湖南理工學(xué)院有機(jī)化學(xué)碳水化合物試題

1、第十九章：碳水化合物習(xí) 題1 寫出下列糖的哈武斯式（1）-D-吡喃半乳糖 （2）2-甲氨基-L-2-脫氧吡喃葡萄糖（3）甲基-D-吡喃甘露糖苷 （4）6-（-D-呋喃果糖苷基）-D-吡喃甘露糖2 寫出下列糖的穩(wěn)定構(gòu)象（1） -D-吡喃阿拉伯糖解：（2） -L-吡喃葡萄糖解：（3） -D-吡喃古羅糖解：（4） -D-吡喃木糖解：3 寫出下列糖的費(fèi)歇爾投影式：解： 4 R-5-羥基庚醛有兩種半縮醛形式，寫出它們的穩(wěn)定構(gòu)象并判斷那一個(gè)更穩(wěn)定？解：5 用R,S標(biāo)定下列糖手性碳的購(gòu)構(gòu)型： 6 D-葡萄糖在酸催化下與丙酮反應(yīng)生成不能被還原的1，2，5，6-二丙叉基-D-呋喃葡萄糖。寫出這個(gè)反應(yīng)機(jī)理。7 完

2、成下列反應(yīng)式 解：8 完成下列轉(zhuǎn)化（提示：通過(guò)環(huán)縮醛、酮） 9 用化學(xué)方法鑒別下列兩組化合物。（1）葡萄糖，淀粉，蔗糖；（2）半乳糖，葡萄糖。10 一個(gè)D己醛糖A用硝酸氧化生成有旋光活性的糖二酸B,A經(jīng)魯夫降解生成一個(gè)戊醛糖C。C經(jīng)還原得到有旋光活性的糖醇D,C經(jīng)魯夫降解生成丁醛糖E，E被硝酸氧化給出有旋光活性的糖二酸F。寫出AF的費(fèi)歇爾投影式。解：F為有選光性的糖二酸（含四個(gè)碳原子），以此為突破點(diǎn)進(jìn)行反推，其它化合物則可推出。 11 用化學(xué)方法確定四碳醛糖D-赤蘚糖和五碳糖D-核糖及D-阿拉伯糖的構(gòu)型。 解：（1）、D-赤蘚糖是一個(gè)四碳的醛糖，將其用HNO3氧化后可得到內(nèi)消旋的酒石酸。內(nèi)消旋

3、酒石酸的結(jié)構(gòu)是已知的，從內(nèi)消旋的酒石酸的結(jié)構(gòu)可推出D-赤蘚糖的結(jié)構(gòu)。 （2）、D 核糖和D 阿拉伯糖分別用HNO3氧化，前者得到無(wú)旋光性的糖二酸，后者得到有旋光性的糖二酸。把它們進(jìn)行Ruff降解后再用HNO3氧化，都得到內(nèi)消旋的酒石酸。由此可分別確定二者的結(jié)構(gòu)如下： 12 用NaBH4還原D-己醛糖A得到具有旋光活性的糖醇B。A經(jīng)魯夫降解在用NaBH4還原生成非旋光活性的糖醇C。若把D-己醛糖的-CHO和-CH2OH交換位置所得結(jié)構(gòu)與A完全相同。寫出A,B,C的構(gòu)型式。 13 一個(gè)雙糖A(C12H22O11)用CH3OH/H+處理后得到B。B水解生成2，3，4，6-四-O-甲基-D-半乳糖和2

4、，3，6-三-O-甲基-D-葡萄糖。A水解可得到等量的D-半乳糖和D-葡萄糖。當(dāng)A用Br2/H2O處理生成一個(gè)酸C,C被分出后進(jìn)行酸性水解生成D-葡萄糖酸和D-半乳糖。寫出這個(gè)雙糖A的結(jié)構(gòu)及B和C的結(jié)構(gòu)。 解題分析：從A徹底甲基化后再進(jìn)行酸性水解所得的產(chǎn)物，可推知：（1）兩個(gè)單糖均為吡喃糖；（2）兩個(gè)糖環(huán)之間通過(guò)1，4 苷鍵相連。從Br2 H2O氧化后再進(jìn)行酸性水解所得產(chǎn)物，可推知在該雙糖中葡萄糖結(jié)構(gòu)單元中保留有半縮醛羥基。由于水解是在酸性條件下進(jìn)行，故無(wú)法確定兩單糖之間糖苷鍵的構(gòu)型。14 木聚糖與纖維素一起存在于木材中，它是由D-木糖通過(guò)-糖苷鍵鏈合成的多糖。當(dāng)木糖與稀鹽酸水溶液一起煮沸而后水蒸氣蒸餾得到一個(gè)液體化合物A（C5H4O2）。A可與苯肼反應(yīng)生成腙而不生成脎。A用KMnO4氧化得到B（C5H4O3），B加熱脫羧生成C（C4H4O）。C可催化氫化生成較穩(wěn)定的化合物D（C4H8O）。D不能使KMn