě)出A和B的結(jié)構(gòu)式。24、 某化合物的分子式為：C3H5O2CI，其1HNMR譜數(shù)據(jù)是：3=1.7雙峰,3H， 8=4.5四重峰,1H， 3=11.2仲峰,1H。推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。25、有兩個(gè)酯類化合物A和B,分子式為C4H6O2, A在酸性條件下水解成甲醇 和另一化合物C C3H4O2，C能使Br2-CCl4溶液褪色。B在酸性條件下水解成 一分子羧酸和化合物 D。 D 可發(fā)生碘仿反響，與 Tollens 試劑作用有銀鏡產(chǎn)生。 試推測(cè) AD 的結(jié)構(gòu)式。26、胺類化合物A (C7H9N)與對(duì)甲苯磺酰氯在 KOH溶液中反響，生成清亮的 液體，酸化后得到白色沉淀。當(dāng) A用NaNO2 HCl在05°C處理后再與a萘酚 作用，生成一種深色的化合物Bo A的IR譜說(shuō)明在815 cm-1處有一強(qiáng)的單峰。試 推測(cè) A 和 B 的結(jié)構(gòu)式并寫(xiě)出各步反響式。27、 在研究丙烷氯化產(chǎn)物時(shí)，已別離出分子式為 C3H6CI2的產(chǎn)物有4種(A、B、 C、D)，再將每