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1、第六章 化學(xué)反應(yīng)與能量第1節(jié)化學(xué)能與熱能考點1 焓變與反應(yīng)熱1焓變和反應(yīng)熱(1)反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)中放出或吸收的熱量。(2)焓變:生成物與反應(yīng)物的內(nèi)能差,HH(生成物)H(反應(yīng)物)。在恒壓條件下化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng),其符號為H,單位是 kJ·mol1。2吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)(1)反應(yīng)特點從能量高低角度理解從化學(xué)鍵角度理解 (2)常見的吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)放熱反應(yīng):大多數(shù)化合反應(yīng)、中和反應(yīng)、金屬與酸的反應(yīng)、所有的燃燒反應(yīng)。吸熱反應(yīng):大多數(shù)分解反應(yīng)、鹽的水解反應(yīng)、Ba(OH)2·8H2O 和NH4Cl反應(yīng)、C與H2O(g)反應(yīng)、C與CO2反應(yīng)。NaOH固體、濃H2SO4溶于水時都放出熱量

2、, NH4NO3固體溶于水時吸熱,這些過程都不屬于放熱反應(yīng)、吸熱反應(yīng),因為這兩個過程中都沒有生成新物質(zhì),即沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。正確理解活化能與反應(yīng)熱的關(guān)系(1)E1為正反應(yīng)活化能,E2為逆反應(yīng)活化能,HE1E2。(2)催化劑能降低反應(yīng)所需活化能,但不影響焓變的大小??键c2 熱化學(xué)方程式1概念表示參與化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)的物質(zhì)的量和反應(yīng)熱的關(guān)系的化學(xué)方程式。2意義表明了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化和能量變化。如:2H2(g)O2(g)=2H2O(l)H571.6 kJ·mol1表示在 25 、101 kPa條件下,2_mol氫氣和 1_mol氧氣反應(yīng)生成 2_mol液態(tài)水時放出 571.6_kJ的熱量

3、。3書寫熱化學(xué)方程式的“六注意” “五審”突破熱化學(xué)方程式的正誤判斷1燃燒熱和中和熱的比較2中和熱的測定(1)裝置(請在橫線上填寫儀器名稱)。(2)計算公式:H kJ·mol1t1起始溫度,t2終止溫度。(3)注意事項。泡沫塑料板和碎泡沫塑料(或紙條)的作用是保溫隔熱,減少實驗過程中的熱量損失。為保證酸完全中和,采取的措施是堿稍過量。因為弱酸或弱堿存在電離平衡,電離過程需要吸熱,實驗中若使用弱酸、弱堿則測得的反應(yīng)熱數(shù)值偏小。3能源 (1)燃燒熱定義中的“完全燃燒”是指物質(zhì)中下列元素完全轉(zhuǎn)變成對應(yīng)的氧化物:CCO2(g),HH2O(l),SSO2(g)等。(2)燃燒熱是以1 mol物質(zhì)

4、完全燃燒所放出的熱量來定義的,因此在書寫它的熱化學(xué)方程式時,應(yīng)以燃燒1 mol物質(zhì)為標準來配平其余物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)。例如:CO(g)O2(g)=CO2(g)H283.0 kJ·mol1,即CO的燃燒熱H283.0 kJ·mol1。(3)中和熱是強酸和強堿的稀溶液反應(yīng)生成1 mol H2O放出的熱量,H57.3 kJ·mol1,弱酸、弱堿電離時吸熱,生成1 mol H2O放出的熱量小于57.3 kJ,濃硫酸稀釋時放熱,與強堿反應(yīng)生成1 mol H2O放出的熱量大于 57.3 kJ。中和熱測定實驗中的注意事項(1)注意溫度相同。必須確保酸、堿兩種溶液的溫度相同。(2)

5、注意酸、堿的濃度大小。為使測得的中和熱更準確,所用鹽酸和NaOH溶液的濃度宜小不宜大。(3)注意保溫。必須確保實驗過程中酸、堿中和反應(yīng)放出的熱量不能擴散到測定儀器以外。(4)注意溫度計的使用。實驗宜使用精確度為0.1 的溫度計,且測量時應(yīng)盡可能讀準。溫度計的水銀球要完全浸沒在溶液中,而且要穩(wěn)定一段時間后再讀數(shù),以提高所測溫度的精度。(5)注意兩個近似。一個是體系的比熱容近似等于水的比熱容,二是酸、堿溶液的密度近似等于水的密度??键c4 反應(yīng)熱計算的四種方法方法1利用熱化學(xué)方程式進行有關(guān)計算或比較(1)計算依據(jù):反應(yīng)熱與反應(yīng)物的物質(zhì)的量成正比。(2)計算方法反應(yīng)熱一定量反應(yīng)物(或生成物)放出(吸收

6、)熱量1 mol 反應(yīng)物(生成物)熱效應(yīng)擴大相應(yīng)倍數(shù)。(3)注意事項熱化學(xué)方程式中化學(xué)計量數(shù)表示的物質(zhì)的量與已知物質(zhì)的量之間的比例關(guān)系。列比例時注意上下單位一致。反應(yīng)熱的比較方法(1)吸熱反應(yīng)的H肯定比放熱反應(yīng)的大(前者>0,后者<0)。(2)產(chǎn)物相同時,同種氣態(tài)物質(zhì)燃燒放出的熱量比等量的固態(tài)物質(zhì)燃燒放出的熱量多;反應(yīng)物相同時,生成同種液態(tài)物質(zhì)放出的熱量比生成等量的氣態(tài)物質(zhì)放出的熱量多。(3)生成等量的水時,強酸和強堿的稀溶液反應(yīng)比弱酸和強堿(或弱堿和強酸,或弱酸和弱堿)的稀溶液反應(yīng)放出的熱量多。(4)對于可逆反應(yīng),因反應(yīng)不能進行完全,實際反應(yīng)過程中放出或吸收的熱量要小于相應(yīng)熱化學(xué)

7、方程式中的反應(yīng)熱數(shù)值。方法2根據(jù)燃燒熱數(shù)據(jù),計算反應(yīng)放出的熱量計算公式:Q燃燒熱×n(可燃物的物質(zhì)的量),如H2的燃燒熱為H285.8 kJ·mol1,燃燒2 mol H2放出的熱量為2 mol×285.8 kJ·mol1571.6 kJ。方法3根據(jù)鍵能計算根據(jù)化學(xué)鍵斷裂和形成過程中的能量變化計算反應(yīng)熱時,需注意斷鍵和成鍵的總數(shù),必須是斷鍵和成鍵時吸收或放出的總能量。如H2與Cl2燃燒生成HCl的反應(yīng),H2(g)Cl2(g)=2HCl(g),斷裂舊鍵吸收的總能量為679 kJ·mol1,新鍵形成過程中釋放的總能量為862 kJ·mol

8、1,故該反應(yīng)的反應(yīng)熱H679 kJ·mol1862 kJ·mol1183 kJ·mol1。方法4利用蓋斯定律求解(1)蓋斯定律是指化學(xué)反應(yīng)不管是一步完成還是分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的,即化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。(2)在具體的應(yīng)用過程中,采用以下五個步驟就能快速、準確地解決問題。寫:寫出目標方程式(題目中要書寫的熱化學(xué)方程式),配平。比:將已知方程式和目標方程式比較,分析物質(zhì)類別、位置(在反應(yīng)物中還是在生成物中)的區(qū)別。倒:為了將已知方程式相加得到目標方程式,可將方程式顛倒過來,反應(yīng)熱的量不變,但符號要相反。乘:為了將方程

9、式相加得到目標方程式,可將方程式乘以某個數(shù)(可以是分數(shù)),反應(yīng)熱也要進行相應(yīng)地運算。加:倒、乘兩個方面做好了,只要將方程式相加即可得目標方程式,反應(yīng)熱也相加即可。注意H要帶著“”、“”符號進行運算,即H的正負和數(shù)值也要隨之調(diào)整。(3)常用以下兩種方法:熱化學(xué)方程式相加或相減,如:aC(s)O2(g)=CO2(g)H1;bC(s)O2(g)=CO(g)H2;c可得CO(g)O2(g)=CO2(g)HH1H2。合理設(shè)計反應(yīng)途徑,如:順時針方向和逆時針方向變化反應(yīng)熱代數(shù)和相等。HH1H2。第2節(jié)原電池化學(xué)電源考點1 原電池及其工作原理1概念把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。2構(gòu)成條件(1)有兩個活潑性不同的

10、電極(常見為金屬或石墨)。(2)將電極插入電解質(zhì)溶液中。(3)兩電極間構(gòu)成閉合回路(兩電極接觸或用導(dǎo)線連接)。(4)能自發(fā)發(fā)生氧化還原反應(yīng)。3工作原理如圖是Cu­Zn原電池,請?zhí)羁眨?1)反應(yīng)原理:電極名稱負極正極電極材料鋅片銅片電極反應(yīng)Zn2e=Zn2Cu22e=Cu反應(yīng)類型氧化反應(yīng)還原反應(yīng) (2)原電池中的三個方向:電子方向:從負極流出沿導(dǎo)線流入正極;電流方向:從正極沿導(dǎo)線流向負極;離子的遷移方向:電解質(zhì)溶液中,陰離子向負極遷移,陽離子向正極遷移。 (3)兩種裝置的比較:裝置中還原劑Zn與氧化劑Cu2直接接觸,易造成能量損耗;裝置能避免能量損耗;裝置中鹽橋的作用是提供離子遷移通路

11、,導(dǎo)電??键c2 原電池原理的四大應(yīng)用應(yīng)用1比較金屬的活動性強弱原電池中,一般活動性強的金屬作負極,而活動性弱的金屬(或可導(dǎo)電的非金屬)作正極。如有兩種金屬A和B,用導(dǎo)線將A和B連接后,插入到稀硫酸中,一段時間后,若觀察到A溶解,而B上有氣體放出,則說明A作負極,B作正極,即可以斷定金屬活動性AB。應(yīng)用2加快化學(xué)反應(yīng)速率由于形成原電池,而使氧化還原反應(yīng)速率加快。如Zn與稀硫酸反應(yīng)制氫氣時,可向溶液中滴加少量CuSO4溶液,形成Cu­Zn原電池,加快化學(xué)反應(yīng)速率。應(yīng)用3用于金屬的防護使需要保護的金屬制品作原電池正極而受到保護。例如要保護一個鐵質(zhì)的輸水管道或鋼鐵橋梁,可用導(dǎo)線將其與一塊鋅塊

12、相連,使鋅作原電池的負極。應(yīng)用4設(shè)計原電池(1)必須是能自發(fā)進行且放熱的氧化還原反應(yīng)。(2)正、負極材料的選擇:根據(jù)氧化還原關(guān)系找出正、負極材料,一般選擇活潑性較強的金屬作為負極;活潑性較弱的金屬或可導(dǎo)電的非金屬(如石墨等)作為正極。(3)電解質(zhì)溶液的選擇:電解質(zhì)溶液一般要能夠與負極發(fā)生反應(yīng),或者電解質(zhì)溶液中溶解的其他物質(zhì)能與負極發(fā)生反應(yīng)(如溶解于溶液中的空氣)。但如果氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)分別在兩個容器中進行(中間連接鹽橋),則兩個容器中的電解質(zhì)溶液選擇與電極材料相同的陽離子,這樣可減少離子極化作用,便于電子和離子的移動,如在Cu­Zn構(gòu)成的原電池中,負極Zn浸泡在含有Zn2的電解質(zhì)溶

13、液中,而正極Cu浸泡在含有Cu2的電解質(zhì)溶液中。實例:根據(jù)Cu2Ag=Cu22Ag設(shè)計電池:考點3 化學(xué)電源1一次電池(1)堿性鋅錳干電池正極:MnO2;負極:Zn正極反應(yīng):2MnO22H2O2e=2MnOOH2OH;負極反應(yīng):Zn2OH2e=Zn(OH)2總反應(yīng):Zn2MnO22H2O=2MnOOHZn(OH)2。(2)鋅銀電池鋅銀電池的負極是Zn,正極是Ag2O,電解質(zhì)是KOH,其電極反應(yīng)如下:負極:Zn2OH2e=Zn(OH)2;正極:Ag2OH2O2e=2Ag2OH;總反應(yīng):ZnAg2OH2O=Zn(OH)22Ag。2二次電池(以鉛蓄電池為例)(1)放電時的反應(yīng):負極:Pb(s)SO(

14、aq)2e=PbSO4(s)(氧化反應(yīng))。正極:PbO2(s)4H(aq)SO(aq)2e=PbSO4(s)2H2O(l)(還原反應(yīng))??偡磻?yīng):Pb(s)PbO2(s)2H2SO4(aq)=2PbSO4(s)2H2O(l)。思考1:在放電時電解液中H2SO4的濃度將如何改變?提示:鉛蓄電池在放電時總反應(yīng):Pb(s)PbO2(s)2H2SO4(aq)=2PbSO4(s)2H2O(l),從電池總反應(yīng)式可知,隨著電池放電,H2SO4不斷被消耗,因此,其濃度逐漸變小。(2)充電時的反應(yīng):陰極:PbSO4(s)2e=Pb(s)SO(aq)(還原反應(yīng))。陽極:PbSO4(s)2H2O(l)2e=PbO2(

15、s)4H(aq)SO(aq)(氧化反應(yīng))??偡磻?yīng):2PbSO4(s)2H2O(l)=Pb(s)PbO2(s)2H2SO4(aq)??梢园殉?、放電反應(yīng)寫成一個可逆反應(yīng)方程式:PbSO4(s)2H2O(l) Pb(s)PbO2(s)2H2SO4(aq)。3燃料電池(以氫氧燃料電池為例)氫氧燃料電池是目前最成熟的燃料電池,可分成酸性和堿性兩種。思考2:氫氧燃料電池以KOH溶液作電解質(zhì)溶液時,工作一段時間后,電解質(zhì)溶液的濃度如何變化?溶液的pH如何變化?當氫氧燃料電池以H2SO4溶液作電解質(zhì)溶液時,又會如何變化?提示:無論以KOH溶液作電解質(zhì)溶液還是以H2SO4溶液作電解質(zhì)溶液,總反應(yīng)均為2H2O2=

16、2H2O,所以反應(yīng)一段時間后,因為有H2O的生成而使電解質(zhì)溶液的濃度均降低,所以當KOH溶液作電解質(zhì)溶液時pH減小,H2SO4溶液作電解質(zhì)溶液時pH增大。三步突破燃料電池電極反應(yīng)式的書寫第一步:寫出電池總反應(yīng)式燃料電池的總反應(yīng)與燃料的燃燒反應(yīng)一致,若產(chǎn)物能和電解質(zhì)反應(yīng)則總反應(yīng)為加和后的反應(yīng)。如甲烷燃料電池(電解質(zhì)為NaOH溶液)的反應(yīng)式為:CH42O2=CO22H2OCO22NaOH=Na2CO3H2O式式得燃料電池總反應(yīng)式為:CH42O22NaOH=Na2CO33H2O。第二步:寫出電池的正極反應(yīng)式根據(jù)燃料電池的特點,一般在正極上發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)是O2,隨著電解質(zhì)溶液的不同,其電極反應(yīng)式有

17、所不同,大致有以下四種情況:(1)酸性電解質(zhì)溶液環(huán)境下電極反應(yīng)式:O24H4e=2H2O;(2)堿性電解質(zhì)溶液環(huán)境下電極反應(yīng)式:O22H2O4e=4OH;(3)固體電解質(zhì)(高溫下能傳導(dǎo)O2)環(huán)境下電極反應(yīng)式:O24e=2O2;(4)熔融碳酸鹽(如熔融K2CO3)環(huán)境下電極反應(yīng)式:O22CO24e=2CO。第三步:根據(jù)電池總反應(yīng)式和正極反應(yīng)式,寫出負極反應(yīng)式電池反應(yīng)的總反應(yīng)式電池正極反應(yīng)式=電池負極反應(yīng)式。因為O2不是負極反應(yīng)物,因此兩個反應(yīng)式相減時要徹底消除O2。第3節(jié)電解池金屬的電化學(xué)腐蝕與防護考點1 電解原理1電解使電流通過電解質(zhì)溶液(或熔融的電解質(zhì))而在陰、陽兩極引起氧化還原反應(yīng)的過程。

18、在此過程中,電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。2電解池(1)概念:電解池是把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置。(2)電解池的構(gòu)成條件:有外接電源;有與電解質(zhì)溶液或熔融的電解質(zhì)相連的兩個電極;形成閉合回路。(3)電極名稱及電極反應(yīng)式(以電解CuCl2溶液為例):總反應(yīng)方程式:CuCl2 CuCl2。(4)電解池中電子和離子的移動:電子:從電源負極流出后,流向電解池陰極;從電解池的陽極流向電源的正極。離子:陽離子移向電解池的陰極,陰離子移向電解池的陽極。3在惰性電極上離子的放電順序(1)陰極(與電極材料無關(guān)):(2)陽極(與電極材料有關(guān)):4電解總方程式的書寫(1)必須在連接號上標明“電解”。(2)只是電解質(zhì)被電解,電解化

19、學(xué)方程式中只寫電解質(zhì)及電解產(chǎn)物。如電解HCl溶液:2HClH2Cl2。(3)只有水被電解,只寫水及電解產(chǎn)物即可。如電解稀硫酸、NaOH溶液、Na2SO4溶液時,化學(xué)方程式應(yīng)寫為2H2O2H2O2。(4)電解質(zhì)、水同時被電解,則都要寫進化學(xué)方程式。如電解飽和食鹽水:2NaCl2H2OH2Cl22NaOH。問題惰性電極電解電解質(zhì)溶液的四種類型類型電解質(zhì)類型電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式電解質(zhì)溶液濃度溶液pH電解水型含氧酸,如H2SO4陰極:4H4e=2H2陽極:4OH4e=2H2OO2總反應(yīng)式:2H2O2H2O2增大減小可溶性強堿,如NaOH增大活潑金屬含氧酸鹽,如KNO3不變電解電解質(zhì)型無氧酸,如HCl陰

20、極:2H2e=H2陽極:2Cl2e=Cl2總反應(yīng)式:2HClH2Cl2減小增大不活潑金屬無氧酸鹽,如CuCl2陰極:Cu22e=Cu陽極:2Cl2e=Cl2總反應(yīng)式:CuCl2CuCl2放H2生堿型活潑金屬無氧酸鹽,如NaCl陰極:2H2e=H2陽極:2Cl2e=Cl2總反應(yīng)式:2NaCl+2H2O2NaOHH2Cl2增大放O2生酸型不活潑金屬含氧酸鹽,如CuSO4陰極:2Cu24e=2Cu陽極:4OH4e=2H2OO2總反應(yīng)式:2CuSO42H2O2Cu2H2SO4O2減小陰、陽極的判斷和電解產(chǎn)物的分析方法(1)陰、陽極的判斷方法:根據(jù)外接電源:正極連陽極,負極連陰極。根據(jù)電流方向:從陰極流

21、出,從陽極流入。根據(jù)電子流向:從陽極流出,從陰極流入。根據(jù)離子流向:陰離子移向陽極,陽離子移向陰極。根據(jù)電極產(chǎn)物:a.陽極:電極溶解、逸出O2(或極區(qū)變酸性)或Cl2;b.陰極:析出金屬、逸出H2(或極區(qū)變堿性)。(2)電解產(chǎn)物的分析方法:首先明確陽極材料和溶液中存在的所有離子,然后根據(jù)如下規(guī)律分析判斷。陽極:a.金屬活性電極:電極材料失電子,生成相應(yīng)的金屬陽離子;b.惰性電極:溶液中的陰離子失電子,生成相應(yīng)的單質(zhì)或高價化合物(陰離子放電順序:S2>I>Br>Cl>OH>含氧酸根離子)。陰極:溶液中的陽離子得電子,生成相應(yīng)的單質(zhì)或低價化合物(陽離子放電順序:Ag&

22、gt;Fe3>Cu2>H>Fe2>Zn2)。惰性電極電解電解質(zhì)溶液的產(chǎn)物判斷考點2 電解原理的應(yīng)用1電鍍和電解精煉銅2電解飽和食鹽水(1)電極反應(yīng):陽極:2Cl2e=Cl2(反應(yīng)類型:氧化反應(yīng))。陰極:2H2e=H2(反應(yīng)類型:還原反應(yīng))。思考:電解NaCl溶液時,如何用簡便的方法檢驗產(chǎn)物?提示:陽極產(chǎn)物Cl2可以用淀粉­KI試紙檢驗,陰極產(chǎn)物H2可以通過點燃檢驗,NaOH可以用酚酞試劑檢驗。(2)總反應(yīng)方程式:2NaCl2H2O2NaOHH2Cl2。離子方程式:2Cl2H2O2OHH2Cl2。(3)應(yīng)用:氯堿工業(yè)制燒堿、氯氣和氫氣。3電冶金利用電解熔融鹽的方

23、法來冶煉活潑金屬Na、Ca、Mg、Al等??偡匠淌疥枠O、陰極反應(yīng)式冶煉鈉2NaCl(熔融)2NaCl22Cl2e=Cl2、2Na2e=2Na冶煉鎂MgCl2(熔融)MgCl22Cl2e=Cl2、Mg22e=Mg冶煉鋁2Al2O3(熔融)4Al3O26O212e=3O2、4Al312e=4Al考點3 多池組合及電化學(xué)計算問題1多池組合中電池類型的判斷方法(1)直接判斷:非常直觀明顯的裝置,如燃料電池、鉛蓄電池等在電路中,則其他裝置為電解池。如圖所示:A為原電池,B為電解池。(2)根據(jù)電池中的電池材料和電解質(zhì)溶液判斷:原電池一般是兩種不同的金屬電極或一種金屬電極一個碳棒做電極;而電解池則一般都是兩

24、個惰性電極,如兩個鉑電極或兩個碳棒。原電池中的電極材料和電解質(zhì)溶液之間能發(fā)生自發(fā)的氧化還原反應(yīng),電解池的電極材料一般不能和電解質(zhì)溶液自發(fā)反應(yīng)。如圖所示:B為原電池,A為電解池。(3)根據(jù)電極反應(yīng)現(xiàn)象判斷:在某些裝置中根據(jù)電極反應(yīng)或反應(yīng)現(xiàn)象可判斷電極,并由此判斷電池類型。如圖所示:若C極溶解,D極上析出Cu,B極附近溶液變紅,A極上放出黃綠色氣體,則可知乙是原電池,D是正極,C是負極;甲是電解池,A是陽極,B是陰極。B、D極發(fā)生還原反應(yīng),A、C極發(fā)生氧化反應(yīng)。問題2電化學(xué)計算原則:電化學(xué)的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng),各電極上轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量相等,無論是單一電池還是串聯(lián)電解池,均可抓住電子守恒計算。關(guān)鍵

25、:a.電極名稱要區(qū)分清楚;b.電極產(chǎn)物要判斷準確;c.各產(chǎn)物間量的關(guān)系遵循電子得失守恒。(1)根據(jù)電子守恒計算用于串聯(lián)電路中陰陽兩極產(chǎn)物、正負兩極產(chǎn)物、相同電量等類型的計算,其依據(jù)是電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。如圖所示:圖中裝置甲是原電池,乙是電解池,若電路中有0.2 mol 電子轉(zhuǎn)移,則Zn極溶解 6.5_g,Cu極上析出H2_2.24_L(標準狀況),Pt極上析出 Cl2_0.1 mol,C極上析出Cu 6.4 g。甲池中H被還原,生成ZnSO4,溶液pH變大;乙池中是電解CuCl2,由于Cu2濃度的減小使溶液pH微弱增大,電解后再加入適量CuCl2固體可使溶液復(fù)原。(2)根據(jù)總反應(yīng)式計算先寫出電極反應(yīng)式,再寫出總反應(yīng)式,最后根據(jù)總反應(yīng)式列出比例式計算。(3)根據(jù)關(guān)系式計算根據(jù)得失電子守恒定律關(guān)系

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