葡萄糖的環(huán)狀的的D,L結(jié)構(gòu)式

1、,.上面寫的葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)式，從環(huán)的穩(wěn)定性上來看這種過長的氧橋是明顯不合理的。為了更接近真實性并形象地表達糖的環(huán)氧結(jié)構(gòu)，哈武斯提出把直立的結(jié)構(gòu)式改寫成平面的環(huán)狀來表示，俗稱臺面式。現(xiàn)以D-（） - 葡萄糖為例，將它的費歇爾投影式改寫成哈武斯透視式的過程表示如下：圖中粗線表示平面向前的邊緣，細線表示向后的邊緣。對D-型葡萄糖來說，在哈武斯透視式中當環(huán)氧原子處在平面的后方，則在費歇爾投影式中向左的羥基，在哈武斯式中變成在平面之上的位置， 向右的羥基則在平面之下。在成環(huán)的時候， 為了使第五碳上羥基能與醛基接近，依照單鍵自由旋轉(zhuǎn)而不改變構(gòu)型的原理，將第五碳原子旋轉(zhuǎn) 120， 因此 D-構(gòu)型的糖的尾端

2、羥甲基在環(huán)的平面上，L- 型的羥甲基在環(huán)的平面下。由于天然存在的糖絕大多數(shù)屬于D-構(gòu)型，我們經(jīng)常看到的糖的尾端羥甲基都是在環(huán)平面上方的。這樣，當命名D-構(gòu)型葡萄糖的 - 和 - 體時，可將 C-1 上的羥基與 C-6 上的 CH OH基在同側(cè)的稱為 - 體；異側(cè)的稱為 - 體。下面的三個圖式都是 -D- （）吡喃型葡萄糖的哈武斯透視式。將中間的圖式離開紙平面向左或向下翻轉(zhuǎn) 180，便得到另外兩種形式。很明顯，經(jīng)翻轉(zhuǎn)后， H 和 OH在環(huán)上的位置發(fā)生了上下變換，而其構(gòu)型仍不變， 這是因為哈武斯式不是以平面表現(xiàn)的投影式而是表現(xiàn)整個立體的透視式。;.,.五元環(huán)狀糖也可用哈武斯式表示，下面是D-核糖的

3、五元環(huán)狀形式。果糖是一種重要的己酮糖，像大多數(shù)糖一樣，主要以環(huán)狀結(jié)構(gòu)形式存在，它在分子中不含醛基而含酮羰基，所以它的結(jié)構(gòu)是環(huán)狀半縮酮。D-果糖是一種左旋糖，它的開鏈式在2-位上有一個酮羰基，其3， 4， 5- 位的構(gòu)型與D-葡萄糖完全相同，它既可在C-2 與 C-6 之間成氧橋而生成吡喃果糖，也可以在C-2 與 C-5 之間形成氧橋生成一個五元環(huán)的呋喃果糖，一般在游離狀態(tài)時以六元環(huán)狀半縮酮形式存在，而作為糖類的一個組分。例如，在蔗糖中，常以呋喃形式存在。果糖的呋喃式和吡喃式的開鏈式，及哈武斯透視式表示如下圖：從以上結(jié)構(gòu)可知，D-（） - 果糖以六元環(huán)狀半縮酮形式存在時，C-2 處的半縮酮羥基與 C-3 羥基位于同側(cè)者稱為 - 體，反之，稱為 - 體。它們都稱為D- （） - 吡喃果糖。;.,.而以五元環(huán)狀的半縮酮形式存在時，C-2 的半縮酮羥基與C-3 羥基及 C