過(guò)渡金屬氧化物催化氧化NO實(shí)驗(yàn)研究_圖文

1、第卷第期環(huán)境工程學(xué)報(bào)。，。年月過(guò)渡金屬氧化物催化氧化實(shí)驗(yàn)研究唐曉龍李華易紅宏于麗麗（昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，昆明）摘要采用沉淀法制備出一系列過(guò)渡金屬氧化物催化劑，在內(nèi)徑為的固定床反應(yīng)器中考察其對(duì)低濃度的催化氧化活性，催化反應(yīng)活性順序?yàn)椋?，并考察了以錳為活性組分采用低溫同相法、流變相法和浸漬法制備的催化劑催化氧化的活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用流變相法和低溫固相法制備的錳氧化物催化劑，在反應(yīng)溫度，濃度為一，：為，為平衡氣，空速“條件下，轉(zhuǎn)化率分別為和；采用浸漬法制備的：催化劑，在反應(yīng)溫度，空速相同的條件下，轉(zhuǎn)化率為。關(guān)鍵詞。催化氧化過(guò)渡金屬氧化物文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼文章編號(hào)（）中圖分類號(hào)（，）（）：，。

2、，一，。，。；氮氧化物（。）是主要的大氣污染物之一，是誘發(fā)光化學(xué)煙霧和酸雨的重要前驅(qū)體。目前較為關(guān)注的尾氣控制技術(shù)是氨選擇性催化還原法舊（），但氨用量需精確計(jì)量控制，且氨具有很強(qiáng)的腐蝕性，易泄露造成二次污染，運(yùn)行成本高；該反應(yīng)溫度須在以上，催化劑容易受到高濃度煙塵的沖刷和毒化；此外我國(guó)鍋爐的省煤器和空氣預(yù)熱器是組裝為一體的，不利于反應(yīng)器的安裝，因此現(xiàn)有工藝難以在我國(guó)鍋爐上直接應(yīng)用。催化氧化法是將氧化為：或更高價(jià)態(tài)的氧化物，然后用濕法脫硫的吸收劑（如石灰、氫氧化鈉、碳酸鈉和氨水等）吸收，實(shí)現(xiàn)濕法同時(shí)脫硫脫硝。該法是最具競(jìng)爭(zhēng)力的同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)。目前第步的吸收技術(shù)已成熟，而將催化氧化技術(shù)的研究還不

3、成熟，國(guó)內(nèi)主要采用貴金屬催化氧化一“。，雖然的氧化活性較高，但價(jià)格昂貴且存在催化劑中毒等問(wèn)題，不利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。文獻(xiàn)一中報(bào)道過(guò)渡金屬具有良好的氧化效果，但反應(yīng)溫度均在以上。為實(shí)現(xiàn)同時(shí)脫硫脫硝，尋找價(jià)格低廉，在低溫條件下催化氧化活性較好的催化劑變得十分重要。本實(shí)驗(yàn)利用不同方法制備了過(guò)渡金屬氧化物催化劑，并對(duì)其在范圍內(nèi)催化氧化的活性進(jìn)行了研究?；痦?xiàng)目：云南省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目（）；云南省教育廳科學(xué)研究基金（）；云南省中青年學(xué)術(shù)和技術(shù)帶頭人后備人才項(xiàng)目（）收稿日期：；修訂日期：作者簡(jiǎn)介：唐曉龍（一），男，教授，主要從事大氣污染控制研究工作。：環(huán)境工程學(xué)報(bào)第卷實(shí)驗(yàn)部分徹底干燥后，制成白色的催化劑前

4、體物顆粒；在下用馬弗爐焙燒，制成納米粉體氧化物催化劑，經(jīng)壓片、研磨、過(guò)篩制成目的顆粒，記為。一。（）采用浸漬法制備不同負(fù)載量的，催化劑。在去離子水中加入催化劑的制備（）采用共沉淀法制備催化劑，按照催化劑的組成配制含活性組分的鹽溶液，將鹽溶液和氨水溶液同時(shí)滴加到為的緩沖溶液中，攪拌直至滴定完成，過(guò)濾、洗滌、烘干，得到白色前驅(qū)體粉體，然后在的空氣中焙燒。經(jīng)壓片、研磨、過(guò)篩制成目的顆粒，得不同金屬氧化物催化劑。，混合均勻；按比例加入一定量的乙酸錳，充分?jǐn)嚢?，待完全溶解后浸漬；至于烘箱內(nèi)干燥；然后在不同溫度下焙燒；經(jīng)壓片、研磨、過(guò)（）采用低溫固相法制備催化劑，將醋酸錳與高錳酸鉀按摩爾比：。：混合，并充

5、分研磨，置于烘箱內(nèi)恒溫反應(yīng)，產(chǎn)物用去離子水洗滌次，抽濾，再用無(wú)水乙醇洗滌次，抽濾；于下干燥，經(jīng)壓片、研磨、過(guò)篩制成一目的顆粒，得錳基氧化物催化劑，記為。篩制成目的：催化劑。催化劑活性測(cè)試催化劑活性測(cè)試在連續(xù)流動(dòng)的管式固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，內(nèi)徑為；采用動(dòng)態(tài)配氣，氣體組成：體積分?jǐn)?shù)為一，：為，：為平衡氣，混合氣體總流量為，空速為。利用煙氣分析儀（武漢天虹）在線檢測(cè)原料氣與尾氣中的：和的含量，利用便攜式氣體檢測(cè)儀（）采用流變相法制備催化劑，將醋酸錳與水楊酸按摩爾比：混合，用球磨機(jī)充分研磨）檢測(cè)原料氣和尾氣中：；研磨后的混合物置于具有內(nèi)襯的不含量。轉(zhuǎn)化率按以下公式計(jì)算。銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，逐步添加適量去離子水

6、，攪拌調(diào)至流變態(tài)；加蓋密封，置于烘箱內(nèi)反應(yīng)；將產(chǎn)物用乙醇洗滌次，抽濾，置于真空干燥器內(nèi)轉(zhuǎn)化率（）：竺墜詈嘗（）控溫層圖實(shí)驗(yàn)流程圖結(jié)果與討論催化劑篩選篙蓑差薹霎竿霎祟；毳淼燃裂苗享磊示。由圖可知，的活性順序?yàn)椋?。該圖結(jié)果與魯文質(zhì)等的結(jié)果較為相符。從圖可看出，、和種金屬氧化選擇一系列過(guò)渡金屬氧化物的相應(yīng)乙酸鹽，利第期唐曉龍等：過(guò)渡金屬氧化物催化氧化實(shí)驗(yàn)研究物的活性較高，在時(shí)可達(dá)到高于的轉(zhuǎn)化率，而在時(shí)，只有表現(xiàn)出明顯的活性。用制備納米材料的低溫固相法和流變相法制備出納米粉體錳氧化物催化劑，對(duì)其催化氧化的活性進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如圖所示。由圖可知，采用流變相法和低溫固相法制備的催化劑均顯示出較強(qiáng)的低溫活性。

7、在范圍內(nèi)其活性均高于共沉淀制備的催化劑，在時(shí)，流變相法制備的催化劑的轉(zhuǎn)化率可達(dá)；低溫固相法制備的催化劑的轉(zhuǎn)化率可達(dá)，且流變相法制備的催化劑在時(shí)就有高于的氧化活性。邑锝萎呈溫度（）圖不同金屬氧化物催化氧化的活性根據(jù)催化理論們，過(guò)渡金屬氧化物的催化性能與其半導(dǎo)性有密切關(guān)系，型半導(dǎo)體加速加氫反應(yīng)，型半導(dǎo)體加速氧化反應(yīng)。為型半導(dǎo)體，而其他過(guò)渡金屬氧化物均為型半導(dǎo)體。上述催化劑除外均具有相當(dāng)大的氧化性，這也證實(shí)了型過(guò)渡金屬氧化物對(duì)完全氧化反應(yīng)的活性較強(qiáng)。圖制備方法對(duì)非負(fù)載型，催化氧化的影響，從圖可看出，大部分金屬氧化物催化劑在時(shí)達(dá)到較大轉(zhuǎn)化率。在范圍轉(zhuǎn)化率逐漸降低。根據(jù)目前被：氧化為：的氣相反應(yīng)機(jī)理“：

8、對(duì)上述種催化劑比表面積、孔體積和平均孔徑測(cè)試結(jié)果列于表。從表可以看出，采用低溫固相法制備的。一催化劑的比表面積和孔體積最大；，和，（）的比表面積較為接近，但前者的孑體積和平均孔徑要稍大于后者，且，（）的平均孔徑僅有。表催化劑表征結(jié)果第種機(jī)理：一一廳拓第種機(jī)理：尋（）：厄（）卅后與：的反應(yīng)存在著上述種機(jī)理的相互競(jìng)爭(zhēng)。低溫時(shí)第種機(jī)理占優(yōu)勢(shì)，的聚合反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng)，其平衡常數(shù)（，）隨溫度升高而減小。對(duì)總平衡常數(shù)（）影響較大，的減小導(dǎo)致了的減小，且在時(shí)達(dá)）括號(hào)內(nèi)致字為催化劑焙燒溫度（）到一個(gè)最小值。當(dāng)溫度超過(guò)時(shí)，第種機(jī)理占優(yōu)勢(shì)。據(jù)此可解釋該反應(yīng)的正溫度效應(yīng)。制備方法對(duì)非負(fù)載型錳氧化物催化劑催化氧化性

9、能影響根據(jù)前期研究結(jié)果表明，。催化劑中主要的氧化態(tài)為，和：，而，則可能是、，。和，。的混合氧化物，；一催化劑的晶化度更低。研究結(jié)果表明，催化劑的顆粒呈無(wú)規(guī)則外形，顆粒粒徑分選擇低溫活性較好的錳為原料，進(jìn)一步考察催化劑制備方法對(duì)催化氧化活性的影響，采用常環(huán)境工程學(xué)報(bào)第卷布不均一。催化劑有種類型的氧化物顆粒，一種為結(jié)晶度較好的棒狀顆粒，粒徑在焙燒溫度的影響圖為不同焙燒溫度下負(fù)載的催化劑上轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度的關(guān)系，圖中我們可以看出，在焙燒的：催化劑活性最高。隨著焙燒溫度的增加，催化劑的活性逐漸降低。焙燒條件下的轉(zhuǎn)化率最低為。文獻(xiàn)報(bào)道，：催化劑的比表面積隨著焙燒溫度的增加而逐漸下降。因此我們可以得出為較

10、為理想的焙燒溫度。之間；另一種為粒徑更小的絮狀顆粒聚集體，其粒徑。催化劑，相對(duì)于其他催化劑，其催化劑顆粒粒徑分布比較均一，主要分布在之間，但顆粒外觀也呈無(wú)規(guī)則形態(tài)。綜上所述，上述種催化劑均具有特殊的物相結(jié)構(gòu)。晶化度較低，且有部分氧化物呈無(wú)定形結(jié)構(gòu)。根據(jù)前面的研究結(jié)果可知”，這種結(jié)構(gòu)有利于質(zhì)子的快速嵌入和脫嵌，可在催化劑顆粒表面或者體相范圍內(nèi)產(chǎn)生快速、可逆的化學(xué)吸脫附或者氧化還原反應(yīng)，從而促進(jìn)了低溫催化氧化反應(yīng)的進(jìn)行。而種催化劑的低溫活性有差別的主要原因是催化劑的表面性質(zhì)（如。的形態(tài)和結(jié)晶度等）不同。負(fù)載型錳氧化物催化劑催化氧化一礙篁母馨以，為催化劑載體，采用過(guò)量浸漬法制備：負(fù)載型催化劑?？疾炝?/p>

11、金屬負(fù)載量及焙燒溫度對(duì)催化劑催化氧化活性的影響。圖催化劑不同焙燒溫度對(duì)催化氧化的影響金屬負(fù)載量的影響圖所示為不同負(fù)載量，在焙燒下制得的：催化劑上轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度的關(guān)系，：催化劑在達(dá)到最大轉(zhuǎn)化率，之后催化活性隨著反應(yīng)溫度的升高而下降。整個(gè)反應(yīng)溫度區(qū)域內(nèi)，活性組分負(fù)載量對(duì)催化劑活性的影響并無(wú)明顯的規(guī)律性變化。在時(shí)，負(fù)載的催化劑活性最佳，轉(zhuǎn)化率有，負(fù)載的催化活性最低為。由此可知，負(fù)載量為最佳。負(fù)載，一催化劑較之非負(fù)載型。催化劑活性有所下降，由前面的研究可以推測(cè)，由于負(fù)載型的：催化劑比表面積大大減小，而且催化劑上。的形態(tài)和結(jié)晶度等有所不同，導(dǎo)致催化劑活性有所降低。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道“，在溫度條件下將轉(zhuǎn)化為：，

12、然后進(jìn)行（，）堿液吸收可以達(dá)到較高的吸收效率。（，如結(jié)論（）過(guò)渡金屬氧化物的活性順序?yàn)椋?。其中金屬、和氧化物催化劑在催化氧化反?yīng)中具有較好的活性。（）非負(fù)載型無(wú)定形的。催化劑具有最為理想的低溫催化氧化的活性，在時(shí)，流變圖不同金屬負(fù)載量對(duì)催化氧化的影響相法制備的催化劑的轉(zhuǎn)化率可達(dá)；低溫固相法制備的催化劑的轉(zhuǎn)化率可達(dá)，且流變相法制備的催化劑在時(shí)就有高于的氧化活性。較大的比表面積和較低的晶化度是無(wú)定形，催化劑具有出色低溫活性的主要原因。第期唐曉龍等：過(guò)渡金屬氧化物催化氧化實(shí)驗(yàn)研究（）由于比表面積下降以及催化劑上，的形態(tài)和結(jié)晶度等有所不同，以：為載體，負(fù)載：在溫度下焙燒的催化劑，催化氧化效率有所降低為

13、。參考文獻(xiàn)薛韓玲，李建偉，葛嶺梅，等納米材料催化凈化燃煤煙氣中。的新技術(shù)能源環(huán)境保護(hù)，（）：一楊超，童志權(quán)，黃妍活性炭上氨低溫選擇催化還原，研究煤炭轉(zhuǎn)化，（）：【唐曉龍低溫選擇性催化還原，技術(shù)及反應(yīng)原理北京：冶金工業(yè)出版社，】魯文質(zhì)，趙秀閣，王輝，等的催化氧化催化學(xué)報(bào)，（）：王輝趙秀閣，肖文德在負(fù)載型金屬氧化物催化劑上的氧化反應(yīng)機(jī)理華東理工大學(xué)學(xué)報(bào)，（）：莫建紅，童志權(quán)，張俊豐催化氧化性能研究環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，（）：李玉敏工業(yè)催化原理天津：天津大學(xué)出版社，童志權(quán)，莫建紅催化氧化法去除煙氣中，的研究進(jìn)展化工環(huán)保，（）：，甜。，以。，：，唐曉龍，郝吉明，徐文國(guó)，等新型：催化劑用于低溫，選擇性催化還原，

14、催化學(xué)報(bào)，（）：，甜，：，：，：過(guò)渡金屬氧化物催化氧化NO實(shí)驗(yàn)研究 作者： 作者單位： 刊名： 英文刊名： 年，卷(期： 被引用次數(shù)： 唐曉龍， 李華， 易紅宏， 于麗麗 昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,昆明,650093 環(huán)境工程學(xué)報(bào) CHINESE JOURNAL OF ENVIRONMENTAL ENGINEERING 2010，4(3 0次 參考文獻(xiàn)(14條 1.薛韓玲,李建偉,葛嶺梅,等.納米材料催化凈化燃煤煙氣中NO_x的新技術(shù).能源環(huán)境保護(hù),2004,18(1:9-12 2.楊超,童志權(quán),黃妍.活性炭上氨低溫選擇催化還原NO_x研究.煤炭轉(zhuǎn)化,2006,29(1:77-80 3.

15、唐曉龍.低溫選擇性催化還原NO_x技術(shù)及反應(yīng)原理.北京:冶金工業(yè)出版社,2007 4.Desprs J.,Elsener M.,Koebel M.,et al.Catalytic oxidation of nitrogen moNO_xide over Pt/SiO_2.Appl.Catal.B,2004,50:73-82 5.Schmitz P.J.,Kudla R.J.,Drews A.R.,et al.NO oxidation over supported Pt:Impact of precursor,support,loading,and processing conditions e

16、valuated via high throughput experimentation.Appl.Catal.B,2006,67:246-256 6.Olsson L.,Fridell E.The influence of Pt oxide formation and Pt dispersion on the reactions NO_2NO+1/2 O_2 over Pt/Al_2O_3 and Pt/BaO/Al_2O_3.Catal.,2002,210:340-353 7.魯文質(zhì),趙秀閣,王輝,等.NO的催化氧化.催化學(xué)報(bào),2000,21(5:423-427 8.王輝.趙秀閣,肖文德.

17、NO在負(fù)載型金屬氧化物催化劑上的氧化反應(yīng)機(jī)理.華東理工大學(xué)學(xué)報(bào),2001,27(1:6-10 9.莫建紅,童志權(quán),張俊豐.Mn/Co-Ba-Al-O催化氧化NO性能研究.環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2007,27(11:1793-1798 10.李玉敏.工業(yè)催化原理.天津:天津大學(xué)出版社,1992 11.童志權(quán),莫建紅.催化氧化法去除煙氣中NO_x的研究進(jìn)展.化工環(huán)保,2007,27(3:193-199 12.Tang X.L.,Hao J.M.,Xu W.G.,et al.Low temperature selective catalytic reduction of NO_x with NH_3 ove

18、r amorphous MnO_x catalysts prepared by three methods.Cataly.Commun.,2007,8:329-334 13.唐曉龍,郝吉明,徐文國(guó),等.新型MnO_x催化劑用于低溫NH_3選擇性催化還原NO_x.催化學(xué)報(bào),2006,27(10:843848 14.Matthew M.Yung,Erik M.Holmgreen,Umit S.Ozkan.Cobalt-based catalysts supported on titania and zirconia for the oxidation of nitric oxide to nitr

19、ogen dioxide.J.Catal.,2007,247:356-367 相似文獻(xiàn)(10條 1.期刊論文 高小濤.黃磊.張恩先.章名耀 1 000 MW機(jī)組鍋爐氮氧化物排放影響的試驗(yàn)研究 -熱能動(dòng)力工程 2010,25(2 基于現(xiàn)場(chǎng)燃燒調(diào)整試驗(yàn)方法,對(duì)某廠1臺(tái)1 000 MW超超臨界切圓燃燒鍋爐NO_x的排放特性及其影響因素進(jìn)行了系統(tǒng)的分析.針對(duì)鍋爐燃燒系統(tǒng)的運(yùn)行特 點(diǎn),主要進(jìn)行了氧量、負(fù)荷、燃盡風(fēng)量(包括AA風(fēng)和OFA風(fēng)、主燃燒區(qū)燃燒器風(fēng)量和配風(fēng)方式、磨煤機(jī)運(yùn)行組合方式、燃燒器擺角、煤質(zhì)等因素的試驗(yàn)研 究.研究結(jié)果表明:對(duì)于具有先進(jìn)低NO_x燃燒系統(tǒng)的鍋爐,其鍋爐負(fù)荷、鍋爐燃用的煤質(zhì)、運(yùn)

20、行時(shí)氧量的變化和燃燒器噴口擺角及磨煤耗機(jī)組的運(yùn)行方式都 是鍋爐NO_x排放的影響因素,其中運(yùn)行時(shí)氧量的變化對(duì)NO_x排放影響最重,隨著氧量的增加,鍋爐NO_x排放濃度呈線性增加.而在保持大量燃盡風(fēng)實(shí)現(xiàn)空氣 分級(jí)燃燒的條件下,主燃燒區(qū)燃燒器風(fēng)量和配風(fēng)方式對(duì)NO_x排放濃度的影響是微弱的. 2.期刊論文 吳江.潘衛(wèi)國(guó).任建興.張艷艷.王鵬.章明川.范衛(wèi)東.WU Jiang.PAN Wei-guo.REN Jian-xing.ZHANG Yan-yan.WANG Peng.ZHANG Ming-chuan.FAN Wei-dong 同軸分層流旋流燃燒器NO_x生成特性研究 -安全與環(huán)境學(xué)報(bào) 2010

21、,10(1 同軸分層流旋流燃燒器是一種新型低NO_x燃燒器,可以通過(guò)1、2次風(fēng)的適當(dāng)配置,達(dá)到降低NO_x生成的目的.在自行開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)的同軸旋轉(zhuǎn)分層流旋流燃 燒器上,對(duì)不同1、2次風(fēng)旋流強(qiáng)度,1、2次風(fēng)不同配比工況下NO_x的生成特性進(jìn)行了研究.結(jié)果表明,1次風(fēng)需要保持一定的旋流強(qiáng)度,并達(dá)到一定的水平,同 時(shí)2次風(fēng)配以適當(dāng)?shù)男鲝?qiáng)度,在一定的1次風(fēng)率下,才能達(dá)到降低NO_x生成量的目的.在本文試驗(yàn)條件下,1次風(fēng)旋流強(qiáng)度為0.350.47,同時(shí)2次風(fēng)配以適當(dāng) 的旋流強(qiáng)度和1次風(fēng)率,分別為1.301.50和33%,NO_x生成量低于其他工況.在運(yùn)用旋轉(zhuǎn)射流分層流原理的同時(shí)配以適當(dāng)?shù)臋C(jī)械方法,如增加擴(kuò)

22、口,NO_x生成 與排放水平可以進(jìn)一步適當(dāng)降低. 3.外文期刊 金道龍.山口克人.惣田訓(xùn).近藤明.Do-Yong Kim.Katsuhito Yamaguchi.Satoshi Soda.Akira Kondo 大 阪灣夏季典型晴天日3次元大気環(huán)境（2）高NO_x地域低NO_x地域O_xNO_x-RH反応厶 本研究大阪灣光化學(xué)（O_x）生成原因物質(zhì)発生量関係明目的 第2報(bào)，典型的夏季晴天日（降雨量 = 0 mm/日，日最高気溫35，日最大日射量3.0 MJ/m2/h，日平均風(fēng)速4.0 m/s，一般風(fēng)弱） 播磨（36 km * 28 km），阪神（32 km * 32 km），大阪（28 km

23、* 36 km）光化學(xué)生成一次原因物質(zhì) 窒素酸化物質(zhì)（NO_x）反応性炭化水素（RH）発生量関係3次元大気環(huán)境OASIS検討各算定 一次汚染物質(zhì)発生量比RH/NO_x播磨6.1，阪神3.5，大阪4.3光化學(xué)反応過(guò)程生成頬算定 ，播磨Sillmanl一定義低NO_x地域，阪神大阪高NO_x地域分類明低NO_x地 域播磨一次原因物質(zhì)発生量削減最大O_x濃度OH，HO_2濃度単調(diào)減少，特NO_x発生量削減 O_x汚染防止効果的結(jié)果得.一方，高NO_x地域阪神大阪両，播磨異，NO_x発生量削減 OH，HO_2濃度増加，逆O_x濃度増加可能性示唆重要結(jié)果，NO_xRH発生量良 削減政策，典型的夏季晴天日

24、阪神?大阪O_x濃度減少必要示唆，低NO_x地域?高NO_x地域 場(chǎng)合最大O_x濃度出現(xiàn)時(shí)刻N(yùn)O_x発生量削減早，RH発生量削減遅現(xiàn)象見(jiàn) 4.外文期刊 Naoki TAKAHASHI.Kiyoshi YAMAZAKI.Hideo SOBUKAWA.Hirofumi SHINJOH TOYOTA Influence of NO_x Species and the Residual CO and C_3H_6 on NO_x Storage Performance of NSR Catalysts at Low Temperatures As an important approach to im

25、prove the fuel economy of lean-burn engines,cutting down the thermal loss will lower the exhaust temperature.In response to this technical challenge,the enhancement of the low temperature performance turns out to be an imperative issue with the NO_x storage and reduction (NSR catalysts.Targeted at g

26、aining technical information on upgrading practical NSR catalysts,NO,storage reactions over a model NSR catalyst under a series of lean-burn exhaust atmospheres and a corresponding thermodynamic analysis were conducted in this research.It was found that,below 400 deg C,the residual reducing agents o

27、f CO and C_3H_6 in the lean gas reduced NO_2 to NO over the NSR catalyst;hence,the outlet NO_2 concentration fell lower than the value derived merely from thermodynamic equilibrium with NO oxidation reaction.With CO and C_3H_6 existing in the reaction atmosphere,it did not matter if NO_2 or NO was u

28、sed as the inlet NO_x species;the outlet NO_2 concentration would turn out the same.Thus,the NO_x storage amount with NO_2 as an inlet NO_x species is approximately the same as that with NO.If no CO and C_3H_6 are present in the reaction atmosphere,the outlet NO_2 concentration equaled the thermodyn

29、amic equilibrium value with NO oxidation reaction,while an increase in the NO_x storage amount with NO_2 as an inlet NO_x species had been observed.These results indicated that the enhancement of NO oxidation to NO_2 and the removal of the residual reducing agents from the exhaust gas are both neces

30、sary for improving the NO_x storage performance at low temperatures. 5.外文期刊 Marcus Hilgendorff NO_x abatement by catalytic traps:on the mechanism of NO_x trapping under automotive conditions NO_x adsorption was measured with a barium based NO_x storage catalyst at an engine bench equipped with a lea

31、n burn gasoline direct injection engine (GDI.In order to study the influence of gas phase NO_2 on the NO_x storage efficiency two different precatalysts were used:One with excellent NO oxidation activity to produce a high NO_2 concentration and another pre-catalyst without NO oxidation activity and

32、therefore high NO concentration at the NO_x storage catalyst inlet.Both pre-catalyst had excellent HC and CO conversion efficiency and therefore the CO and HC concentration at the NO_x storage catalyst inlet was practically zero.No lean NO_x reduction was observed.Under that conditions,experiments w

33、ith NO_x storage catalysts of different length show that a high NO_x inlet concentration did not enhance the NO_x storage efficiency.Moreover,we observed reduction of NO_2 to NO over the NO_x storage catalyst.However,in presence of a high NO inlet concentration NO_2 formation was observed which may

34、proceed parallel to NO_x storage. 6.外文期刊 C.M.L.Scholz.V.R.Gangwal.M.H.J.M.de Croon Model for NO_x storage/reduction in the presence of CO_2 on a Pt-Ba/gamma-Al_2O_3 catalyst We have constructed a global reaction kinetic model to better understand and describe the NO_X storage/reduction process in th

35、e presence of CO_2.Experiments were performed in a packed-bed reactor with a Pt-Ba/gamma-Al_2O_3 powder catalyst(1 wt% Pt and 30 wt% Bawith different lean/rich cycle timings.The model is based on a multiple storage sites mechanism and considers that fast NO_X storage occurs at surface barium sites,a

36、s determined by the reaction kinetics.Slow NO_X storage occurs at the semi-bulk and bulk barium sites,where diffusion plays a major role.It is assumed that surface,bulk,and semi-bulk sites differ not only in physical appearance,but also in chemical reactivity.The distribution of these sites is obtai

37、ned from 9-h lean-phase and 15-h rich-phase cycling experiments and thermogravimetric analysis of fresh catalyst.The model adequately describes the NO and NO_2 breakthrough profiles during 9 h of lean exposure,as well as the subsequent release and reduction of the stored NO_x.Furthermore,the model i

38、s also capable of simulating transient reactor experiments with 240-s lean-cycle and 60-s rich-cycle timings. 7.外文期刊 Sara Erkfeldt.Anders Palmqvist.Edward Jobson NO_x reduction performance of lean NO_x catalyst and lean NO_x adsorber using DME as reducing agent Commercially available lean NO_x catal

39、yst and lean NO_x adsorber samples were tested in a synthetic exhaust gas bench with DME as reducing agent. The LNA catalyst gave a very high NO_x conversion ( 80 % over a wide temperature range (275-450C, and with low concentration of by-products such as NH_3, N_2O and methanol. The Cu-zeolite base

40、d LNC catalyst, however, showed practically no NO_x conversion. 8.外文期刊 Louise J.Gill.Philip G.Blakeman.Martyn V.Twigg.Andrew P.Walker The use of NO_x adsorber catalysts on diesel engines NO_X adsorber catalysts(NACscan be applied in lean-burn gasoline and diesel engines to reduce NO_x emissions.Typi

41、cally NACs are formulated using platinum as an oxidation catalyst,barium as a storage component and rhodium for NO_x reduction.There has been intense research to optimise these catalysts for use on diesel engines aimed at increasing their efficiency,durability,sulfur tolerance and operating temperat

42、ure window.This paper describes these developments and outlines the current level of knowledge of NO_x adsorber catalyst systems using results from small-scale laboratory tests as well as engine-bench work. 9.外文期刊 Xiang Wang.Hai-Ying Chen.Wolfgang M.H.Sachtler Mechanism of the Selective Reduction of

43、 NO_x over Co/MFI:Comparison with Fe/MFI Co/MFI and Fe/MFI have been compared in catalytic tests of NO_xutduction with isobutane and methane. FTIR, TPD-MS, and MS data of catalytic results with labeled molecules reveal a similar multistep mechanism over both catalysts for reduction with isobu-tane b

44、ut NO_x reduction with methane over CoIMFI is qualitatively different. Reactive NO (nitro and nitrate groups are assumed to wined from NO and an adsorbed superoxide ion, which was uified by its EPR signal at 77 K. Formation of nitrate ions and inds is easily explained with this model. With isobutane

45、 as tant, FeIMFI is more active, but CoIMFI is more selective, to 100% N2 yield. The primary intermediate is a deposit,exposing nitrile and isocyanate groups; the latter react with NO_x to form N_2 with one N atom from the deposit and the other from NO.An important difference between CoIMFI and FeIMFI is the formation of zerovalent metal