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1、產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物各行業(yè)基 本情況及其排放控制要求-.皮 鞋制造 定義:指全部或大部分用皮革、人造 革、合成革為面料,以橡膠、塑料或合成材 料等為外底,按縫綃、膠粘、模壓、注塑等 工藝方法制作各種皮鞋的生產(chǎn)活動(dòng)。皮革制 品行業(yè)包括皮革糅制加工、皮鞋制造、皮革 服裝制造、皮箱、包(袋)制造、皮手套及皮裝 飾制品制造等類別,其中皮鞋制造業(yè)因使用 大量粘膠劑造成VOCs排放而納入通告監(jiān)管范 圍。(一)制鞋行業(yè)生產(chǎn)工藝及污染源分析 鞋 的制作成型要經(jīng)過(guò)鞋面加工、鞋底生產(chǎn)、面 底組合等多道工序,其中涉及到皮革加工、 鞋材印染、粘膠成型、鞋底注塑、高頻印刷 等各個(gè)環(huán)節(jié),生產(chǎn)工藝流程復(fù)雜(如圖 1) 圖1制鞋
2、工藝生產(chǎn)流程 產(chǎn)生有機(jī)廢氣的工序 主要有:鞋面商標(biāo)印刷,油墨揮發(fā)產(chǎn)生有 機(jī)廢氣。油墨主要成分是色料,其稀釋劑一 般為苯類、烷燒類和酮類,在油印干燥過(guò)程 中有機(jī)溶劑成分揮發(fā)進(jìn)入周圍環(huán)境;鞋面 材料高頻壓型工序產(chǎn)生的廢氣,皮革高頻產(chǎn)生的廢氣屬惡臭氣體范疇。鞋底材料EVAMD發(fā)泡過(guò)程,TPR PVC注塑加熱狀況下產(chǎn) 生的有機(jī)廢氣,該氣體屬高分子聚合物受熱 發(fā)生分子降解,釋放出單體式低聚物。降 解量與溫度、加熱時(shí)間相關(guān),有機(jī)廢氣主要 成分為單體式低聚物、烯燒等。鞋底噴漆過(guò)程一般采用溶劑型油漆,該有機(jī)成分芳香 族樹(shù)脂與苯溶劑的混合物,主要用于PVG塑料、橡膠等材質(zhì)的噴漆,在使用過(guò)程中苯 溶劑全部揮發(fā)進(jìn)入
3、大氣。鞋底中底貼合、 鞋面鞋底粘膠成型過(guò)程使用的粘膠劑,最初 粘膠劑所使用的溶劑是苯,溶解性極佳,膠 粘劑的性能也較容易控制,但是苯的毒性相 當(dāng)大,在多次出現(xiàn)操作使用者中毒死亡事故 后改用甲苯作溶劑。甲苯的毒性雖比苯小, 但如果措施不當(dāng)仍可嚴(yán)重毒害操作者和污染 環(huán)境。同時(shí)使用還有用酮類酯類做溶劑的聚 氨酯膠粘劑。由于粘膠劑中有機(jī)溶劑含量較 高,所以是制鞋過(guò)程中有機(jī)廢氣排放最多的 環(huán)節(jié)。國(guó)家發(fā)布的鞋和箱包膠粘劑標(biāo)準(zhǔn) (GB19340-2003)已對(duì)膠粘劑中揮發(fā)性有機(jī)物 進(jìn)行了限定。(二)環(huán)保型粘膠劑使用的可行 性分析制鞋成型過(guò)程必須進(jìn)行粘膠貼合,同 時(shí)也是制鞋過(guò)程污染最為顯著一個(gè)環(huán)節(jié)。最 早用于
4、粘外底的膠粘劑是硝化纖維素膠,隨 著合成新材料應(yīng)用于鞋類,出現(xiàn)氯丁橡膠后 橡膠型膠粘劑得到了廣泛應(yīng)用。無(wú)論是氯丁 膠,還是聚氨酯膠,基本上都是溶劑型。有 機(jī)溶劑對(duì)橡膠、塑料材質(zhì)有著十分良好的滲 透力,但有毒性、易燃、污染環(huán)境。環(huán)保型 粘膠劑有無(wú)溶劑反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠、水性 聚氨酯膠等。反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠因施膠工 藝及粘合性的缺陷,不太適合我國(guó)制鞋業(yè)低 成本高效率的生產(chǎn)方式;水性聚氨酯膠使用 的工藝條件、粘合性能與溶劑膠基本相同, 將是今后的發(fā)展方向,但因目前尚存在價(jià)格 高、應(yīng)用工藝控制不夠成熟等原因,膠粘合 格率低于溶劑膠。在未來(lái) 2-3年內(nèi),水性聚 氨酯膠大量取代溶劑型聚氨酯膠的可能性不大。
5、(三)控制要求國(guó)家強(qiáng)制性 標(biāo)準(zhǔn)鞋和箱包用膠粘劑(GB19340-2003對(duì) 苯等揮發(fā)性有機(jī)物提出了限量要求,企業(yè)使 用的膠粘劑應(yīng)符合鞋和箱包膠粘劑標(biāo)準(zhǔn) 要求。各生產(chǎn)工序車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、凈化裝置且密閉效果良好。采用吸附法的要定期更換活性炭等吸附劑,并有詳細(xì) 更換記錄。采用燃燒法的,設(shè)施要正常運(yùn)行。 成品制成后要及時(shí)包裝入庫(kù),嚴(yán)禁露天堆 放。含有機(jī)溶劑的原料要密閉儲(chǔ)存。二、人造板制造行業(yè)定義:指用木材及其剩余物、 棉稈、甘蔗渣和蘆葦?shù)戎参锢w維為原料,加 工成符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的膠合板、纖維板、刨花 板、細(xì)木工板和木絲板等產(chǎn)品的生產(chǎn),以及 人造板二次加工裝飾板的制造。(一)生產(chǎn)工藝及污染源分析人造
6、板制造包括膠合板、刨 花板、纖維板、細(xì)木地板產(chǎn)品生產(chǎn),以及裝 飾單板、貼面人造板、浸潰膠膜紙飾面板、 實(shí)木復(fù)合地板、浸潰紙層壓木質(zhì)地板產(chǎn)品生 產(chǎn)。在人造板制造過(guò)程中會(huì)大量使用月尿醛、 酚醛和三聚氧胺甲醛樹(shù)脂作為膠粘劑,其中 應(yīng)用最多是月尿醛樹(shù)脂,它是由尿素和甲醛縮 聚而成,在制造和膠合使用過(guò)程中會(huì)大量逸 出游離甲醛。胭醛膠的品質(zhì)不同,其游離甲 醛的含量也有較大差別。人造板制造生產(chǎn)工 藝見(jiàn)圖2:圖2:人造板制造生產(chǎn)工藝流程圖膠合板是以三層或多層懸切或刨切的單板,用膠合劑 粘合加壓制成。制造過(guò)程主要為原木截?cái)唷?剝皮、旋切、板涂膠、組坯、預(yù)壓、熱壓膠 合、鋸邊、表面刮光或砂光,再分等級(jí)進(jìn)行 打包。
7、VOCs排放主要在單板干燥過(guò)程及制 (調(diào))膠、涂膠、熱壓過(guò)程。刨花板是用刨 花或碎料,加入一定數(shù)量的膠粘劑,在溫度 和壓力作用下制成。VOCs主要為涂料、熱壓 和鋸邊過(guò)程中產(chǎn)生的甲醛等。中密度纖維板 利用森林采伐剩余物和木材加工邊角料等為 原料,經(jīng)銷片、制漿、施膠、成型、干燥、 熱壓、鋸邊、表面刮光或砂光,再分等級(jí)進(jìn) 行打包。有機(jī)廢氣主要包括:熱磨制漿過(guò)程 的有機(jī)廢氣;施膠和纖維干燥過(guò)程產(chǎn)生的甲 醛和有機(jī)物;纖維板熱壓過(guò)程產(chǎn)生的甲醛和 有機(jī)廢氣。(二)控制要求人造板的干燥和 黏合工序要在車間內(nèi)進(jìn)行,嚴(yán)禁在露天使用 干燥、黏合操作,嚴(yán)禁在露天堆放涂膠和空 的制(調(diào))膠桶。車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收 集
8、、凈化裝置且密閉效果好。車間揮發(fā)的 有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。車間應(yīng)配 備良好的通風(fēng)設(shè)備,通風(fēng)設(shè)施每小時(shí)換氣要達(dá)到6次以上,廠區(qū)內(nèi)車間外的空間無(wú)明顯異味。涂膠和空的制(調(diào))膠桶使用后及時(shí)封閉容器口,防止溢 散。膠水選擇要符合環(huán)保要求,以減少 VOCs排放量。用于室內(nèi)裝飾裝修材料的人造 板及其制品中甲醛釋放量應(yīng)符合室內(nèi)裝飾 裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量 業(yè)定義:指以天然木材和木質(zhì)人造板為主要(G18580-2001)的要求三、木制家具行材料,配以其他輔料(如油漆、貼面材料、 玻璃、五金配件等)制作各種家具的生產(chǎn)活 動(dòng)。(一)生產(chǎn)工藝與產(chǎn)污環(huán)節(jié)木制家具制造 生產(chǎn)工藝如圖3:圖3:家具制
9、造生產(chǎn)工藝木質(zhì)家具生產(chǎn)中的有機(jī)廢氣主要來(lái)源于涂 料中溶劑和輔料中有機(jī)成分的揮發(fā),其中油 漆噴涂是主要的污染環(huán)節(jié)。家具生產(chǎn)的噴漆 車間設(shè)有密閉的噴漆室,為減少噴漆過(guò)程污 染物的排放,噴漆室安裝水幕吸收漆霧裝置, 吸收漆霧后的氣體再經(jīng)吸附處理后通過(guò)排氣 筒排放。其他排放有機(jī)氣體還包括調(diào)漆過(guò)程 和干燥過(guò)程,在此過(guò)程中由于有機(jī)溶劑的揮 發(fā),產(chǎn)生有機(jī)廢氣排放,目前多數(shù)企業(yè)對(duì)這些環(huán)節(jié)排放的有機(jī)揮發(fā)性污染物控制不夠。木制家具生產(chǎn)產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物主要污染 物為:甲苯、二甲苯、甲醛、酚類、漆霧及 其他VOCs (二)控制要求家具的上漆、干 燥和黏合工序要在車間內(nèi)進(jìn)行,嚴(yán)禁在露天使用涂料、干燥家具、黏 合操作,
10、嚴(yán)禁在露天堆放涂料和空的涂料桶。 車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、凈化裝置且密 閉效果好。車間揮發(fā)的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng) 系統(tǒng)集中抽排。車間應(yīng)配備良好的通風(fēng)設(shè)備, 通風(fēng)設(shè)施每小時(shí)換氣要達(dá)到 6次以上,廠區(qū) 內(nèi)車間外的空間無(wú)明顯異味。采用吸附法 的要定期更換活性炭等吸附劑,并有詳細(xì)的 更換記錄(記錄至少保存三年以上);采用燃 燒法的,設(shè)施要正常運(yùn)行。涂料使用后及 時(shí)封閉容器口(包括空的容器),防止溢散。 上過(guò)漆的家具不能在露天存放,要及時(shí)入 庫(kù)。加強(qiáng)原材料的質(zhì)量控制。以人造板為原料進(jìn)行家具生產(chǎn)的,使用的人造板的甲醛 釋放量應(yīng)符合室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量(G18580-2001)的要求;涂
11、料質(zhì)量應(yīng)符合室內(nèi)裝飾裝修材料溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量(GB18581-2001)的相關(guān)要求。四、印刷行 業(yè)(一)行業(yè)基本情況印刷行業(yè)根據(jù)其生產(chǎn)工藝可分為凸版印刷、平版印刷、凹板印刷、 孔版印刷,其中,凸版印刷的歷史最悠久, 版面圖像和文字凸出部分接受油墨,凹進(jìn)去 的部分不接受油墨,當(dāng)版與紙壓緊時(shí),油墨 就會(huì)印在紙上。印刷版材主要有:活字版、 鉛版、鋅版、銅板,感光樹(shù)脂版等。有些書(shū) 刊、票據(jù),信封、名片等還在使用凸版印刷; 需特殊加工的例如:燙金,銀、壓凹凸、等 一般也使用凸版印刷。平版印刷是目前最常 見(jiàn)、最廣泛應(yīng)用的印刷方式。圖像與非圖像 在同一平面上,利用水與油墨現(xiàn)相互排斥原 理,圖文部
12、分接受油墨不接受水份,非圖文 部分相反。印刷過(guò)程采用間接法,先將圖像 印在橡皮滾筒上,圖文由正變反,再將橡皮 滾筒上的圖文轉(zhuǎn)印到紙上。畫(huà)冊(cè)、畫(huà)刊廣告樣本,年歷等等均可采用此 印刷方式。凹板印刷與凸版印刷原理相反。文字與圖像凹與版面之下,凹下去的部分?jǐn)y 帶油墨。印刷的濃淡與凹進(jìn)去的深淺有關(guān), 深則濃,淺則淡。因凹板印刷的油墨不同, 因而印刷的線條有凸出感。凹板印刷也適于 塑料膜、絲綢的印刷。由于凹板印刷的制版 時(shí)間長(zhǎng),工藝復(fù)雜等原因所以成本很高???版印刷又稱絲網(wǎng)印,利用絹布、金屬及合成 材料的絲網(wǎng)、蠟紙等為印版,將圖文部分鏤 空成細(xì)孔,非圖文部位以印刷材料保護(hù),印 版緊貼承印物,用刮板或者墨輜
13、使油墨滲透 到承印物上。絲網(wǎng)印刷不僅可以印于平面承 印物而且可印于弧面承印物,顏色鮮艷,經(jīng) 久不變。適用于標(biāo)簽,提包, T恤衫,塑料 制品,玻璃,金屬器皿等物體的印刷。近年 來(lái),在印刷包裝界越來(lái)越多地使用了一種新 的印刷方式-柔性版印刷。柔性版印是一種 直接印刷方式,屬于凸印類型,使用柔性版、 通過(guò)網(wǎng)紋傳墨輜傳遞油墨施印的一種印刷方 式。其油墨分三大類,分別是水性油墨、醇 溶性油墨、UV油墨。由于柔版印刷所用油墨 符合綠色環(huán)保,目前已被大量用于食品包裝 印刷。目前,我國(guó)柔版印刷業(yè)尚處在起步階 段。(二)印刷方式與油墨使用各種印刷方 式中揮發(fā)性有機(jī)污染物排放特性見(jiàn)表 2。表2印刷過(guò)程中揮發(fā)性有機(jī)
14、污染物排放特性 印 刷方印刷油墨VOCs排放物質(zhì)式輪轉(zhuǎn)膠印油墨高沸點(diǎn)石油類溶劑 平印平張紙膠印 油墨幾乎不排出 出版凹印油墨以甲苯為主體 凹印 低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(甲苯、醋特殊凹印油墨酸乙烯、MEK、IPA等) 水性柔印油墨幾乎不排出 柔印低 沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(醋酸乙烯、溶劑型柔印油墨I(xiàn)PA等)溶劑型絲印油墨高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑絲網(wǎng)印刷RC型(UV/EB)絲印油墨不排出其他(封帖印刷、制版、裝訂、上光幾乎不排出等工藝)根據(jù)上述VOCs排放特點(diǎn),凹印在生產(chǎn)過(guò)程中 VOCs排放較其它工藝大。廣州市數(shù)M最多的平板膠印,由于水性油墨等環(huán)保的普遍使用,生產(chǎn)工藝中 VOCs排放M小。但印制鐵罐(屬平 ?。┏狻S≈畦F罐
15、在工藝中需要對(duì)印好的鐵片上一層光 油,并烘干,產(chǎn)生有機(jī)廢氣。而絲網(wǎng)印刷工藝需進(jìn)行絲 網(wǎng)回收,將殘余的油墨和涂層清除。清除過(guò)程通常使用 含揮發(fā)性有機(jī)化合物的溶劑。因此,本通告重點(diǎn)控制對(duì) 象為使用凹印、絲印的高檔包裝印刷及印制鐵罐領(lǐng)域, 對(duì)其生產(chǎn)過(guò)程加以控制。(三)生產(chǎn)工藝介紹以塑料軟包裝印刷行業(yè)為例,介紹包裝印刷的工藝和污染物產(chǎn)生特點(diǎn)。塑料包裝印刷泛指以塑料為基材的特種印刷工 藝,工藝過(guò)程包括制板、吹塑、預(yù)處理、印刷、復(fù)合、分切、 熱封、制袋等過(guò)程。塑料包裝印刷生產(chǎn)工藝 見(jiàn)圖4: 圖4:塑料包裝印刷生產(chǎn)工藝流程 塑料包裝印刷VOCs排放主要產(chǎn)生工序:印 刷、烘干以及包裝印刷中的印后加工(復(fù)合)
16、工序是產(chǎn)生VOCs的重要環(huán)節(jié),這是因?yàn)橛∷?過(guò)程中使用的油墨含有有機(jī)溶劑,同時(shí),使用的潤(rùn)版液也常用有機(jī)溶劑作為添加劑。塑料薄膜印刷后,使用黏合劑復(fù)合的過(guò)程中, 由于黏合劑使用了稀釋劑(常用乙酸乙酯), 會(huì)在復(fù)合和烘干過(guò)程中有 VOCs排放。其主要 污染物是苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁醇、 異丙酮和乙酸乙酯等其他 VOCs (四)控制要 求采用凹印、絲印的印刷車間及印制鐵罐 的車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集裝置,車間揮發(fā) 的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。車間應(yīng)配備良好的通風(fēng)設(shè)備,廠區(qū)內(nèi)車間外的空間 無(wú)明顯異味。安裝有機(jī)廢氣凈化處理裝置。 采用吸附法處理的要定期更換活性炭等吸附 劑,并有詳細(xì)的更換記錄(記錄
17、至少保存三 年以上);如果采用燃燒法的, 設(shè)施要正常運(yùn) 行。油墨、黏合劑和潤(rùn)版液等含有有機(jī)溶劑的原料要 密閉儲(chǔ)存,廢棄的容器也要密閉儲(chǔ)存。清 洗用溶劑應(yīng)進(jìn)行回收,重新用于清洗系統(tǒng)。五、煉油與石油化工業(yè)煉油和石油化工是指以石油和(或)天然氣為原料,采用物理操作和 化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合的方法,生產(chǎn)各種石油產(chǎn)品 和石化產(chǎn)品的加工工業(yè)。根據(jù)產(chǎn)品衍生關(guān)系, 4754-2002 ,煉油與石油化工涉及行業(yè)包括分為煉油和石油化工生產(chǎn)兩部分。根據(jù)GB/T251精煉石油產(chǎn)品的制造”、261中以石油、 天然氣為原料的有機(jī)化學(xué)原料制造工以及 265含成材料制造”和282含成纖維制造”四 個(gè)子類。(一)煉油煉油指對(duì)原油進(jìn)行常
18、壓蒸 儲(chǔ)和減壓蒸儲(chǔ)、催化重整、催化裂化、加氫 裂化、延遲焦化、煉廠氣加工等操作,生產(chǎn) 石油燃料(液化石油氣、汽油、煤油、柴油、 燃料油等)、潤(rùn)滑油脂、石油溶劑與化工原料、 石油蠟、石油瀝青、石油焦等的生產(chǎn)過(guò)程。煉油的主要生產(chǎn)工藝包括:常壓蒸儲(chǔ)和減壓 蒸儲(chǔ):習(xí)慣上合稱常減壓蒸儲(chǔ),基本屬物理 過(guò)程。原料油在蒸儲(chǔ)塔里按蒸發(fā)能力分成沸 點(diǎn)范圍不同的油品(稱為儲(chǔ)分),這些油有的經(jīng)調(diào)合、加添加劑后以產(chǎn)品形式出廠,相當(dāng) 大的部分是后續(xù)加工裝置的原料,包括三個(gè) 工序:原油的脫鹽、脫水;常壓蒸儲(chǔ);減壓 蒸儲(chǔ)。催化裂化:是在熱裂化工藝上發(fā)展起 來(lái)的,提高原油加工深度,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、柴油最重要的工藝操作。原料主要是
19、原油蒸 儲(chǔ)或其他煉油裝置的350 - 540 C微分的重質(zhì) 油,催化裂化工藝由三部分組成:原料油催 化裂化、催化劑再生、產(chǎn)物分離。催化裂化 所得的產(chǎn)物經(jīng)分儲(chǔ)后可得到氣體、汽油、柴油和重質(zhì)儲(chǔ)分油。有部分油返回反應(yīng)器繼續(xù) 加工稱為回?zé)捰?。催化裂化操作條件的改變 或原料波動(dòng),可使產(chǎn)品組成波動(dòng)。催 化重整:是在催化劑和氫氣存在下,將常壓 蒸儲(chǔ)所得的輕汽油轉(zhuǎn)化成含芳燒較高的重整 汽油的過(guò)程。如果以 80-180C儲(chǔ)分為原料, 產(chǎn)品為高辛烷值汽油;如果以60-165C儲(chǔ)分為原料油,產(chǎn)品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳燒。重整的工藝過(guò)程可分為原料預(yù)處理和 重整兩部 分。加氫裂化:是在高壓、氫氣存 在下進(jìn)行,需要催
20、化劑,把重質(zhì)原料轉(zhuǎn)化成 汽油、煤油、柴油和潤(rùn)滑油。加氫裂化由于有氫存在,原料 轉(zhuǎn)化的焦炭少,可除去有害 的含硫、氮、氧的化合物,操作靈活,可 按 產(chǎn)品需求調(diào)整。產(chǎn)品收率較高,而且質(zhì)量好。 延遲焦化:它是在較長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間下,使原料 深度裂化,以生產(chǎn)固體石油焦炭為主要目的, 同時(shí)獲得氣體和液體產(chǎn)物。延遲焦化用的原 料主要是高沸點(diǎn)的渣油。改變?cè)虾筒僮鳁l 件可以調(diào)整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭 的比例。煉廠氣加工 :原油一次加工和二次 加工的各生產(chǎn)裝置都有氣體產(chǎn)出,總稱為煉 廠氣,就組成而言,主要有氫、甲烷、由 2 個(gè)碳原子組成的乙烷和 乙烯、由3個(gè)碳原子 組成的丙烷和 丙烯、由4個(gè)碳原子組成的 丁
21、烷和丁烯等。它們的主要用途是作為生產(chǎn)汽 油的原料和石油化工原料以及生產(chǎn)氫氣和氨。 發(fā)展煉油廠氣加工的前提是要對(duì)煉廠氣先分 離后利用。煉廠氣經(jīng)分離作化工原料的比重 增加,如分出較純的乙烯可作乙苯;分出較 純的丙烯可作聚丙烯等。(二)石油化工生產(chǎn) 石油化工生產(chǎn)指對(duì)煉油過(guò)程提供的原料油和 氣(如乙烷、丙烷)進(jìn)行裂解及后續(xù)化學(xué)加 工,生產(chǎn)以三烯(乙烯、丙烯、丁二烯) 、三苯(苯、甲苯、二甲苯)為代表的石化基本 原料、各種有機(jī)化學(xué)品、合成樹(shù)脂、合成橡 膠、合成纖維等的生產(chǎn)過(guò)程。石化生產(chǎn)過(guò)程 是通過(guò)一系列的物裂解理、化學(xué)變化完成的,生產(chǎn)原料和產(chǎn)品大多 具有易燃易爆、毒害和腐蝕性,生產(chǎn)工藝操 作復(fù)雜。從工藝
22、上看,石化生產(chǎn)具有高溫、 高壓、深冷的特點(diǎn);從原材料上看,石化生 產(chǎn)中使用的原材料(含半成品、成品)大多 為揮發(fā)性有機(jī)物,易燃易爆,石油化工行業(yè) 在揮發(fā)性有機(jī)物排放中的比例是比較高的。 從生產(chǎn)方式看,石化生產(chǎn)自動(dòng)化程度高,具 有密閉化、連續(xù)化的特點(diǎn),這也是石化生產(chǎn) 企業(yè)為確保安全生產(chǎn)的必要條件。石化生產(chǎn) 設(shè)備類型繁多,有貯罐、計(jì)量槽、氣瓶及精 儲(chǔ)、吸收、萃取塔和反應(yīng)釜(塔、器)、 爐等靜態(tài)設(shè)備,也有壓縮機(jī)、風(fēng)機(jī)、輸送液 體的泵等動(dòng)態(tài)設(shè)備,管道縱橫交錯(cuò),加之介 質(zhì)具有腐蝕性,若設(shè)備老化、長(zhǎng)久失修,則 極易發(fā)生跑、冒、滴、漏。因此,應(yīng)定期對(duì) 生產(chǎn)裝置、設(shè)備進(jìn)行檢查維修,是減少揮發(fā) 性有機(jī)物有的排放
23、,杜絕事故隱患,確保安 全生產(chǎn)的重要措施。(三)煉油企業(yè)VOCs排 放控制措施煉油生產(chǎn)工藝單元排放的有機(jī)工藝尾氣應(yīng)回收利用。不能(或不能完全)回收利用的,應(yīng)采用鍋爐 、加熱爐、焚燒爐、火 炬等方式燃燒處理或采用吸收、吸附、冷凝 等物理的方法處理; 定期對(duì)生產(chǎn)裝置、設(shè) 備、管道等進(jìn)行檢查維修,防止發(fā)生跑、冒、 滴、漏。煉油企業(yè)生產(chǎn)的汽油,其儲(chǔ)存與 運(yùn)輸均應(yīng)進(jìn)行油氣回收,并采取相應(yīng)的處理 措施。儲(chǔ)罐應(yīng)設(shè)置為浮頂罐,減少油氣排放。 汽油運(yùn)輸車輛應(yīng)進(jìn)行改裝,滿足油氣回收的 要求。(四)石油化工生產(chǎn)的 VOCs控制要求 生產(chǎn)工藝單元排放的有機(jī)工藝尾氣應(yīng)回收 利用。不能(或不能完全)回收利用的,應(yīng)采用 鍋
24、爐、加熱爐、焚燒爐、火炬等方式燃燒處 理或采用吸收、吸附、冷凝等物理的方法處 理;原材料與產(chǎn)品裝卸均應(yīng)在密閉條件下進(jìn)行,企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格過(guò)程控制。對(duì)輸送有機(jī)氣體或揮發(fā)性有機(jī)液 體的設(shè)備或管線組件,如泵、壓縮機(jī)、釋壓 裝置、取樣連接系統(tǒng)、閥門、法蘭或其它縫 隙接合處,應(yīng)加強(qiáng)日常管理和巡查,防止有機(jī)物泄漏造成污染,并做好維護(hù)管理的登記; 不能完全密閉的投料口、產(chǎn)品分裝口等應(yīng) 安裝集氣罩抽集后集中處理,減少有機(jī)物的 排放。加強(qiáng)生產(chǎn)區(qū)域的管理,禁止原料、產(chǎn) 品分裝容器的敞口或露天放置。六、汽車制造涂裝和汽車維修(一)行業(yè)基本情況據(jù)中國(guó)汽車工業(yè)信息網(wǎng)最新統(tǒng)計(jì)顯示,2008年下半年后,廣東汽車工業(yè)總產(chǎn)值已經(jīng)超過(guò)
25、吉林、 山東和浙江等地躍居全國(guó)第一。僅廣州就有 廣州本田、廣州豐田和東風(fēng)日產(chǎn)三大日系乘用車廠。數(shù)據(jù)顯示,廣州本田 09年2月銷量 達(dá)至ij 18543臺(tái),同比增長(zhǎng)9.3%。由廣州市 國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十一個(gè)五年規(guī)劃綱要 可知,廣州未來(lái)將規(guī)劃建設(shè)東部、南沙、花 都三大汽車產(chǎn)業(yè)基地,繼續(xù)支持汽車產(chǎn)業(yè)增 資擴(kuò)產(chǎn)。汽車制造的車身涂裝工藝,因普遍 采用溶劑性涂料,噴漆、烘干過(guò)程產(chǎn)生大量 有機(jī)污染物和漆霧,塑料件加工涂漆也有有 機(jī)物排放。每輛轎車消耗35-40kg涂料,涂料中有機(jī)溶劑含量一般達(dá) 60-80%以上,這些 溶劑最終通過(guò)通風(fēng)系統(tǒng)排放到環(huán)境中,即使 濕法去除噴霧時(shí)裹帶少量有機(jī)溶劑,但由于溶劑在水
26、中溶解度低,大部分有機(jī)溶劑會(huì)從 廢水中揮發(fā)到空氣中。客車和載貨汽車制造單車涂料的使用量與轎車相比有差距。20世紀(jì)90年代以后,隨著環(huán)境保護(hù)要求逐年提高, 工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家頒布法規(guī)責(zé)令汽車噴涂空氣污 染物限期達(dá)標(biāo)排放。為減少污染物的排放, 汽車制造公司一方面選用更優(yōu)質(zhì)低污染的新 型涂裝材料;另一方面依靠技術(shù)進(jìn)步、完善工藝、強(qiáng)化管 理,提高涂料的利用率以及采用先進(jìn)的末端 揮發(fā)性有機(jī)污染物處理技術(shù)。在歐美等汽車 工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家,一些大的汽車公司在 20世紀(jì) 90年代的新建涂裝線已實(shí)現(xiàn)了符合環(huán)保要求 的汽車車身涂裝工藝。廣州本田的新生產(chǎn)線 已經(jīng)采用先進(jìn)的清潔生產(chǎn)涂裝工藝,主要是 改進(jìn)了涂料。因此,根據(jù)廣州
27、十一五”時(shí)期 產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃和廣州市汽車行業(yè)實(shí)際技術(shù)水 平,從環(huán)境保護(hù)角度考慮,控制該行業(yè)的有 機(jī)污染物排放十分必要。(二)工藝描述與污染 物排放汽車制造涂裝工藝描述汽車車身涂 層工藝主要包括底漆、中涂和面漆以及最后 的烘干工藝。涂裝前處理。為提高涂層對(duì)底材的附著力和耐腐蝕性,汽車的金屬制件在 涂漆前都進(jìn)行脫脂(除油)和磷化處理。主 要產(chǎn)生水污染物。底涂:轎車基本采用電泳 漆涂裝。目前 90%以上車身防護(hù)都是采用陰 極電泳涂裝底漆工藝,并為適應(yīng)環(huán)保、節(jié)能 的要求,開(kāi)發(fā)出了無(wú)鉛、錫的陰極電泳材料, VOCs含量低和低溫固化型陰極電泳材料。該 部分VOCs產(chǎn)量相對(duì)較少。中涂和面涂噴漆: 噴漆方式有區(qū)
28、別,自動(dòng)靜電噴涂法和人工噴 涂相比,具有涂膜裝飾好、質(zhì)量穩(wěn)定、涂料 利用率高、使用方便、生產(chǎn)效率高、一次噴 涂較厚(3040科團(tuán))等優(yōu)點(diǎn)。為了達(dá)到良好 的噴涂效果,噴漆室必須進(jìn)行強(qiáng)制通風(fēng),以 排出漆霧和VOCs通風(fēng)量是根據(jù)噴漆工藝技 術(shù)、涂料種類(如固體份、溶劑含量)和涂 裝線速度等因素設(shè)計(jì)的,通常達(dá)到幾十萬(wàn)到 上百萬(wàn)m3/h (手工噴漆、自動(dòng)靜電涂裝,垂 直截面風(fēng)速分別為 0.450.5、0.250.3m/s, 所以一個(gè)簡(jiǎn)單的12m長(zhǎng)的大客車的噴漆室排 風(fēng)量約為 15X 5.5 X 0.45 義 3600=133650m3/h 噴漆是產(chǎn)生 VOCs的最主要工藝,也是當(dāng)前 VOC治理的薄弱環(huán)節(jié)
29、,應(yīng)重點(diǎn)控制。烘干是噴漆、電泳之后的工序,烘干室通風(fēng)量一般 在幾千10000m3/h,有機(jī)廢氣經(jīng)催化燃燒或 者直接燃燒后排放,控制效果比較好。在車 用涂料方面,由于環(huán)境保護(hù)的要求,車用涂 料在近10年中已逐步采用高固體份、水性化 和粉末化的涂料來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有機(jī)溶劑型涂 料。但從總體上看,我國(guó)汽車制造業(yè)涂裝技 術(shù)水平比較低,對(duì)環(huán)境造成的污染較大。 汽車維修噴漆和補(bǔ)漆工藝描述汽車維修噴漆 和補(bǔ)漆工藝主要為漆前表面處理、補(bǔ)灰、噴 漆和補(bǔ)漆、烘干。漆前表面處理:主要是清 理補(bǔ)漆部位,基本上不產(chǎn)生 VOC$補(bǔ)灰:原 料為原子灰和原子灰固化劑。原子灰中含苯 乙烯,原子灰固化劑本身為揮發(fā)性有機(jī)物。 但因補(bǔ)灰
30、的原料消耗相對(duì)較少,只會(huì)產(chǎn)生少 量VOCS噴漆、補(bǔ)漆和烘干與 5.6,2.1中描述 的工藝相似。但補(bǔ)漆通常是在車身上的小面 積作業(yè),涂料用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于新車的噴涂,且 多采用紅外燈局部照射加熱烘干。汽車制造 涂裝和汽車修理主要工藝流程見(jiàn)下圖:(三)污染物來(lái)源有機(jī)氣態(tài)污染物主要產(chǎn)生 于:電泳底漆、中涂和面漆的噴涂及烘干過(guò)程和塑料件加工的涂漆工序。在中涂和面漆 噴漆過(guò)程中,大約 80-90%的VOCs是在噴漆 室和流平室排放,20-10%的VOCs隨車身涂膜 在烘干室中排放。涂裝廢氣的特點(diǎn)是:大風(fēng) 量,中低濃度。(四)控制要求汽車制造噴涂: 噴漆室必須進(jìn)行強(qiáng)制通風(fēng),排出的漆霧一 般采用水霧去除,有機(jī)廢
31、氣一般應(yīng)安裝凈化 裝置,高空排放。烘干室要密閉通風(fēng),排 出的氣體經(jīng)過(guò)催化燃燒或者蓄熱燃燒后排放。 有機(jī)溶劑、涂料等可能揮發(fā)有機(jī)物的物料 要密閉儲(chǔ)存。噴漆、烘干車間邊界外無(wú)明 顯異味。汽車維修噴涂: 噴漆烤漆作業(yè)的 環(huán)境必須密閉,禁止在露天或者不具備密閉 排氣系統(tǒng)的車間進(jìn)行作業(yè)。噴漆烤漆車間 密閉排出的漆霧要去除,有機(jī)廢氣要經(jīng)過(guò)活 性炭或者水簾洗浴,活性炭要定期進(jìn)行更換,并具備完 善的更換記錄。噴漆后的車輛要經(jīng)過(guò)烤漆 過(guò)程進(jìn)行干燥,禁止陰干。涂料、有機(jī)溶 劑要密閉存放,防止揮發(fā)。噴漆烤漆車間 邊界外無(wú)明顯異味。七、電子產(chǎn)品制造行業(yè)(一)行業(yè)基本情況電子產(chǎn)品制造業(yè)一般可以分為電子元件及部件、印刷線路板、電真 空器件、半導(dǎo)體制造(半導(dǎo)體分立器件及集成 電路)、平板顯示器和電子終端產(chǎn)品裝配等幾 大主要部分。電子元件是電子工業(yè)的基礎(chǔ), 產(chǎn)品包括電容器、電阻、電位器、電連接元 件、控制元件,以及敏感元件和傳感器等。 電子元件產(chǎn)品種類多、結(jié)構(gòu)和生產(chǎn)工藝差別 很大,加工工藝一般涉及機(jī)械、化工
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