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1、1.2.3.物理化學(xué)1卜列各題均有四個(gè)備選答案1mol理想氣體于恒壓下升溫A. 8.314J B. 4.18J,請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳的,用標(biāo)記1C,試求過程中體系與環(huán)境交換的功W AC. 0D. 29.099J恒溫恒壓下,在 A與B組成的均相體系當(dāng)中,若 的改變而增加時(shí),則 B的偏摩爾體積將如何變化?A的偏摩爾體積隨濃度B8.A.增加B.減少 C.不變D.不一定真空容器中通入 A、B、D三種理想氣體,它們的分壓恰好皆為 101.3kPa。在此條件下,反應(yīng)CA.從右向左進(jìn)行B.從左向右進(jìn)行 C.處于平衡狀態(tài)D.無法判卜列化合物中,C T 0而求得A. NaCl哪個(gè)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率不可以用BB.

2、 CH3COOH C. CH 3COONaD. HCl一個(gè)人精確地計(jì)算了他一天當(dāng)中做功所需付出的能量, 運(yùn)動(dòng)、散步、讀報(bào)、看電視,甚至做夢(mèng)等等,共包括工作、學(xué)習(xí)、12800kJ。他認(rèn)為每天9.A.當(dāng)電池反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行時(shí)E > 0,所需攝取的能量總值就是12800kJo這個(gè)結(jié)論是否正確?DA G > 0;AG < 0;D.AB.E < O,E > O, A G> 0;AG < 0 。C. E < 0,A. 正確,因?yàn)榉夏芰渴睾愣傻谝欢蒀.不正確,因?yàn)檫`背熱力學(xué)第一定律第二定律B.D.正確,因?yàn)椴贿`背熱力學(xué)不正確,因?yàn)檫`背熱力學(xué)10.在溶液中發(fā)生

3、反應(yīng)時(shí),離子強(qiáng)度I對(duì)反應(yīng)速率常數(shù)k有影響。當(dāng)兩種4.在一個(gè)抽空容器中放入足夠多的水、CCl4(l)及I2(g)。水和CCl4共存時(shí)11.5.6.完全不互溶,I 2(g)可同時(shí)溶于水和 CCl4之中,容器上部的氣相中同時(shí)含有I2(g)、H2O(g)及CCl4(g)。此平衡體系的自由度數(shù)為C反應(yīng)離子帶相反電荷時(shí)BA. k隨I增大而增大;C. k與I無關(guān);反應(yīng) CO(g) + 2H 2(g) *化劑,該反應(yīng)速率明顯加快。B.D.CHOH(g)在恒溫恒壓下進(jìn)行,不存在催化劑時(shí),活化能為E,存在催化劑時(shí)為 K和Ea ,則A. 0B. 1C. 2D. 3在三組分體系相圖中最多能有幾相平衡共存A. 5B.

4、2C. 3D. 4在300K下,一個(gè)抽空的容器中放入過量的A(s)B(s)+3D(g達(dá)到平衡時(shí)D(g)的壓力應(yīng)為DA. 1.02_ -61.03 X10B. 3.067.反應(yīng) A(g)+2B(g)告相)A(s),發(fā)生下列反應(yīng)p; =1.02kPa。此反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K300K)C.1.04X10-4 D.在溫度T時(shí)的Ke=1o若溫度恒定為T,在一A.K=K, Ea ED. K ;K, Ea12.表面張力(T ,從能量角度可定義它為DA.表面吉布斯能B.比表面嫡增大而減??;的關(guān)系難以確定 當(dāng)加入某種催反應(yīng)的平衡常數(shù)為CC.C.K = KEa: Ea表面能K,D.比表面吉布斯能13.在相同溫度及

5、壓力下, 何者保持不變 AA.比表面能 表面積把一定體積的水高度分散成小水滴的過程,B.附加壓力C.總表面能卜列D.比14.表面活性劑具有增溶作用是因?yàn)槠銩.能降低溶液的表面張力C.在溶液中能形成膠團(tuán)B.D.具有乳化作用具有潤(rùn)濕作用15.若分散相固體微小粒子的表面上吸附負(fù)離子,則膠體粒子的I電勢(shì)A大于零 B小于零C等于零D大小無法確定B、p8, 298.2K下,Zn和CuSO溶液的置換反應(yīng)在可逆電池中進(jìn)行,做電功 200kJ ,放熱6kJ。如設(shè)反應(yīng)前后該體系體積不變,求 ,AU ArH、A尸、A rS、ArG三、用氯化氫和乙快加成生成氯乙烯時(shí),所用的乙快是由碳化鈣置于水中分解出來的,故在乙快氣

6、中含有水蒸氣。 如果水蒸汽氣壓超過乙快氣總壓的0.1%(乙快氣總壓為202kPa),則將會(huì)使上述加成反應(yīng)的汞催化劑中毒失去活性,所以工業(yè)生產(chǎn)中要采取冷凍法除去乙快氣中過多的水蒸氣。已知冰的蒸氣壓在0c時(shí)為611Pa,在-15 C時(shí)為165Pa,問冷凍乙快氣的溫度應(yīng)為多少?四、反應(yīng) Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl 2 (a = 0.555) + 2Ag (s)為原電池時(shí),其電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù) (田如p = - 4.02 X 10-4V.K-1,已知 a;. =0.2223/,二2=-0.7628VAg Cl/AgZn2 7Zn1 .將該化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池。2 .計(jì)算該原電池25c

7、時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。3 .計(jì)算該電池反應(yīng)在 25 c時(shí)的A G、AH、AS。五、血藥濃度通常與藥理作用密切相關(guān),血藥濃度過低不能達(dá)到治療效果,血藥濃度過高又可能發(fā)生中毒現(xiàn)象。已知卡那霉素最大安全治療濃度為35g - ml-1,最小有效濃度為10g ml-1。當(dāng)以每千克體重 7.5mg的劑量靜脈 注射入人體后1.5 h和3 h測(cè)得其血藥濃度分別為 17.68 g-ml-1和12.50 g ml-1,藥物在體內(nèi)的消除可按一級(jí)反應(yīng)處理。求:1 .速率常數(shù);2 .過多長(zhǎng)時(shí)間注射第二針;3 .允許的最大初次靜脈注射劑量。六、混合等體積0.08 mol dm"的KCl和0.1 mol TmT3的AgNO

8、溶液制備 AgCl 溶膠。寫出膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式,并比較電解質(zhì)CaCl2、NkSO、MgSO的聚沉能力。物理化學(xué)2卜列各題均有四個(gè)備選答案,請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳的,用標(biāo)記1,測(cè)定有機(jī)物的燃燒熱Qp一般在氧彈中進(jìn)行,所測(cè)得的熱效應(yīng)為Q,由公式Q p= Qv + A nRT 可計(jì)算燃燒熱,題中的 T應(yīng)為CA.氧彈中的最高燃燒溫度 B,氧彈所浸泡的水中之溫度C.外水套中的水溫D.298.2K2,對(duì)于可逆變化有 CS二咨 a t下述各說法中,哪一個(gè)正確A,只有可逆變化才有嫡變B,可逆變化沒有熱溫商C,可逆變化嫡變與熱溫商之和相等D,可逆變化嫡變?yōu)榱?,沸點(diǎn)升高,說明在溶劑中加入非揮發(fā)性溶質(zhì)后,該溶劑的化學(xué)勢(shì)比未

9、加 溶質(zhì)前如何變化BA,升高 B, 降低 C, 相等 D, 不一定4 .在300K下,一個(gè)抽空的容器中放入過量的A(s),發(fā)生下列反應(yīng)A(s)'一>B(s)+3D(g)達(dá)到平衡時(shí)D(g)的壓力p;=1.02kPa。此反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K°(300K)應(yīng)為DA. 1.02 B, 3.06 C,1.04 X10-4 D. 1.03 X10-65 .在一個(gè)抽空容器中放入足夠多的水、CCl4(l)及I 2(g)。水和CCl4共存時(shí)完全不互溶,12(g)可同時(shí)溶于水和CCl4之中,容器上部的氣相中同時(shí)含有12(g)、H2O(g)及CCl4(g)。此平衡體系的自由度數(shù)為CA. 0

10、B. 1 C. 2 D. 36 .單組分體系的固液平衡線的斜率dp/dT的值DA.大于零B.等于零C.小于零D.不確定7,下列化合物中,哪個(gè)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率不可以用Am對(duì)、遼作圖外推至c T 0而求得? BA. NaCl B. CH 3COOHC. ChbCOONaD. HCl8. 298K時(shí),當(dāng) HSO溶液的濃度從 0.01mol kg-1增加到0.1 mol -kg-1時(shí),其電導(dǎo)率k和摩爾電導(dǎo)率 Am將DA. K減小,Am增加B. K增加,Am增加C. K減小,A m減小D. K增加,Am減小9. 反應(yīng)CO(g) + 2H2(g) 一 CHOH(g)在恒溫恒壓下進(jìn)行,當(dāng)加入某種催化 齊

11、山該反應(yīng)速率明顯加快。不存在催化劑時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)為K,活化能為E ,存在催化劑時(shí)為 K和則AA.K=K, Ea < EB. K :K, E EC, K=K, E >ED. K :R Ea :E10.在溶液中發(fā)生反應(yīng)時(shí),離子強(qiáng)度I對(duì)反應(yīng)速率常數(shù) k有影響。當(dāng)兩種 反應(yīng)離子帶相反電荷時(shí)BA. k隨I增大而增大;B. k隨I增大而減?。籆. k與I無關(guān);D.k與I的關(guān)系難以確定11 .某化學(xué)反應(yīng)的方程式為 2A- P ,則在動(dòng)力學(xué)研究中表明該反應(yīng)為DA.二級(jí)反應(yīng)B,基元反應(yīng)C,雙分子反應(yīng)D,以上都無法確定12 .設(shè)反應(yīng)CaC國(guó)s) = CaO(s) + CO 2(g)已達(dá)平衡,在其他

12、條件不變的情況 下將CaCOS一步粉碎,則平衡 BA,向左移動(dòng)B,向右移動(dòng) C,不移動(dòng)D,不能確定13 .氣體在固體表面發(fā)生等溫吸附時(shí)BA. A S>0B.A S<0C.A S=0D.A S> 014 .將等體積的0.008mol,dmKI溶液與0.01 mol,dmAgNO溶液混合制備 AgI溶膠,試比較下列三種電解質(zhì)MgSO、CaCH NaSO的聚沉能力 AA . NazSO > MgSO > CaCl 2 B. Na2SO > CaCl > MgSOC. MgSO 4 Na2SO CaCl2D. CaCl 2 NazSO MgSO15 .高分子溶

13、液與溶膠相同的性質(zhì)是DA穩(wěn)定體系B,擴(kuò)散快 C,多相體系D,不能透過半透膜略不計(jì)。、某溶液中化學(xué)反應(yīng),若在等溫等壓(298.15K , 101.325kPa )下進(jìn)行,放熱6X104J,若使該反應(yīng)通過可逆電池來完成,則吸熱 6000Jo試計(jì)算:(1) 該化學(xué)反應(yīng)的AS。(2) 當(dāng)該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行(即不作電功)時(shí),求環(huán)境的嫡變及總嫡變。(3) 該體系可能作的最大功。、在448688K的溫度區(qū)間內(nèi),用分光光度法研究了下面的氣相反應(yīng):I 2 +環(huán)戊烯 2HI + 環(huán)戊二烯得到K *與溫度(K)的關(guān)系為ln K =17.39510344.575T計(jì)算在573K時(shí),反應(yīng)的4G/ , ArH和&S四

14、、 反應(yīng) Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl 2 (a = 0.555) + 2Ag (s) 為原電池時(shí) 其電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)(田切p = - 4.02 X10-4V.K-1,已知Agd/Ag = 0.2223V,Kg -0.7628/(4) )將該化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池。(5) 計(jì)算該原電池25c時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。(6) 計(jì)算該電池反應(yīng)在 25c時(shí)的A rG、AH、A rSm。五、NO 的分解反應(yīng)為 NO(g) NO(g) + 1/2O 2(g),將 0.105 g NO 2 氣體裝 入一體積為1L的密閉容器,溫度恒為 330Co分解反應(yīng)的初速率為 0.0196 mol L-1 h-1,當(dāng)

15、濃度下降到 0.00162 mol L-1時(shí),反應(yīng)速率只有初速率的一半。求:(1)反應(yīng)級(jí)數(shù);(2) 40 min后NO的濃度。六、在101.325kPa壓力下,若水中只含有直徑為10一6m的空氣泡,要使這樣的水開始沸騰,需要多高溫度?已知水的表面張力芬(Nm1)與溫度(K)的關(guān)系為 仃=118.77父10-3 0.157父10-3 T,摩爾氣化熱 廿m= 40.656 kJ mol-1,設(shè)水面至空氣泡之間液柱靜壓力及氣泡內(nèi)蒸氣壓下降因素均忽1A. -353kJ - mol-1C. 131kJ mol物理化學(xué)3卜列各題均有四個(gè)備選答案,請(qǐng)選擇一個(gè)最佳的,用“標(biāo)記。1.已知 HO(g)、CO( g

16、)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成始分別為-242kJ mol-1、-111kJ - mol-1,則反應(yīng) HkO (g) +C (s) = H2 (g) +CO(g)的反應(yīng)夕含為 C18. -131kJ - mol-1.353kJ mol7 .對(duì)恒沸混合物,下列說法錯(cuò)誤的是AA.不具有確定的組成B.平衡時(shí)氣、液相組成相同C.其沸點(diǎn)雖外壓改變而改變D.與化合物一樣具有確定的組成8 .當(dāng)用三角坐標(biāo)表示三組分體系時(shí),若某體系的組成在平行于底邊BC的直線上變動(dòng),則該體系的特點(diǎn)是BA. B和C的百分含量之比不變B. A的百分含量不變2.在凝固點(diǎn),液體凝結(jié)在為固體,在定壓下升高溫度時(shí),該過程的C. B的百分含量不變

17、D. C的百分含量不變將:BA.增大B.減少C.不變D.不能定3.體系經(jīng)不可逆循環(huán)過程,A. A S=0, 4 5隔<0則有 DB. AS>0, 4 5環(huán)=0C.A S>0, AS環(huán)9. 1.000 x 10-3mol.kg -1的CaCl2溶液的平均活度系數(shù)為0.219 ,其離子平均活度為AA. 3.476 X 10-4B. 3.476 X 10-2C. 6.964 X 10-2_ _ -2D. 1.385 X 1010. 25c時(shí)下列電池反應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)為B<0D. A S=0, 4 5隔>04.根據(jù)麥克斯韋關(guān)系式,應(yīng)等于A于 VH2(g)+1/2O 2(g)=H

18、 2O(l)2H2O(l)=2H 2(g)+O 2(g)兩者的關(guān)系為E1E2B.-VC.5.在一定溫度和壓力下,某化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí). :S TDD.:S TA. E2=-2 E1B.E2=-E1C. E2=2ED.E=E11.某反應(yīng)的活化能為80kJ.mol -1 ,若反應(yīng)溫度由20c增加到30c時(shí),其反應(yīng)速率常數(shù)約為原來的BA.4Gm=-RTlnK;B. dGm=4GmC.A. 2倍B. 3倍C. 4倍D. 5倍12.某復(fù)雜反應(yīng)的表觀速率常數(shù)k與各基元反應(yīng)速率常數(shù)之間的關(guān)系為“G; =0 D. "Gm=06.某化學(xué)反應(yīng)ArH m <0- ArSm>0,則反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常

19、數(shù)Ak=k2(k1/2 k4)1/2 ,則表觀活化能A. E=Ea,2 + 1/2( Ea,1 -2 Ea,4)C. E=Ea,2 + 1/2( Ea,1-Ea,4)13.下列何者對(duì)物理吸附不適合E與各基元反應(yīng)活化能之間的關(guān)系為AD.DB.E=Ea,2+(Ea,1- Ea,4)1/21/2Ei=Ea,2 ( Ea,1 /2 Ea,4)A.Ka0)1,且隨溫度升高而增大 B.而減小C.Ka91,且隨溫度升高而增大 D.K;1,且隨溫度升高K;1,且隨溫度升高A.吸附無選擇性B.吸附速率快C.范德華力吸附D.吸附熱大14.在外加電場(chǎng)作用下,分散介質(zhì)對(duì)固定的固體表面電荷作相對(duì)移動(dòng)的現(xiàn)象 稱為BA.電

20、泳B.電滲 C.流動(dòng)電勢(shì)D.沉降電勢(shì)而減小15.下列那種方法測(cè)出的平均分子質(zhì)量不是高分子的數(shù)均分子質(zhì)量A.滲透壓法B.粘度法C.冰點(diǎn)降低法 D.沸點(diǎn)升高法 二、1mol理想氣體,初態(tài)為 Ti=298.2K , pi=100kPa,經(jīng)下列兩種過程達(dá)終態(tài) p=600kPa,計(jì)算下列各過程的 Q W AU、AH A A、A G和A S孤立。(已知 298.2K理想氣體的標(biāo)準(zhǔn)嫡為 205.03 J - mol-1 - K1 ,絕熱指數(shù) 加7/5。)1 .等溫可逆過程2 .絕熱可逆壓縮三、反應(yīng)A (g) +B (g) 一 C (g) +D (g)的平衡常數(shù) K%溫度的關(guān)系為ln K = 17.39-11

21、155/ T計(jì)算500c時(shí)的反應(yīng)的 依 AH;、SG;和ASm四、298K時(shí)下列電池的電動(dòng)勢(shì)為1.227V, ZnCl2(0.005mol.kg -1)的平均活度系數(shù)為0.750 ,Zn(s)|ZnCl2(0.005mol.kg -1)|Hg 2c12(s)+Hg(l)1 .寫出該電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng);2 .試求該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì);3 .計(jì)算電池反應(yīng)的平衡常數(shù)。五、已知某藥物與堿的中和反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng),其速率常數(shù)可用下式表示 lnk= -7284.4/ T+27.3831 .計(jì)算反應(yīng)的活化能;2 .在283K時(shí),若該藥物與堿的濃度均為0.008mol.dm 3,反應(yīng)的半衰期為多少分鐘?六、將

22、 0.012dm3, 0.02mol.dm3 的 KCl 溶液和 100dm3, 0.005mol.dm3 的 AgNO 溶液混合制成的溶膠3 .寫出膠團(tuán)結(jié)構(gòu)表達(dá)式;4 .指出在外電場(chǎng)作用下膠粒移動(dòng)的方向;5 .下列電解質(zhì)中何者的聚沉能力最強(qiáng)?CaCl2; MgSO4; Na 2SO 611.討論固體對(duì)氣體等溫吸附的蘭格繆爾 設(shè)為C(Langmuir)理論其最重要的基本假固體表面的不均勻性吸附是多分子層的D散射光 D. 透過CC.動(dòng)力穩(wěn)定性物理化學(xué)4一、下列各題均有四個(gè)備選答案,請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳的,用標(biāo)記1 . 一大溫泉的溫度為50 C ,周圍大氣溫度為 15C,假設(shè)一卡諾熱機(jī)在上述兩個(gè)熱源

23、間工作,若熱機(jī)對(duì)環(huán)境作功100kJ,則從溫泉吸熱BA. 823.4kJ B. 923.4kJ C. 142.9kJ D.10.8kJ2 .用力迅速推動(dòng)氣筒活塞而壓縮氣體,若看作絕熱過程,則過程嫡變BA. 小于零 B. 大于零 C. 等于零 D. 不 能確定 3.在爆炸反應(yīng)中,可用來判斷過程方向的是CA. A G B.A A C.AS D.不存在4 .將固體NaCl投放到水中,NaCl逐漸溶解,最后達(dá)到飽和。開始溶解時(shí)溶 液中的NaCl的化學(xué)勢(shì)為 M(a),飽和時(shí)溶液中NaCl的化學(xué)勢(shì)為 N(b), 固體NaCl的化學(xué)勢(shì)為枚c),則:DA. 口 (a)= 口 (b)二(c) B.(a)= 口 (

24、b)(c)C. (a) J (b)= (c)D. (a):二口 (b)=(c)5 .當(dāng)用三角坐標(biāo)表示三組分體系時(shí),若某體系的組成在平行于底邊BM直線上變動(dòng),則該體系的特點(diǎn)是BA. B和C的百分含量之比不變B. A的百分含量不變C. B的百分含量不變D. C的百分含量不變6 .在通常情況下,對(duì)于四組分系統(tǒng)平衡時(shí)所具有的最大自由度數(shù)為CA. 3B.4 C. 5D.67 .科爾勞施(Kohlransch)從實(shí)驗(yàn)中總結(jié)出電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率與其濃度成線性關(guān)系,=上m. - A c ,這一規(guī)律適用于BA. 弱電解質(zhì) B.強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液C.無限稀溶液D.-3 , 儂度為1mol dm的溶放8 .若算得

25、電池反應(yīng)的電池電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值時(shí),表示此電池反應(yīng)是 BA. 正向進(jìn)行 B.逆向進(jìn)行 C. 不可能進(jìn)行D.反應(yīng)方向不確定9 .溫度T時(shí)某一級(jí)反應(yīng)A - B,為了使A的濃度改變1/5,需時(shí)4s,則反應(yīng)的 半衰期為AA. 12.42sB. 15.53sC. 4.14sD. 6.21s10 .對(duì)峙反應(yīng)D 丸A r Bh當(dāng)溫度一定時(shí)由純 A開始反應(yīng),下列說法中哪一點(diǎn)是不對(duì)的?A.起始時(shí)刖勺消耗速率最快B.反應(yīng)進(jìn)行的凈速率是正逆兩向反應(yīng)速率之差C.匕/匕的值是恒定的D.達(dá)到平衡時(shí)正逆兩向的速率常數(shù)相同。A.氣體是處在低壓下B.C.吸附是單分子層的D.12 .對(duì)于一理想的平液面,下列物理量何者為零?A.表面張力

26、。B. 比表面。 C.比表面吉布斯自由能。D.附 加壓力13 .膠體粒子的,電勢(shì)是指DA.固體表面處與本體溶液之間的電勢(shì)降。B.緊密層,擴(kuò)散層分界處與本體溶液之間的電勢(shì)降。C.擴(kuò)散層處與本體溶液之間的電勢(shì)降。D.固液之間可以相對(duì)移動(dòng)處(滑動(dòng)面)與本體溶液之間的電勢(shì)降。14 .超顯微鏡觀察到的是 CA.粒子的實(shí)像B. 粒子的虛像 C.15 .溶膠有三個(gè)最基本的特性,下列不屬其中的是A.特有的分散程度B.不均勻(多相)性D.聚結(jié)不穩(wěn)定性在正常沸點(diǎn) 353K時(shí)摩爾汽化始為 30.75 kJ mol-1。今將 353K,101.325kPa下的1mol液態(tài)苯向真空等溫蒸發(fā)變?yōu)橥瑴赝瑝合碌谋秸魵?設(shè)為理

27、想氣體)。(1)求此過程的 Q W AU、AH、AS、AA和AG(2)應(yīng)用有關(guān)原理,判斷此過程是否為不可逆過程。,一 、,2121式中A為常數(shù),P的單位為水的蒸氣壓方程為:lg p = A -2,Pa。將10g水引入到體積為10L的真空容器中,問在323K達(dá)到平衡后,還剩 多少水?四、298K時(shí)下面電池 Pt,H 2 OH(H2O) | (H2O)H+ Hk, Pt 的電動(dòng)勢(shì) E= 0.828V, 其溫度系數(shù)為0.834 X 10 3V-叱1,求酸堿中和生成一摩爾水過程的中和熱和嫡變。五、通常用Na131I對(duì)甲狀腺癌進(jìn)行放射治療。已知131I的衰變?yōu)橐患?jí)反應(yīng),15天衰變76.4%,求131I的

28、半衰期。六、向三個(gè)均盛有 0.02dm3 Fe (OH ) 3溶膠的燒杯中分別加入NaCl、NaSQ、Na PO溶液使溶膠完全聚沉,至少需要加入電解質(zhì)的量為:(1) 1mol dm 2的 NaCl 溶液 0.0210dm3;(2) 0.005mol dm,的 NaSO溶?夜 0.1250dm3;(3) 0.0033mol dm'的 NdPQ溶液 0.0074dm3。試計(jì)算各電解質(zhì)的聚沉值及其聚沉能力之比,并判斷膠粒所帶電荷的符號(hào)。制備上述Fe (OH ) 3溶膠時(shí),是用稍過量的 FeCl3與H2O作用制成的,寫出其 膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)式。,ArU、ArHlnP2PiE = E.001 .mol

29、 1)物理化學(xué)模擬題1答案一、下列各題均有四個(gè)備選答案,請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳的,用標(biāo)記1 .A 2,B 3. D 4. C 5. C 6. D 7. C 8. B 9. A 10. B 11.C 12. D 13. A 14. C 15. B二、p Q 298.2K下,Zn和CuSO溶液的置換反應(yīng)在可逆電池中進(jìn)行,做電功200kJ,放熱6kJ。如設(shè)反應(yīng)前后該體系體積不變,求A rF、AS A rG解:W = 200 kJA rU = Q - W = -206 kJArH=ArU+A(pv)= -206 kJA rS = Qr / T = 6/298.2 = -20.1 J.K -1A rF =

30、A rU - TA rS=-206 + 6 = -200 kJArG = ArH - TArS = -206 kJ + 6 kJ = -200 kJ = -W三、用氯化氫和乙快加成生成氯乙烯時(shí),所用的乙快是由碳化鈣置于水中分 解出來的,故在乙快氣中含有水蒸氣。如果水蒸汽氣壓超過乙快氣總壓 的0.1% (乙快氣總壓為 202kPa),則將會(huì)使上述加成反應(yīng)的汞催化劑中 毒失去活性,所以工業(yè)生產(chǎn)中要采取冷凍法除去乙快氣中過多的水蒸氣。已知冰的蒸氣壓在 0c時(shí)為611Pa,在-15 C時(shí)為165Pa,問冷凍乙快氣 的溫度應(yīng)為多少?解:,165 H ,258 -273、ln二()6118.314 273

31、 258H =51107(J/ml),202 51107, 11 、ln二(一-)6118.314 273 TxTx = 260(K)t = 260-273=-13 C四、反應(yīng) Zn (s) 十2AgCl (s) = ZnCl 2 (a = 0.555) + 2Ag (s)為原電池時(shí),其電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù) (田切p = - 4.02 X 10-4V.K-1,已知 AgCl/Ag = 0.2223V,泉 /Zn =-0.7628V1 .將該化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池。2 .計(jì)算該原電池25c時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。3 .計(jì)算該電池反應(yīng)在 25c時(shí)的AG、AH、AS。解:1.電池反應(yīng):Zn+2AgCl (s) 一 2

32、Ag (s) + ZnCl 2 (a = 0.555 )原電池為:Zn| ZnCl 2 (a = 0.555 ) | AgCl (s) | Ag (s)A2. E =0.2223- (-0.7628 ) =0.9851 (V)0.0517lgaZnCl2 = 0.9851 - lg0.555=0.9851+0.00757=0.9927(V)1 . 3. ArG = nFE=2X 96500X 0.9927=191.59 (kJ.mol )ArSm =nF1- i =2X 96500X( 4.02 X 10-4)= - 77.6 (Jk 訂pA rHm =A G+1A S=-191591+298

33、 X ( -77.6)= -214.72 (kJ.mol -1)五、血藥濃度通常與藥理作用密切相關(guān),血藥濃度過低不能達(dá)到治療效果,血藥濃度過高又可能發(fā)生中毒現(xiàn)象。已知卡那霉素最大安全治療濃度P.H 11_31npx =(-) R =202 10 0.1%=202(Pa)PiR Ti Tx為35(1 g - ml-1,最小有效濃度為10(1 g ml-1。當(dāng)以每千克體重7.5mg的劑量靜脈注射入人體后1.5 h和3 h測(cè)得其血藥濃度分別為17.68g ml-1和12.50 pg - ml-1,藥物在體內(nèi)的消除可按一級(jí)反應(yīng)處理。求:4 .速率常數(shù);5 .過多長(zhǎng)時(shí)間注射第二針;6 .允許的最大初次靜

34、脈注射劑量。C解:(1)in =kt1CiCoin kt 2C23525 M 7.5 = 10.5 (mg/kg 體重)六、混合等體積 0.08 moi,dma的KCi和0.1 moi,dm3的AgNO溶液制備AgCi溶膠。寫出膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式,并比較電解質(zhì)CaCi2、NaSO、MgSO的聚沉能力。解:由于AgNO過量,膠粒帶正電,其結(jié)構(gòu)式如下:RAgCi) m,nAg +,(n -x)NO3-x+ , xNO3_負(fù)離子對(duì)聚沉起主要作用。負(fù)離子價(jià)數(shù)越高,其聚沉能力越大。對(duì) 于相同負(fù)離子的電解質(zhì),正離子價(jià)數(shù)越高,其對(duì)正膠粒的穩(wěn)定能力以上兩式相減,得:inC1 =k (t2 -ti)C2越強(qiáng)。因此,電解

35、質(zhì)聚沉能力的順序?yàn)?NaSQ MgSO CaCi2.11 Ci1 . 17.68k =in - =in 一t2 -t1C23-1.512.50k = 0.2311h -1(2)當(dāng)G =10 g mi-1時(shí),需要注射第二針Cin J=k(t3-t1)C3in 17.68 = 0.2311 7 -1.5) 10t3 = 3.97hCn(3) in = kt1 C1C-in-C-=0.2311 1.517.68-1C0 = 25g - mi由于G與注射劑量成正比,允許的最大初次靜脈注射劑量為:物理化學(xué)模擬題 2答案1. C 2. C 3. B 4. D 5. C 6. D 7. B 8. D 9.

36、A 10. B 11.D 12 . B 13. B 14. A 15 . D二、溶液中化學(xué)反應(yīng),若在等溫等壓(298.15K , 101.325kPa)下進(jìn)行,放熱6X104J,若使該反應(yīng)通過可逆電池來完成,則吸熱 6000Jo試計(jì)算:(4) 該化學(xué)反應(yīng)的AS。(5) 當(dāng)該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行(即不作電功)時(shí),求環(huán)境的嫡變及總嫡變。(3) 該體系可能作的最大功。解:(1) .:S=QR= 6000 = 20.1(J?KbT 298.15-Q 6 1041(2) ;6環(huán)=-Q = =201(J?K1)T 298.151s = S s = 221.1(J?K )(3) W AG= ( A H TA S)=

37、(Q-Qr)=(6104-6000)=6.6x104 (J)、在448688K的溫度區(qū)間內(nèi),用分光光度法研究了下面的氣相反應(yīng):I 2 +環(huán)戊烯 2HI + 環(huán)戊二烯得到k e與溫度(K)的關(guān)系為(3) 計(jì)算該電池反應(yīng)在 25c時(shí)的AG、AH、A &。解:1.電池反應(yīng):Zn+2AgCl (s) 一 2Ag (s) + ZnCl 2 (a = 0.555 ) 原電池為:Zn| ZnCl 2 (a = 0.555 ) | AgCl (s) | Ag (s)解:lnK:ln K =17.39 510344.575T2. E 6=0.2223- (-0.7628 ) =0.9851 ( V計(jì)算在

38、573K時(shí),反應(yīng)的, &H和AS*u 0.05917E '2lg aZnCl0.0517=0.9851 - - lg 0.555=0.9851+0.00757=0.9927(V)1 . 3. A rG = nFE=2X 96500X 0.9927=191.59 (kJ.mol )51034 = 17.39 -4.575TT =573K 時(shí)InKP =17.39 -InKp - -2.073510344.575 573.15.Kp =0.125rG; = -RTlnKIn KP51034rH )RrH m0P 二-8.314 573 (-2.073) =9.88kJ;1 C CT

39、ArSm =nF.' I =2X 96500X (-4.02 X 10-4)= 77.6 (Jk -1.mol-1) 二T pA rHn =A G+1A S= - 191591+298 X ( -77.6)= -214.72 (kJ.mol -1) 五、NO的分解反應(yīng)為 NO(g) NO(g) + 1/2O 2(g),將 0.105 g NO2氣體裝 入一體積為1L的密閉容器,溫度恒為330 C o分解反應(yīng)的初速率為0.0196mol L-1 h-1,當(dāng)濃度下降到 0.00162 mol L-1時(shí),反應(yīng)速率只有初速率的一半。求:4.575 RrG:rH m -T解彳導(dǎo):rH m =92

40、.74kJ(1)反應(yīng)級(jí)數(shù);(2) 40 min后NO的濃度。9.88 =92.74 -573rS:(恒溫)二rS:解 設(shè)反應(yīng)級(jí)數(shù)為n,則有:rA=kA6n和rA,0 =儂cA0,兩式相除,得:解得:=144.6J K 4rA / rA,0 = (ca /cA,0)n,四、反應(yīng) Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl 2 (a = 0.555) + 2Ag (s)為原電池時(shí),其電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)(田切p = - 4.02 X10-4V.K-1,nln(rA/rA,0)ln(cA/cA,0)ln(1/2)ln( 0.00162/0.002282)=2.022 : 2(5分)已知 AqCl/A

41、q = 0.2223V,;2“ = -0.7628VAgcl/A g,Zn /Zn(1)將該化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池。(2)計(jì)算該原電池25c時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。2rA = kAcA0,0 可 得.22-1kA = rA,0 / ca,0 =0.0196/0.002282 = 3763.8 mol L h-4442J,s = 9 =上 T 298.2-14.9J mol'K-1由A = kAcA2-1-1kA =a/ca2 =0.0196/(2 0.001622) =3734.2 mol LhkA的平均值為:kA =3749 mol -1 L h-1,則40 min時(shí)NO的濃度為: 114-1ca

42、 = = =3.404 10 mol LkAt 1/ca,03749 40/60 1/0.002282六、在101.325kPa壓力下,若水中只含有直徑為10一6m的空氣泡,要使這樣1的水開始沸騰,需要多局溫度?已知水的表面張力仃(Nm)與溫度(T)的關(guān)系為 仃=118.77 父10-30.157 父10-3 T,摩爾氣化熱 4修=40.656 kJ mol-1, 設(shè)水面至空氣泡之間液柱靜壓力及氣泡內(nèi)蒸氣壓下降因素均忽略不計(jì)。解:仃=118.77 父10-3 0.157 X10-3T= 118.77 父10-30.157 M10-3X373= 6.02 10-2 Nmi氣泡凹液面的附加壓力物理

43、化學(xué)模擬題 3答案一.選擇題I . C 2. B 3. D 4. A 5.D 6.A 7.A 8. B 9.A 10.BII .B 12.A 13. D 14. B 15.B二、解:1 .等溫可逆過程 U = H =0V2R100W = nRTln 2 = nRT ln 1=1 8.314 298.2 lnVF2600U =0. Q=W=4442J一 Q環(huán) Qi 5環(huán)= 14.9 J,mol KT T2 6.02 10'5 一 一 5-2.408 10Pa.氣泡內(nèi)壓力 p= p外一p曲=101325 +2.408乂105 = 3.421 父105 Pa按克克方程:ln匹=_組旦_工)P

44、1R 正 Tj3.421 父10540656111 'ln£ = I - 1.013251058.314 1T2 373.2 ;T2 = 411.4K=138.S孤立=AS體+ AS環(huán)=0G = H -T S = 0-298.2 (-14.9) = 4443.2J K:A= U -T S = 4443.2 J K -12.因?yàn)槭墙^熱過程,所以 Q=0根據(jù)理想氣體絕熱方程式一丁丫 = p2-rT2YT2 = 497.5 K5W =CV,m(T1 T2) =: R(298.2 497.5)= -4142 JU =Q -W = -W =4142 J負(fù)極:Zn-2e = Zn2:;,

45、_7iAH =Cp,m(T2 -T1)=*497.5 -298.2) = 5799 J mol絕熱可逆過程為恒嫡過程.,S=01G 3 H - TS =5799-205.03(497.5-298.2) - -350635 J mol. A = . U - TS = 4122 - 205.03(497.5 - 298.2) = -36740.4 J mol三、解:將T= 773.K代入公式ln k71 =17.39 -11155 : 2.96773.2rH m 1由 ln k = 一 IR T11155rH m 1 =-»773.2R TrH m =92742.7 J mol 4rG:

46、 RTlnk 二二8.314 773.2 2.96 =19023 J molrGA: =, rH - -TtS: =92742.7 - 773.2 jS: =-19023 J mol “畸:=144.6 J mol K 4四、解:電極反應(yīng):正極:Hg2cl2 2e=2Hg 2Cl 一電池反應(yīng):Zn Hg2cl2 = 2Hg Zn22Cl-22RT aHgacLaZn2E = E - - lnnFaZnaHg 2Cl2_ 7 RT 2 c_ E _ nF 1n aCl -aZn2E° = Eln 4m373nF 一8.314 29833= 1.227 ln4 0.0050.7502 9

47、6500=1.030 VG'-nFE ' -RTln k"五、=exp=exp解:zFE8< RT J2 父 96500 M 1.030 1.4尸 7.014父108.314 298_Ea 根據(jù)k=Ae RTEaln k = - ln ART比較 ln k = - 7284.4 27.383Ea _ 7284.4RT - T353KA H = 1mol x 30.75 kJ - mol-1 =30.75 kJ31A c . H 30.75 10 J moriAS =87.11J mol KEa -60562.5 JAU =AH- pAV =AH- nRT = 3

48、0.75 kJ(1mol x 8.3147284.4 In k27.383 =1.643283k =5.1711t1 = =24.14 min2kCA,o5.17父 0.008六、解:1 .混合溶液中含 KCl 0.00024mol , AgNG0.5mol , AgNOM量,膠粒帶正電, 其結(jié)構(gòu)式-AgCl m nAg n x NO3-X xNO3"2 .因?yàn)槟z粒帶正電荷,所以在外電場(chǎng)作用下向負(fù)極移動(dòng)。3 .聚沉能力為kJ(2)Pa。Na2sO4 > MgSO4>CaCl2K-1 - mol-1 X353K) = 27.82 kJA A = AU - TA S = 27.82 kJ353Kx 87.11 X10-3kJ K1 = -2.93向真空蒸發(fā),P外=0 , 故W = 0因?yàn)锳 U = Q - W所以 Q = A U = 27.82 kJ由(1)的計(jì)算結(jié)果可知水的蒸氣壓方程為:將10g水引入到體積為多少水?解:將 T = 373.2K2121 lg101325=A-蒸氣壓方程為:lg,AAt< W,故過程不可逆。, 八 2121lg P = A -10L的真空容器中,式中A為常數(shù),P的單位為問在323K達(dá)到平衡后,還剩P=101325Pa代入所給方程中,則:得 A=10

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