第六章-肥皂的檢驗(共17頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第7章 肥皂與香皂的檢驗 知識目標：l 了解肥皂的類型、功能和對產(chǎn)品質(zhì)量的影響l 熟悉肥皂理化檢驗項目l 掌握肥皂理化檢驗項目的常規(guī)檢驗方法能力目標：l 能進行檢驗樣品的制備l 能進行相關(guān)溶液的配制l 能根據(jù)肥皂的種類和檢驗項目選擇合適的分析方法l 能按照標準方法對肥皂相關(guān)項目進行檢驗，給出正確結(jié)果案例導入： 如果你是一名香皂生產(chǎn)企業(yè)的檢驗人員，你公司生產(chǎn)了一批香皂，你如何判定該批香皂是否合格。課前思考題:l 肥皂的主要有效成分是什么？l 脂肪酸皂中的碳鏈越長，起泡性能越差嗎？洗滌劑用品發(fā)展最早始于肥皂，皮膚清潔劑使用量最大的也是各種肥皂和香皂。隨著人們生活水平的不斷

2、提高，對肥皂的功能要求也越來越高，普通的僅具有清潔功能的肥皂已迅速向護膚、保濕、殺菌等功能化香皂方向發(fā)展。 廣義來講，肥皂是指高級脂肪酸或混合脂肪酸的鹽類，化學通式為RCOOM。但是，只有812個碳原子的脂肪酸的鉀、鈉鹽堿性皂，在溶于水后具有一定的潤濕、滲透、乳化、分散、起泡、增溶等作用，具有較強的去污力。其它金屬（堿土金屬、重金屬）的脂肪酸鹽金屬皂，不溶于水，也不具備去污洗滌能力，主要用作農(nóng)藥的乳化劑、金屬潤滑劑等。 根據(jù)肥皂陽離子的不同，肥皂可分為堿性皂（包括鈉皂、鉀皂、銨皂、有機堿皂）和金屬皂（非堿金屬皂）兩大類。根據(jù)肥皂用途的不同可分為家用皂（包括：洗衣皂、香皂、特種皂）和工業(yè)用皂（主

3、要指纖維用皂）兩大類。7.1 質(zhì)量指標及檢驗規(guī)則7.1.1 洗衣皂的質(zhì)量標準及檢驗規(guī)則 洗衣皂是指洗滌衣物的肥皂，是塊狀硬皂，主要成分是脂肪酸的鈉鹽，同時含有助洗劑、填充料等。洗衣皂按干皂含量分為型（干皂含量不低于54 %）和型（干皂含量大于等于43 %，小于54 %）兩類。1洗衣皂的感官指標 （1）包裝外觀：包裝整潔、端正、不歪斜。 （2）皂體外觀：圖案、字跡清晰，皂形端正，色澤均勻，無明顯雜質(zhì)和污跡。 （3）氣味：無油脂酸敗氣味或不良的異味。 包裝外觀和皂體的外觀檢驗憑感官目測，氣味的檢驗憑嗅覺的鑒別。 2洗衣皂的理化指標 根據(jù)QB/T 2486-200，洗衣皂的理化指標以包裝上標明的凈含

4、量計，應(yīng)符合表7-1的規(guī)定。表7-1 洗衣皂的理化指標項 目 名 稱指 標型型干皂含量 /% 544354氯化物含量（以NaCl計） /% 1.0游離苛性堿含量（以NaOH計） /% 0.3乙醇不溶物 /% 15發(fā)泡力（5 min） /mL 400300總五氧化二磷a /%1.1透明度b (6.50±0.15)mm切片 /%25a僅對標注無磷產(chǎn)品要求；b僅對本標準規(guī)定的透明型產(chǎn)品理化指標測試的報告結(jié)果應(yīng)以包裝上標注的凈含量進行如下折算：7.1.2 香皂的質(zhì)量標準及檢驗規(guī)則 與洗衣皂一樣，香皂也是塊狀硬皂。除脂肪酸鈉鹽外，根據(jù)其應(yīng)用功能的不同，香皂中還添加有各種添加劑，如：香精、抗氧化

5、劑、殺菌劑、除臭劑、富脂劑、著色劑、熒光增白劑等等。香皂按其組成可分為皂基型（以表示）和復合型（以表示）兩類，皂基型指僅含脂肪酸鈉和助劑的香皂，復合型是指含脂肪酸鈉和（或）其它表面活性劑、功能性添加劑、助劑的香皂。1香皂的感官指標 （1）包裝外觀：包裝整潔、端正、不歪斜。 （2）皂體外觀：圖案、字跡清晰，皂形端正，色澤均勻，光滑細膩、無明顯雜質(zhì)和污跡。 （3）氣味：有穩(wěn)定的香氣，無油脂酸敗氣味或不良的異味。 包裝外觀和皂體的外觀檢驗憑感官目測，氣味的檢驗憑嗅覺的鑒別。2香皂的理化指標 根據(jù)QB/T 2485-200，各類香皂的理化指標以包裝上的凈含量計，應(yīng)符合表7-2規(guī)定。表7-2 香皂的理化

6、指標項 目 名 稱指 標皂基型（）復合型（）干皂含量 % 83總有效物含量 % 53水分和揮發(fā)物（103±2） % 1530總游離堿（以NaOH計） % 0.10.3游離苛性堿（以NaOH計） % 0.10氯化物含量（以NaCl計） % 1.0總五氧化二磷a /%1.1透明度b (6.50±0.15)mm切片 /%25a僅對標注無磷產(chǎn)品要求；b僅對本標準規(guī)定的透明型產(chǎn)品 理化指標測試的報告結(jié)果（%）應(yīng)以包裝上標注的凈含量進行折算，折算方法與肥皂一致。7.1.2 特種香皂的質(zhì)量標準特種香皂(special-toilets)：指添加了抗菌劑、抑菌劑成分具有清潔及抗菌、抑菌功能的

7、香皂。廣譜抑菌香皂(broad-spect rumrestrain-bacterium special-toilets)：能完全抑制金黃色葡萄球菌(ATCC6538)、大腸埃希氏桿菌(ATCCll229)、奇異變形菌(ATCC 9921)和鼠傷寒沙門氏菌(ATCCl3311)生長的特種香皂。普通抑菌香皂(common restrain-bacterium special-toilets)：能完全抑制金黃色葡萄球菌(ATCC6538)生長的特種香皂。特種香皂GB 19877.3-2005規(guī)定，感官及理化指標應(yīng)符合QB/T 2485-2008的規(guī)定。其衛(wèi)生指標如表7-3。表7-3 特種香皂的衛(wèi)生指

8、標項 目指 標普通型廣譜型抑菌試驗（0.1%溶液，37，48h）對金黃色葡萄球?qū)瘘S色葡萄球菌（ATCC 6538）無生長對金黃色葡萄球菌 (ATCC 6538)、大腸埃希氏桿菌(ATC 11229)、奇異變形菌 (ATCC 9921)、鼠傷寒沙門氏菌(ATCC 13311)均無生長7.2 肥皂的理化指標分析 洗衣皂和香皂的理化指標分別見表7-1和表7-6。由于肥皂的應(yīng)用功能的不斷增多，肥皂中的添加劑的品種也不斷增加。所在肥皂生產(chǎn)的實際工作中，肥皂理化指標的測定項目除表中所列項目外，還需對各種添加劑的含量加以測定，以便全面掌握肥皂的性能和品質(zhì)。7.2.1 溶解度的測定 肥皂的溶解度與肥皂的化學

9、組成有關(guān)。如低級脂肪酸鹽溶解度大，隨碳數(shù)的增加，溶解度隨之下降；再如相同脂肪酸鈉皂比鉀皂、銨皂溶解度低；不飽和脂肪酸皂比飽和脂肪酸皂溶解度高；肥皂在硬水、含鹽水中溶解度比純水中要低。肥皂溶解度的測定國內(nèi)普遍采用單位面積溶量法。1測定原理以一定形狀、一定面積的肥皂，在水中浸泡一定時間，再用酸標準溶液滴定溶解的量，以每平方厘米溶解肥皂的質(zhì)量表示，單位為mg/cm2。2試劑和儀器（1）鹽酸標準溶液：(HCl)0.05 mol/L。（2）甲基橙指示劑：（甲基橙）1 g/L。（3）標準取樣器：銅質(zhì)，內(nèi)徑10 mm。（4）保溫水浴鍋、可升降木架。3測定步驟用取樣器在肥皂中部穿取試樣一條，切取（0.40.6

10、）g樣品，置于表面皿上，精確稱量（精確至0.000 2 g），備用。用銅制標準取樣器在同一塊肥皂樣品的中部取試樣一條，切取40 mm長度，將試樣的一端插在可以升降的木架的細針上懸掛在空中，備用。取一只600 mL燒杯，加入500 mL蒸餾水，在水浴鍋上調(diào)整水溫至（40±1）。然后，將懸于木架上肥皂試樣浸入燒杯中，恰在10 min時取出（皂樣上附有水滴應(yīng)滴入燒杯中）。在燒杯中滴入3滴甲基橙指示劑，用(HCl)0.5 mol/L鹽酸標準溶液滴定至呈淡紅色為止。將表面皿上已稱好的肥皂試樣同蒸餾水500 mL全部洗入潔凈的燒杯中，置于水浴鍋上加熱，待肥皂全部溶解后，加3滴甲基橙指示劑，用(H

11、Cl)0.05mol/L鹽酸標準溶液滴定至呈淡紅色為止。4結(jié)果計算肥皂在水中的溶解度S按式（7-1）計算，單位為mg/cm2。 （7-1）式中：V1滴定稱量樣品耗用鹽酸標準溶液體積，mL； V2滴定直徑10 mm、長40 mm皂樣在水中溶解部分耗用的鹽酸標準溶液的體積，mL； m稱量的皂樣的質(zhì)量，g；14.14直徑10 mm、長4 0mm皂樣的圓柱面積，cm2。 5注意事項 （1）測定時必須準確掌握水溫和時間。 （2）皂條試樣的表面應(yīng)光滑無缺，浸泡后有皂屑落下應(yīng)重新測定。（3）用試管插取皂條試樣時，如遇皂條出不來，可使試管后部受熱，即可壓出。 （4）測定過程中需向水槽補充熱水，使燒杯內(nèi)水溫保持

12、（40±1）。 （5）平行試驗允許誤差不超過1.0 mg/cm2。7.2.2 游離苛性堿含量的測定一般游離苛性堿對鈉皂而言是指氫氧化鈉，對于鉀皂而言是指氫氧化鉀。游離苛性堿的測量方法有乙醇法、氯化鋇法等。但因肥皂中一般含有未皂化的中性脂肪，在溶解肥皂樣品時，中性脂肪就或多或少被存在的堿所皂化。因此，目前尚無一種較完善的方法測定肥皂中游離的苛性堿。在此，僅介紹我國輕工行業(yè)標準方法乙醇法。1測定原理 乙醇法測定肥皂中游離苛性堿的基本原理是：將肥皂溶于中性乙醇中，然后用鹽酸乙醇溶液滴定游離苛性堿。2試劑 （1）無水乙醇。 （2）氫氧化鉀乙醇溶液：(KOH)0.1 mol/L。 （3）酚酞溶

13、液：1 g酚酞溶于100 mL 95 %乙醇中。 （4）鹽酸乙醇標準溶液：(HCl)0.1 mol/L。量取分析純濃鹽酸9 mL，注入體積分數(shù)為95 %的乙醇1000 mL中，搖勻。 標定：稱取于（270300）灼燒至恒重的無水碳酸鈉0.2 g（精確至0.000 1 g），溶于50 mL水中，加溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑10滴，用配制好的鹽酸溶液滴定，使溶液由綠色變?yōu)榫萍t色，煮沸2 min，冷卻后繼續(xù)滴定至溶液再呈酒紅色為終點。同時作空白試驗。 鹽酸乙醇標準溶液濃度(HCl)按式（7-2）計算： （7-2）式中：V1鹽酸乙醇標準溶液的用量，mL； V2空白試驗鹽酸乙醇標準溶液用量，mL；c(H

14、Cl)鹽酸乙醇標準溶液的濃度，mol/L； 0.052 99與1.00 mL(HCl) =1.000 mol/L鹽酸乙醇標準溶液相當?shù)?，以克表示的無水碳酸鈉的質(zhì)量； m無水碳酸鈉質(zhì)量，g。3儀器 （1）錐形燒瓶：500 mL，配備有回流冷凝管。 （2）封閉電爐：配有溫度調(diào)節(jié)器。 （3）吸濾瓶：500 mL。4測定步驟稱取制備好的肥皂試樣約5g（精確至0.001g），于錐形燒瓶（A瓶）中。 在一空錐形燒瓶（B瓶）中，加入無水乙醇150mL，連接回流冷凝管。加熱至微沸，并保持5min，驅(qū)趕二氧化碳。移去冷凝管，使其冷卻至70。加入酚酞指示劑2滴，用氫氧化鉀乙醇溶液滴定至溶液呈淡粉紅色。 將上述處理

15、好的乙醇溶液傾入盛有肥皂試樣的錐形燒瓶（A瓶）中，連接回流冷凝器。緩緩煮沸至肥皂完全溶解后，使其冷卻至70。用鹽酸乙醇標準溶液滴定至溶液呈微淡紅色，維持30s不褪色即為終點。5結(jié)果計算 肥皂中游離苛性堿質(zhì)量分數(shù)(NaOH)按式（7-3）計算。 （7-3）式中：V耗用鹽酸乙醇標準溶液的體積，mL； c鹽酸乙醇標準溶液的濃度，mol/L； m肥皂樣品的質(zhì)量，g； 0.040氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量，kg/mol。6注意事項 （1）本方法僅適用于普通脂肪酸鈉皂（NaOH計），不適用于鉀皂，也不適用于復合皂。 （2）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于0.04 %，以大于0.04 %的情況

16、不超過5%為前提。7.2.3 總游離堿含量的測定 肥皂中總游離堿是指游離苛性堿和游離碳酸鹽堿的總和。其結(jié)果一般對鈉皂用氫氧化鈉的質(zhì)量百分數(shù)表示，對于鉀皂用氫氧化鉀的質(zhì)量百分數(shù)表示。1測定原理 肥皂中總游離堿含量測定的基本原理是：把肥皂溶解于乙醇溶液中，用已知過量的酸（硫酸）溶液中和游離堿，然后用氫氧化鉀乙醇溶液回滴過量的酸。2試劑 （1）乙醇：體積分數(shù)為95 %。新煮沸后冷卻，用堿中和至對酚酞呈淡粉色。 （2）硫酸標準滴定溶液：(1/2H2SO4)0.30 mol/L。 （3）氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液：(KOH)0.1 mol/L。 （4）酚酞指示液：（酚酞）10 g/L。（5）百里酚藍指示液

17、：（百里酚藍）1 g/L。3儀器 （1）錐形燒瓶：250 mL，具有錐形磨口。 （2）回流冷凝管：水冷式，下部帶有錐形磨砂接頭。 （3）微量滴定管：10 mL。4測定步驟 稱取制備好的肥皂試驗樣品約5 g（精確至0.001 g）置于錐形燒瓶中，加入體積分數(shù)為95 %的乙醇100 mL，連接回流冷凝器，徐徐加熱至肥皂完全溶解。然后，精確加入硫酸標準滴定溶液10.0 mL（對有些游離堿含量高的皂樣，硫酸標準滴定溶液用量可以增加），微沸至少10 min。稍冷后，趨熱加入酚酞指示液2滴，用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液滴定至呈現(xiàn)淡粉色，維持30 s不褪色即為滴定終點。5結(jié)果計算 （1）對于鈉皂，總游離堿的質(zhì)

18、量分數(shù)(NaOH)按式（7-4）計算。 （7-4） （2）對于鉀皂，總游離堿的質(zhì)量分數(shù)(KOH)按式（7-5）計算。 （7-5）式中：V0測定中加入的硫酸標準溶液的體積，mL； c0硫酸標準溶液的濃度，mol/L； V1耗用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液的體積，mL； c1氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液的濃度，mol/L； m肥皂樣品的質(zhì)量，g；0.040氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量，kg/moL；0.056氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量，kg/mol。6注意事項（1）本方法適用于普通性質(zhì)的香皂、洗衣皂，不適用于復合皂，也不適用于含有按規(guī)定程序會被硫酸分解的添加劑（堿性硅酸鹽等）的肥皂。（2）如是帶色皂，色皂的顏色會干擾酚酞指

19、示的終點，可用百里酚藍指示劑。（3）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于0.05 %，以大于0.05 %的情況不超過5 %為前提。7.2.4 總堿量和總脂肪物含量的測定 總堿量是指在規(guī)定條件下，可滴定出的所有存在于肥皂中的各種硅酸鹽、堿金屬的碳酸鹽、氫氧化物，以及與脂肪酸和樹脂酸相結(jié)合成皂的堿量的總和。 總脂肪物是指在規(guī)定條件下，用無機酸分解肥皂所得水不溶物?？傊疚锍舅嵬猓€包括肥皂中不皂化物、甘油酯和一些樹脂酸。干鈉皂是指總脂肪物的鈉鹽表示形式。測量肥皂中總堿量、總脂肪物和鈉干皂的方法常用萃取法。1測定原理用已知體積的標準無機酸分解肥皂，用石油醚萃取分離析出的脂肪物，

20、用氫氧化鈉標準溶液滴定水溶液中過量的酸，測定總堿量。蒸出萃取液中的石油醚后，將殘余物溶于乙醇中，再用氫氧化鉀標準滴定溶液中和脂肪酸。蒸出乙醇，稱量所形成的皂來測定總脂肪物含量。2試劑 （1）丙酮。 （2）石油醚：沸程3060，無殘余物。 （3）乙醇：體積分數(shù)為95 %。新煮沸冷卻后，用堿中和至對酚酞呈中性。 （4）硫酸標準滴定溶液：(1/2H2SO4) 1 mol/L；或鹽酸標準滴定溶液：(HCl) 1 mol/L。 （5）氫氧化鈉標準滴定溶液：(NaOH)1 mol/L。 （6）甲基橙指示液：（甲基橙）1 g/L。 （7）酚酞指示液：（酚酞）10 g/L。 （8）百里酚藍指示液：（百里酚藍）

21、1 g/L。3儀器 （1）分液漏斗：500 mL或250 mL。 （2）萃取量筒：配有磨口玻璃塞，直徑39 mm，高350 mm，250 mL。 （3）水浴、烘箱、索氏抽提器。4測定步驟 （1）萃取分離稱取已制備好的肥皂樣品5 g（精確至0.001 g），溶于80 mL熱水中。用玻璃棒攪拌使試樣完全溶解后，趨熱移入分液漏斗（或萃取量筒）中，用少量熱水洗滌燒杯，洗滌水加到分液漏斗中。加入幾滴甲基橙溶液，然然后一邊搖動分液漏斗，一邊從滴定管準確加入一定體積的硫酸（或鹽酸）標準滴定溶液，使過量約5 mL。冷卻分液漏斗中物料至（3040），加入石油醚50 mL。蓋好塞子，握緊塞子慢慢地倒轉(zhuǎn)分液漏斗。逐

22、漸打開分液漏斗的旋塞以泄放壓力，然后關(guān)住輕輕搖動，再泄壓。重復搖動直到水層透明，靜置、分層。 將下面的水層放入第二只分液漏斗中，用石油醚30 mL萃取。重復上述操作3次。將水層收集在錐形瓶中，將三次石油醚萃取液合并到第一只分液漏斗中。 加25 mL水搖動洗滌石油醚萃取液多次（一般為3次），直至洗滌液對甲基橙溶液呈中性。 將石油醚萃取液洗滌液定量地收集到已盛有水層液的錐形瓶中。 （2）總堿量的測定 用甲基橙溶液作指示劑，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定酸水層和洗滌水的混合液。 （3）總脂肪物含量的測定 將水洗過的石油醚溶液仔細地轉(zhuǎn)移入已烘干恒重的平底燒瓶中（必要時用干濾紙過濾），用少量的石油醚洗滌分液

23、漏斗23次，將洗滌液過濾到燒瓶中（注意防止過濾操作時石油醚的揮發(fā)），用石油醚徹底洗凈濾紙。將洗滌液收集到燒瓶中。 在水浴上，用索氏抽提器幾乎抽提掉全部石油醚。將殘余物溶解在10 mL乙醇中，加酚酞溶液2滴，用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液滴定至呈穩(wěn)定的淡粉紅色為終點。記錄耗用的體積。 在水浴上蒸出乙醇，當乙醇快蒸干時，轉(zhuǎn)動燒瓶使鉀皂在瓶壁上形成一薄層。 轉(zhuǎn)動燒瓶，加入丙酮約5 mL，在水浴上緩緩轉(zhuǎn)動蒸出丙酮，再重復操作12次，直至燒瓶口處已無明顯的濕痕出現(xiàn)為止，使鉀皂預干燥。然后，在（103±2）烘箱中加熱至恒重，第一次加熱4 h，以后每次1 h。于干燥器內(nèi)冷卻后，稱量，直至連續(xù)兩次稱量質(zhì)

24、量差不大于0.003 g。5結(jié)果計算（1）總堿量計算1）對于鈉皂，總堿量的質(zhì)量分數(shù)(NaOH)按式（7-6）計算。 （7-6）2）對于鉀皂，總堿量的質(zhì)量百分數(shù)(KOH)按式（7-7）計算。 （7-7）式中：V0在測定中加入的酸（硫酸或鹽酸）標準溶液的體積，mL； c0所用酸標準溶液的濃度，mol/L； V1耗用氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL； c1氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L； m肥皂試樣的質(zhì)量，g；0.040氫氧化鈉的毫摩爾質(zhì)量，g/mmol；0.056氫氧化鉀的毫摩爾質(zhì)量，g/mmol。 （2）總脂肪物含量計算 1）肥皂中總脂肪物含量的質(zhì)量分數(shù)1按式（7-8）計算。 （7-8）

25、 2）肥皂中干鈉皂含量的質(zhì)量百分數(shù)2按式（7-9）計算。 （7-9）式中：m0肥皂試樣的質(zhì)量，g； m1干鈉皂的質(zhì)量，g；V中和時耗用的氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液的體積，mL；c氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液的濃度，mol/L；0.038鉀、氫原子毫摩爾質(zhì)量之差（即0.039-0.001），kg/mol；0.016鉀、鈉原子毫摩爾質(zhì)量之差（即0.039-0.023），kg/mol。6注意事項 （1）本方法適用于以脂肪酸鹽為活性成分的皂，不適用于帶色皂和復合皂。 （2）用水洗滌石油醚萃取液時，每次洗滌后至少靜置5 min，等兩液層間有明顯分界面才能放出水層。最后一次洗滌水放出后，將分液漏斗急劇轉(zhuǎn)動，但不

26、倒轉(zhuǎn)，使內(nèi)容物發(fā)生旋動，以除去壁上附著的水滴。 （3）用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液滴定脂肪酸時，帶色皂的顏色會干擾酚酞指示劑的終點，可采用百里酚藍指示劑。（4）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2 %，以大于0.2 %的情況不超過5 %為前提。7.2.5 水分和揮發(fā)物含量的測定 含水多的肥皂，容易發(fā)生收縮變形，硬度偏低，洗滌時不耐擦。因此，水分和揮發(fā)物是肥皂的重要理化指標。 肥皂中水分和揮發(fā)物的測定方法很多，有烘箱法、紅外線法、共沸蒸餾法、卡爾費休法等。輕工行業(yè)標準方法采用烘箱法測定，具體測定原理和測定步驟見本書第2章介紹。7.2.6 乙醇不溶物含量的測定 乙醇不溶物是指

27、加入肥皂中的難溶于95%乙醇的添加物或外來物，以及在配方中所有的物質(zhì)，例如難溶于95 %乙醇的碳酸鹽和氯化物。外來放可能是無機物（如：碳酸鹽、硼酸鹽、過硼酸鹽、氯化物、硫酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、氧化鐵等）或有機物（如：淀粉、糊精、酪骯、蔗糖、纖維素衍生物、藻骯酸鹽等）。1測定原理先將肥皂溶于體積分數(shù)為95 %的乙醇中，然后過濾、稱量不溶解殘留物。2試劑和儀器（1）乙醇：體積分數(shù)為95%。（2）錐形瓶、回形冷凝器、烘箱。3測定步驟稱取制備好的肥皂樣品約5 g（精確至0.01 g）于錐形瓶中，加入95 %乙醇150 mL，連接回流冷凝管。加熱至微沸，旋動錐形瓶，盡量避免物料粘附于瓶底。將用于過濾乙醇

28、不溶物的濾紙置于烘箱中，烘干1 h。在干燥器中冷卻至室溫，稱重（精確至0.001 g）。再把它放置于另一錐形瓶上部的漏斗中。當肥皂樣品完全溶解后，將上層清液傾析到濾紙上，用預先加熱近沸的乙醇傾瀉洗滌錐形瓶中的不溶物。再借助少量的熱乙醇將不溶物轉(zhuǎn)移到濾紙上。用熱乙醇洗滌濾紙和殘留物。直至濾紙上無明顯的蠟狀物。先在空氣中涼干濾紙，再放入（103±2）的烘箱中。烘干1 h后，取出濾紙放在干燥器中，冷卻至室溫后稱量。重復操作，直至兩次相繼稱量間的質(zhì)量差小于0.001 g。記錄最后質(zhì)量。4結(jié)果計算肥皂中乙醇不溶物含量的質(zhì)量分數(shù)按式（7-10）計算： （7-10）式中：m殘留物的質(zhì)量，g； m0

29、肥皂樣品的質(zhì)量，g。5注意事項（1）過濾操作時最好把錐形瓶連同漏斗放在水浴上，以保持濾液微沸。也可以使用單獨的保溫漏斗。同時用表面皿蓋住漏斗，以避免洗液的冷卻，且使乙醇蒸氣冷凝至表面皿上再回滴至濾紙上起到對濾紙的洗滌作用。（2）最終洗滌液在蒸發(fā)至干后應(yīng)無可見的殘留物顯現(xiàn)。（3）也可用石棉坩堝真空抽濾，但石棉濾層要鋪置合適，不允許穿濾。（4）某些肥皂，特別是含硅酸鹽肥皂，不溶物不能從錐形瓶底完全脫離，此時可用熱乙醇充分洗滌殘留物，將濾紙與錐形瓶一同置于（103±2）的烘箱中干燥至恒重，但錐形瓶預先要恒重。（5）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于5 %，以大于5 %的

30、情況不超過5 %為前提。7.2.7 氯化物含量的測定 在皂化過程中常以氯化鈉作鹽析劑，在使用的堿中也常含有一定量的氯化鈉。因此，肥皂中總不可避免地含有一定量的氯化物。但氯化物含量的多少對肥皂的組織結(jié)構(gòu)影響很大，如果氯化物含量過高，會使組織粗松，開裂度增大。肥皂中氯化物含量測定方法有滴定法和電位滴定法。本章僅介紹我國輕工行業(yè)標準方法滴定法。1測定原理 用酸分解肥皂后，加入過量的AgNO3溶液，使氯化物全部生成AgCl沉淀。過濾分離脂肪酸及AgCl。用硫氰酸銨滴定剩余的Ag+ 離子，稍過量的硫氰酸銨與Fe3+ 作用生成紅色絡(luò)合物指示終點。根據(jù)硫氰酸銨溶液的消耗量，可求出肥皂中氯化物的含量。 有關(guān)反

31、應(yīng)式如下：Ag+ + Cl AgCl Ag+ + SCN AgSCNFe3+ + SCN Fe（SCN）3 （深紅色） 2試劑和儀器 （1）硝酸。 （2）硫酸鐵銨指示液：NH4Fe(SO4)280 g/L。 （3）硫氰酸銨標準滴定溶液：（NH4SCN）0.1 mol/L。 （4）硝酸銀標準滴定溶液：(AgNO3)0.1 mol/L 。 （5）單刻度容量瓶：250 mL；沸水浴；快速定性濾紙。3測定步驟 稱取制備好的肥皂樣品約5 g（精確至0.01 g）于100 mL燒杯中，用50 mL熱水溶解樣品。將此溶液定量地轉(zhuǎn)移至200 mL單刻度容量瓶中，加入硝酸5 mL及硝酸銀標準滴溶液25.0 mL

32、。置容量瓶于沸水浴中，直至脂肪酸完全分離且生成的氯化銀已大量聚集。用自來水冷卻單刻度容量瓶及內(nèi)容物至室溫，并以水稀釋至刻度，搖動混勻。通過干燥折疊濾紙過濾，棄去最初的10 mL，然后收集濾液至少110 mL。用移液管移取濾液100.0 mL至錐形瓶中，加入硫酸鐵（）銨指示液（23）mL。在劇烈搖動下，用硫氰酸銨標準滴定溶液滴定至呈現(xiàn)紅棕色，30 s不褪色即為終點。4結(jié)果計算（1）對鈉皂而言，氯化物含量的質(zhì)量分數(shù)(NaCl)按式（7-11）計算。 （7-11）（2）對鉀皂而言，氯化物含量的質(zhì)量百分數(shù)(KCl)按式（7-12）計算。 （7-12）式中：c1硝酸銀標準滴定溶液濃度，mol/L； c2

33、硫氰酸銨標準滴定溶液濃度，mol/L； V耗用硫氰酸銨標準滴定溶液體積，mL； m肥皂試樣的質(zhì)量，g；0.0585氯化鈉的毫摩爾質(zhì)量，kg/mol；0.0746氯化鉀的毫摩爾質(zhì)量，kg/mol。5注意事項 （1）本方法適用于肥皂中氯化物含量（以NaCl計）等于或大于0.1 %的產(chǎn)品。（2）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于0.05 %，以大于0.05 %的情況不超過5 %為前提。7.2.8 不皂化物和未皂化物的測定不皂化物是指油脂中脂肪酸以外的既不能與苛性堿發(fā)生皂化反應(yīng)又不溶于水的脂肪成分。例如甾醇、高分子醇類、樹脂、蛋白質(zhì)、蠟、色素、維生素E以及混入油脂中的礦物油和礦物蠟

34、等物質(zhì)。測定不皂化物的含量可以了解油脂的純度，了解肥皂的質(zhì)量。因不皂化物含量高的油脂不宜作肥皂的原料。未皂化物是指制皂時在皂化過程中未被完全皂化的游離脂肪酸，未皂化物的存在是導致肥皂酸敗的主要原因。肥皂中不皂化物和未皂化物含量的測定通常采用萃取法。1測定原理用石油醚萃取其可溶物，然后用氫氧化鉀溶液滴定萃取出的脂肪酸，將中和過的石油醚溶解物皂化，再用石油醚萃取不皂化物。2試劑（1）乙醇：體積分數(shù)為95%。新煮沸后稍冷，用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液中和至對酚酞呈淡粉色。（2）碳酸氫鈉溶液：(NaHCO3)10 g/L。（3）石油醚：餾程（3060），無殘留物；或正已烷：工業(yè)級。（4）氫氧化鉀乙醇標準

35、滴定溶液：c（KOH）= 0.01 mol/L。（5）氫氧化鉀乙醇溶液：c（KOH）= 2 mol/L。（6）酚酞指示液：(酚酞)10 g/L。3儀器（1）分液漏斗：125 mL、500 mL。（2）磨口錐形瓶：100 mL、250 mL，帶有回流冷凝器可與250 mL錐形瓶適配。（3）微量具塞滴定管：5 mL。（4）烘箱：可控溫度在（103±2）。4測定步驟稱取已制備好的肥皂樣品10 g（精確至0.001 g）于50 mL燒杯中，加入中性乙醇80 mL和碳酸氫鈉溶液70 mL。加熱，使肥皂溶解，溫度不高于70 。待肥皂完全溶解后，冷卻溶液，將溶液定量地轉(zhuǎn)移到500 mL分液漏斗中，

36、用等體積的中性乙醇和碳酸氫鈉溶液的混合液沖洗燒杯數(shù)次，洗液并入分液漏斗中。每次加石油醚（或正已烷）70 mL，劇烈振搖，萃取三次。合并萃取液（必要時過濾），再用等體積的中性乙醇和水的混合液洗滌萃取液（每次用50 mL，一般洗滌3次），直至對酚酞呈中性。將萃取液定量轉(zhuǎn)移到250 mL錐形瓶中（已在103 ±2 烘箱中干燥、恒重）。在7080熱水浴中蒸去溶劑，將錐形瓶和殘留物放在（103±2）烘箱中，烘干1 h后，放在干燥器中冷卻、稱量（稱準至0.002 g）。再放入烘箱內(nèi)干燥10 min，冷卻、稱量。重復操作，直至兩次相繼稱量質(zhì)量差不大于0.002 g。記錄最后質(zhì)量（m1）。

37、用稱液管稱取中性乙醇10 mL至錐形瓶中，微熱溶解殘余物，用酚酞作指示劑，立即用微量滴定管用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液滴定游離脂肪酸至溶液呈淡粉紅色為終點。記錄耗用標準滴定溶液的體積。用量筒加入氫氧化鉀乙醇溶液10 mL，裝上回流冷凝器，將溶液加熱回流30 min，然后加入與溶液等體積的水。將溶液定量轉(zhuǎn)移至125 mL分液漏斗中，用幾毫升中性乙醇和水的混合液（體積比為11）沖洗錐形瓶，洗液瓶入漏斗中。用石油醚或正已烷（每次用10 mL）萃取三次，合并萃取液，每次用中性乙醇和水的混合液（體積比為11）10 mL洗滌萃取液至對酚酞呈中性，一般洗3次。將此溶液定量轉(zhuǎn)移到已在（103±2）烘箱

38、中烘干并恒重的100 mL錐形瓶中，在（7080）水浴上，蒸去溶劑。如前，在（103±2）烘箱干燥錐形瓶和殘余物,在干燥器中冷卻、稱量。重復操作至相繼兩次稱量質(zhì)量之差不大于0.002 g，記錄最后稱量質(zhì)量（m2）。5結(jié)果計算（1）肥皂中不皂化物和未皂化物質(zhì)量分數(shù)1按式（7-13）計算。 （7-13）（2）肥皂中不皂化物質(zhì)量分數(shù)2按式（7-14）計算。 （7-14） （3）肥皂中未皂化物質(zhì)量分數(shù)3按式（7-15）計算。 （7-15）式中：c氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液的濃度，mol/L；V滴定第一次萃取物所用氫氧化鉀乙醇標準滴定溶液體積，mL；M肥皂中脂肪酸平均相對摩爾質(zhì)量，g/mol；

39、m1第一次萃取物質(zhì)量，g； m2第二次萃取物質(zhì)量，g； m0肥皂試樣的質(zhì)量，g。6注意事項（1）本方法適用于測定肥皂中除游離脂肪酸外可溶于石油醚（或正已烷）不皂化物和未皂化物和可以皂化而未皂化物質(zhì)的含量。（2）肥皂中脂肪酸的平均分子量M，一般用油酸分子量代替，即282。特殊需要時，可通過將除去不皂化物及未皂化物后的皂液用無機酸酸化，再用標準堿溶液滴定離析出的脂肪酸來測得。（3）在重復性條件下，獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于0.05 %，以大于0.05 %的情況不超過5 %為前提。7.2.9 發(fā)泡力的測定發(fā)泡力是指洗滌劑溶液產(chǎn)生泡沫的能力。雖然泡沫的多少與去污能力無固定的關(guān)系，但泡沫的形

40、成有助于攜污作用。所以，發(fā)泡力也是洗滌劑的一項性能指標。測定發(fā)泡力的標準方法是羅氏法。稱取制備好的肥皂樣品2.5 g，用150L硬水溶解，轉(zhuǎn)移至1 000 mL容量瓶中，并稀釋到刻度，搖勻，再將溶液置（40±0.5）恒溫水浴中陳化，從加水溶解開始總時間為30 min。然后，用羅氏泡沫儀器測定。具體測定原理和測定步驟與洗衣粉粉測定一致。7.2.10 特種香皂的抑菌試驗1、試樣制備 先用分度值不低于0.1g的天平稱量每塊質(zhì)量，測得其平均實際凈含量，然后通過每塊的中間互相垂直切三刀分成八份，取斜對角的兩份切成薄片或搗碎，充分混合，裝入潔凈、干燥和密封的容器內(nèi)備用。2、衛(wèi)生指標的測定 1）細菌培養(yǎng) 在胰蛋白酶分解的大豆酪蛋白瓊脂斜面培養(yǎng)基（或類似的培養(yǎng)基）上培養(yǎng)菌株，保存在610的冰箱中，轉(zhuǎn)接培養(yǎng)體間隔時間不得超過14天。為作細菌生長抑制試驗，在裝有胰蛋白酶分解的大豆酪蛋白肉汁培養(yǎng)基的試管中，保持37，進行3次24h菌株繼代培養(yǎng)，使用最后一次的繼代培養(yǎng)株微抑制試驗。 2）培養(yǎng)皿的準備 取一層每毫升含0.001g特種香皂的胰蛋白胨葡萄糖瓊脂液于試驗培養(yǎng)皿中，另取一層每毫升含0.001g非特