常用滴定分析儀器的使用

1、常用滴定分析儀器的使用在滴定分析中，用于準(zhǔn)確測量溶液體積的玻璃儀器有滴定管、容量瓶和移液管。正確使用這些玻璃儀器，是滴定分析最基本的操作技術(shù)。滴 定 管滴定管是滴定時用來準(zhǔn)確測量流出的滴定劑體積的量器。常量分析用的滴定管容積為50mL和25mL，最小分度值為0.1mL，讀數(shù)可估計到0.01mL。實驗室最常用的滴定管有兩種：其下部帶有磨口玻璃活塞的酸式滴定管（也稱具塞滴定管），如圖 (a)所示；另一種是堿式滴定管，它的下端連接像皮軟管，內(nèi)放玻璃珠，橡皮管下端再連尖嘴玻璃管，見圖 (b)。 滴定管酸式滴定管只能用來盛放酸性、中性或氧化性溶液，不能盛放堿液，磨口玻璃活塞會被堿類溶液腐蝕，放置久了會粘

2、連住。堿式滴定管用來盛放堿液，不能盛放氧化性溶液如KMnO4、I2或AgNO3等，避免腐蝕橡皮管。近年來又制成了聚四氟乙烯酸堿兩用滴定管，其旋塞是用聚四氟乙烯材料做成的，耐腐蝕、不用涂油、密封性好。本書主要介紹前兩種滴定管的洗滌和使用方法。（1）滴定管使用前的準(zhǔn)備1）滴定管的洗滌。無明顯油污的滴定管，直接用自來水沖洗。若有油污，則用洗滌劑和滴定管刷洗滌，或直接用超聲波洗滌器洗滌。洗滌后，先用自來水將管中附著的洗液沖凈，再用蒸餾水洗幾次。洗凈的滴定管的內(nèi)壁應(yīng)完全被水均勻潤濕而不掛水珠。2）活塞涂油和檢漏。酸式滴定管使用前，應(yīng)檢查活塞轉(zhuǎn)動是否靈活而且不漏。如不符合要求，則取下活塞，用濾紙擦干凈活塞

3、及塞座。用手指蘸取少量（切勿過多）凡士林，在活塞大頭端涂極薄的一層（注意遠(yuǎn)離活塞孔），在塞座小端內(nèi)涂少量，把活塞徑直插入塞座內(nèi)，向同一方向轉(zhuǎn)動活塞（不要來回轉(zhuǎn)），直到從外面觀察到凡士林均勻透明為止。如果是滴定管的出口管尖堵塞，可先用水充滿全管，將出口管尖浸入熱水中，溫?zé)崞毯?，打開活塞，使管內(nèi)的水流突然沖下，將溶化的油脂帶出。最后用小孔膠圈套在玻璃旋塞小頭槽內(nèi)，防止塞子滑出而損壞。堿式滴定管使用前應(yīng)檢查橡皮管長度是否合適，是否老化變質(zhì)。要求橡皮管內(nèi)玻璃珠的大小合適，能靈活控制液滴。如發(fā)現(xiàn)不合要求，應(yīng)重新裝玻璃珠和橡皮管。滴定管使用之前必須嚴(yán)格檢查，確保不漏。檢查時，將酸式滴定管裝滿蒸餾水，把它

4、垂直夾在滴定管架上，放置5min。觀察管尖，是否有水滴滴下，活塞縫隙處是否有水滲出，若不漏，將活塞旋轉(zhuǎn)180°，靜置5min，再觀察一次，無漏水現(xiàn)象即可使用。堿式滴定管只需裝滿蒸餾水直立5min，若管尖處無水滴滴下即可使用。檢查發(fā)現(xiàn)漏液的滴定管，必須重新裝配，直至不漏，滴定管才能使用。檢漏合格的滴定管，需用蒸餾水洗滌34次。3）裝入溶液和趕氣泡。首先將操作溶液搖勻，使凝結(jié)在瓶內(nèi)壁上的液珠混入溶液。操作溶液應(yīng)小心地直接倒入滴定管中，不能用其它容器（如燒杯、漏斗等）轉(zhuǎn)移溶液。其次，在加滿操作溶液之前，應(yīng)先用少量此種操作溶液洗滴定管23次，以除去滴定管內(nèi)殘留的水分，確保操作溶液的濃度不變。

5、倒入操作溶液時，關(guān)閉活塞，用左手大拇指和食指與中指持滴定管上端無刻度處，稍微傾斜，右手拿住細(xì)口瓶往滴定管中倒入操作溶液，讓溶液沿滴定管內(nèi)壁緩緩流下。每次用約10mL操作溶液洗滴定管。用操作溶液洗滴定管時，要注意務(wù)必使操作溶液洗遍全管，并使溶液與管壁接觸12min，每次都要沖洗滴定管出口管尖，并盡量放盡殘留溶液。然后，關(guān)閉好酸式滴定管活塞，倒入操作溶液至“0”刻度以上為止。為使溶液充滿出口管（不能留有氣泡），在使用酸式滴定管時，右手拿滴定管上部無刻度處，滴定管傾斜約30°，左手迅速打開活塞使溶液沖出，從而可使溶液充滿全部出口管。如出口管中仍留有氣泡，可重復(fù)操作幾次。如仍不能使溶液充滿，

6、可能是出口管部分未洗滌干凈，必須重新洗滌。對于堿式滴定管應(yīng)注意玻璃珠下方的洗滌。用操作溶液洗滌完后，將其裝滿溶液垂直地夾在滴定管架上，左手拇指和食指放在稍高于玻璃珠所在的部位，并使橡皮管向上彎曲（見圖 ），出口管斜向上，往一旁輕輕提高擠捏橡皮管，使溶液從管口噴出，再一邊捏橡皮管，一邊將其放直，這樣可排除出口管的氣泡，并使溶液充滿出口管。注意，橡皮管放直再松開拇指和食指，否則出口管仍會有氣泡。排盡氣泡后，加入操作溶液使之在“0”刻度以上，再調(diào)節(jié)液面在0.00mL刻度處，備用。如液面不在0.00mL時，則應(yīng)記下初讀數(shù)。圖 堿式滴定管排氣方法（2）滴定管的使用1）滴定管的操作。將滴定管垂直地夾于滴定

7、管架上的滴定管夾上。使用酸式滴定管時，用左手控制活塞，無名指和小指向手心彎曲，輕輕抵住出口管，大拇指在前，食指和中指在后，手指略微彎曲，輕輕向內(nèi)扣住活塞，手心空握，如圖 （a）所示。轉(zhuǎn)動活塞時切勿向外（右）用力，以防頂出活塞，造成漏液。也不要過分往里拉，以免造成活塞轉(zhuǎn)動困難，不能自如操作。 使用堿式滴定管時，左手拇指在前，食指、中指在后，三指尖固定住橡皮管中玻璃珠，擠橡皮管內(nèi)玻璃珠的外側(cè)（以左手手心為內(nèi)），使其與玻璃珠之間形成一條縫隙，從而放出溶液，見圖 （b）。注意不能捏玻璃珠下方的橡皮管，當(dāng)松開手時空氣進(jìn)入而形成氣泡，也不要用力捏硬度玻璃珠，或使玻璃珠上下移動。要能熟練自如地控制滴定管溶液

8、流速的技術(shù)：使溶液逐滴連續(xù)滴出；只放出一滴溶液；使液滴懸而未落（滴定管的管尖，在瓶內(nèi)靠下時即為半滴。工廠中，熟練的分析工快速旋轉(zhuǎn)一周活塞也可為半滴。）。2）滴定操作。滴定通常在錐形瓶中進(jìn)行，錐形瓶下墊白瓷板作背景，右手拇指、食指和中指捏住瓶頸，瓶底離瓷板約23cm。調(diào)節(jié)滴定管高度，使其下端伸入瓶口約1cm。左手按前述方法操作滴定管，右手用手腕的力量搖動錐形瓶，使瓶內(nèi)液體逆時針方向作水平圓周運動，邊滴加溶液邊搖動錐形瓶（注意不要用大臂帶動小臂搖，在整個滴定過程中，大臂始終處于放松狀態(tài)。），見圖 （c）。圖 滴定管與滴定操作在整個滴定過程中，左手一直不能離開活塞使溶液自流。搖動錐形瓶時，要注意勿使

9、溶液濺出、勿使瓶口碰滴定管口，也不要使瓶底碰白瓷板，不要前后振動。一般在滴定開始時，無可見的變化，滴定速度可稍快，一般為10 mL/min，即34滴/s。滴定到一定時候，滴落點周圍出現(xiàn)暫時性的顏色變化。在離滴定終點較遠(yuǎn)時，顏色變化立即消逝。臨近終點時，變色甚至可以暫時地擴散到全部溶液，不過在搖動12次后變色完全消逝。此時，應(yīng)改為滴1滴，搖幾下。等到必須搖23次后，顏色變化才完全消逝時，表示離終點已經(jīng)很近。微微轉(zhuǎn)動活塞使溶液在懸出口管嘴上形成半滴，但未落下，用錐形瓶內(nèi)壁將其沾下。然后將瓶傾斜把附于壁上的溶液洗入瓶中，再搖勻溶液。如此重復(fù)直至剛剛出現(xiàn)達(dá)到終點時出現(xiàn)的顏色而又不再消逝為止。一般30s

10、內(nèi)不再變色即達(dá)到滴定終點。每次滴定最好都從讀數(shù)0.00開始，也可以從0.00附近的某一讀數(shù)開始，這樣在重復(fù)測定時，使用同一段滴定管，可減小誤差，提高精密度。滴定完畢，棄去滴定管內(nèi)剩余的溶液，不得倒回原瓶。用自來水、蒸餾水沖洗滴定管，并裝入蒸餾水到刻度以上，用一小玻璃管套在管口上，保存?zhèn)溆谩?）滴定管讀數(shù)。滴定開始前和滴定終了都要讀取數(shù)值。讀數(shù)時可將滴定管夾在滴定管夾上，也可以從管夾上取下，用右手大拇指和食指捏住滴定管上部無刻度處，使滴定管自然下垂，兩種方法都應(yīng)使滴定管保持垂直。在滴定管中的溶液形成一個彎液面，無色或淺色溶液的彎液面下緣比較清晰，易于讀數(shù)。讀數(shù)時，使彎曲液面的最低點與分度線上邊緣

11、的水平面相切，視線與分度線上邊緣在同一水平面上，以防止誤差。因為液面是球面，改變眼睛的位置會得到不同的讀數(shù)，見圖 （a）。圖 滴定管讀數(shù)為了便于讀數(shù)，可在滴定管后襯讀數(shù)卡。讀數(shù)卡可用黑紙或涂有黑長方形（約3cm×1.5 cm）的白紙制成。讀數(shù)時，手持讀數(shù)卡就在滴定管背后，使黑色部分在彎液面下約1mm處，此時即可看到彎液面的反射層成為黑色，然后讀此黑色彎液面下緣的最低點，見圖 （b）。在使用帶有藍(lán)色襯背的滴定管時，液面呈現(xiàn)三角交叉點，應(yīng)讀取交叉點與刻度相交之點的讀數(shù)。見圖 （c）。顏色太深的溶液，如KMnO4、I2溶液等，彎曲液面很難看清楚，可讀取液面兩側(cè)的最高點，此時視線應(yīng)與該點成水

12、平。必須注意，初讀數(shù)與終點讀數(shù)應(yīng)采用同一讀數(shù)方法。剛剛添加完溶液或剛剛滴定完畢，不要立即調(diào)整零點或讀數(shù)，而應(yīng)等0.5mm1min，以使管壁附著的溶液流下來，使讀數(shù)準(zhǔn)確可靠。讀數(shù)須準(zhǔn)確至0.01mL。讀取初讀數(shù)前，若滴定管尖懸掛液滴時，應(yīng)該用錐形瓶外壁將液滴沾去。在讀取終讀數(shù)前，如果出口管尖懸有溶液，此次讀數(shù)不能取用。容 量 瓶容量瓶是細(xì)頸梨形的平底玻璃瓶，帶有玻璃磨口塞或塑料塞。頸上有標(biāo)線，表示在所指溫度下（一般為20），當(dāng)液體充滿到標(biāo)線時瓶內(nèi)液體體積。容量瓶主要用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或試樣溶液，也可以用于將一定量的濃溶液稀釋成準(zhǔn)確體積的稀溶液。通常有25mL、50mL、100mL、250mL、50

13、0mL、1000mL等數(shù)種規(guī)格。（1）容量瓶的準(zhǔn)備容量瓶在使用前應(yīng)先檢查瓶塞是否漏水，其方法是加自來水至標(biāo)線附近，塞緊瓶塞。用食指按住塞子，將瓶倒立2min，如圖 （a）所示。圖 容量瓶的操作示意圖用干濾紙沿瓶口縫隙處檢查看有無水滲出。如果不漏水，將瓶直立，旋轉(zhuǎn)瓶塞180°，塞緊，再倒立2min，如仍不漏水，則可使用。檢驗合格的容量瓶應(yīng)洗滌干凈。洗滌方法、原則與洗滌滴定管相同。洗凈的容量瓶內(nèi)壁應(yīng)均勻潤濕，不掛水珠，否則必須重洗。必須保持瓶塞與瓶子的配套，標(biāo)以記號或用細(xì)繩、橡皮筋等把它系在瓶頸上，以防跌碎或與其它瓶塞混亂。（2）容量瓶的操作由固體物質(zhì)配制溶液時，準(zhǔn)確稱取一定量的固體物質(zhì)

14、，置于小燒杯中，加水或其它溶劑使其全部溶解（如果物質(zhì)難溶，可蓋上表面皿，加熱溶解，但須放冷后才能轉(zhuǎn)移），定量轉(zhuǎn)移入容量瓶中。轉(zhuǎn)移時，將玻璃棒伸入容量瓶中，使其下端靠在瓶頸內(nèi)壁，上端不要碰瓶口，燒杯嘴要緊靠玻璃棒，使溶液沿玻璃棒和內(nèi)壁流入，如圖（b）所示。溶液全部轉(zhuǎn)移后，將玻璃棒稍向上提起，同時使燒杯直立，將玻璃棒放回?zé)?。用洗瓶蒸餾水吹洗玻璃棒和燒杯內(nèi)壁，將洗滌液也轉(zhuǎn)移至容量瓶中。如此重復(fù)洗滌多次（至少3次）。完成定量轉(zhuǎn)移后，加水至容量瓶容積的3/4左右時，將容量瓶搖動幾周（勿倒轉(zhuǎn)），使溶液初步混勻。然后把容量瓶平放在桌上，慢慢加水到接近標(biāo)線1cm左右，等12min，使粘附在瓶頸內(nèi)壁的溶液流下

15、。用細(xì)長滴管伸入瓶頸接近液面處，眼睛平視標(biāo)線，加水至彎曲液面最低點與標(biāo)線相切。立即塞上干燥的瓶塞，按圖 （c）握持容量瓶的姿勢（對于容積小于100mL的容量瓶，只用左手操作即可），將容量瓶倒轉(zhuǎn)，使氣泡上升到頂。將容量瓶正立后，再次倒立振蕩，如此重復(fù)1020次，使溶液混合均勻。最后放正容量瓶，打開瓶塞，使其周圍的溶液流下。重新塞好塞子，再倒立振蕩12次，使溶液全部充分混勻。注意不能用手掌握住瓶身，以免體溫造成液體膨脹，影響容積的準(zhǔn)確性。熱溶液應(yīng)冷卻至室溫后，才能注入容量瓶中，否則可造成瓶塞粘住，無法打開。配好的溶液如需保存，應(yīng)轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，墊上紙片。容量瓶也不能加熱，更不得在烘箱中烘烤。吸 管

16、吸管是用來準(zhǔn)確移取一定體積液體的玻璃量器。（1）分類吸管分單標(biāo)線吸管（移液管）和分度吸管（吸量管）兩類，見圖。 圖 吸管 圖 放出溶液操作單標(biāo)線吸管，用來準(zhǔn)確移取一定體積的溶液。吸管上部刻有一標(biāo)線，此標(biāo)線是按放出液體的體積來刻度的。常見的單標(biāo)線吸管有5mL、10mL、25mL、50mL等規(guī)格。分度吸管是帶有分刻度的移液管，用于準(zhǔn)確移取所需不同體積的液體。單標(biāo)線吸管標(biāo)線部分管直徑較小，準(zhǔn)確度較高；分度吸管讀數(shù)的刻度部分管直徑較大，準(zhǔn)確度稍差，因此當(dāng)量取整數(shù)體積的溶液時，常用相應(yīng)大小的單標(biāo)線吸管而不用分度吸管。分度吸管在儀器分析中配制系列溶液時應(yīng)用較多。（2）吸管的洗滌洗滌前要檢查吸管的上口和排液

17、嘴，必須完整無損。吸管一般先用自來水沖洗，然后用鉻酸洗液洗滌，讓洗液布滿全管，停放12min，洗液放回原瓶。用洗液洗滌后，瀝盡洗液，用自來水充分沖洗，再用蒸餾水洗3次。洗好的吸管必須達(dá)到內(nèi)壁與外壁的下部完全不掛水珠，將其放在干凈的吸管架上。（3）吸管的操作移取溶液前，先吹盡管尖殘留的水，再用濾紙將吸管尖內(nèi)、外的水擦去，然后移取待取溶液洗滌3次，以確保所移取的操作溶液濃度不變。注意勿使溶液回流，以免稀釋及玷污溶液。移取待取溶液時，將吸管尖插入液面下12cm。吸管尖不應(yīng)伸入液面太深，以免管外壁粘附過多的溶液；也不應(yīng)伸入太少，否則液面下降后吸空。當(dāng)管內(nèi)液面借洗耳球的吸力而慢慢上升時，吸管尖應(yīng)隨著容器中液面的下降而下降。當(dāng)管內(nèi)液面升高到刻度以上時，移去洗耳球，迅速用右手食指堵住管口（食指最好是潮而不濕），將管上提，離開液面。稍松右手食指（使食指的壓力減小，注意不要離開管口），用右手拇指及中指輕輕捻轉(zhuǎn)管身，使液面緩慢而平穩(wěn)地下降，直到溶液彎液面的最低點與刻度上邊緣相切，視線與刻度上邊緣在同一水平面上，立即停止捻動