原子吸收分光光度法中的干擾

1、原子吸收分光光度法分析手冊第 2 冊標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法校準(zhǔn)曲線的制備和測定方法原子吸收分光光度法中的干擾原子吸收分光光度法分析手冊第 2 冊目錄3. 標(biāo)準(zhǔn)樣品 .33.1儲備標(biāo)準(zhǔn) .33.2制作校準(zhǔn)曲線用的標(biāo)準(zhǔn)溶液 .33.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法 .41.Ag ( 銀 ) .42.Al (鋁) .43.As (砷 ) .44.Au ( 金 ) .55.B(硼 ) .56.Be (鈹 ) .57.Bi ( 鉍 ) .58.Ca (鈣) .59.Cd (鎘) .610.Co (鈷) .611.Cr (鉻 ) .612.Cs (銫) .613.Cu (銅) .614.Fe (鐵 ) .615.Ge (

2、鍺) .716.Hg (汞) .717.K ( 鉀) .718.Li ( 鋰 ) .719.Mg ( 鎂) .720.Mn ( 錳) .721.Mo ( 鉬) .822.Na (鈉) .823.Ni ( 鎳 ) .824.Pb (鉛) .825.Pd (鈀) .826.Pt (鉑 ) .927.Sb (銻) .9- 1 -28.Si (硅 ) .929.Sn (錫) .930.Sr (鍶 ) .931.Ti ( 鈦 ) .1032.Tl ( 鉈 ) .1033.V ( 釩 ) .1034.Zn (鋅) .104.校準(zhǔn)曲線的制備和測定方法 .114.1校準(zhǔn)曲線法 .114.2標(biāo)準(zhǔn)加入法 .114

3、.3校準(zhǔn)曲線的濃度 .125.原子吸收分光光度法中的干擾 .165.1分光干擾及其校正方法 .165.2物理干擾 .195.3化學(xué)干擾及其校正方法方法 .20- 2 -3. 標(biāo)準(zhǔn)樣品3.1儲備標(biāo)準(zhǔn)用于原子吸收的標(biāo)準(zhǔn)樣品一般是用酸溶解金屬或鹽類做成。當(dāng)長期儲存后有可能產(chǎn)生沉淀，或由于氫氧化和碳酸化而被容器壁吸附從而濃度改變。市場上有標(biāo)準(zhǔn)溶液銷售，這些一般都是符合國家標(biāo)準(zhǔn)的金屬的酸性或堿性溶液。一般這些標(biāo)準(zhǔn)溶液的保質(zhì)期是1 2 年，必須在此期間使用。儲備溶液通常是高濃度的酸性或堿性溶液，金屬濃度一般 1mg/ml。然而，即使是高濃度的儲備液，也最好不要超過 1 年。儲備標(biāo)準(zhǔn)溶液，要避免陽光照射也不

4、要存儲在寒冷的地方。3.2制作校準(zhǔn)曲線用的標(biāo)準(zhǔn)溶液儲備液經(jīng)過稀釋即成為制作校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液。對于火焰原子吸收，儲備液一般是1/1000 稀釋 (ppm)。在電熱 (無火焰 ) 原子吸收中，儲備液要經(jīng)過1/100,000 1/1,000,000稀釋。當(dāng)儲備標(biāo)準(zhǔn)只用水稀釋，許多元素有可能產(chǎn)生沉淀被吸附而降低濃度。因此，校準(zhǔn)曲線用的標(biāo)準(zhǔn)溶液往往使用0.1M 濃度的相同酸或堿溶液稀釋制備。校準(zhǔn)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液長期使用后濃度容易改變，因此推薦在每次測定前新鮮制備。圖 3.1 顯示僅用水稀釋的Fe 標(biāo)準(zhǔn)溶液長期放置的變化。Fe 1000 ppm 的儲備標(biāo)準(zhǔn)，鹽酸濃度 0.1M ，用水稀釋到 0.5， 1.0

5、， 1.5和 2.0 ppm。儲備標(biāo)準(zhǔn)制備后立即稀釋到需要的濃度進(jìn)行測定，此后每隔1 小時測定一次，總計測定 6 次。 0.5 ppm 溶液在 1 小時后呈現(xiàn)濃度下降， 2.0 ppm 溶液在 3 小時后也呈現(xiàn)濃度下降。 5 小時后， 0.5 和1.0 ppm 溶液的濃度幾乎下降一半。- 3 -圖 3.1 Fe 標(biāo)準(zhǔn)樣品放置的影響3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法1.Ag (銀 )1.0mg Ag/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 硝酸銀 (AgNO 3)溶液的制： 1.575g 的硝酸銀在 110 oC 干燥，用硝酸 (0.1N) 溶解后用備方法硝酸 (0.1N) 準(zhǔn)確稀釋到 1000ml。2.Al (鋁 )1.0mg

6、 Al/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鋁 99.9% 以上溶液的制： 1,000g 的金屬鋁用 50ml(1+1) 鹽酸加熱溶解，冷卻后用備方法水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml 。 ( 此時鹽酸濃度變化到約1N。)3.As (砷 )1.0mg As/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氧化砷 (III) 99.9% 以上- 4 -溶液的制：氧化砷 (III) 在 105oC 加熱約 2 小時后在干燥器中冷卻。備方法取 1.320g 溶解于盡可能少的氫氧化鈉溶液(1N)中，用水準(zhǔn)確地稀釋定容到1000ml。4.Au (金 )1.0mg Au/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金溶液的制： 0.100g 的高純金溶解于幾毫升的王水中, 在水浴上蒸發(fā)至

7、備方法干。加入lml 的鹽酸后蒸發(fā)至干。用水和鹽酸溶解，準(zhǔn)確稀釋到 100ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)至1N。5.B(硼)1.0mg B/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 硼酸 (H3BO3)溶液的制： 5.715g 的純硼酸溶解于水中，稀釋到1000ml 。備方法6.Be (鈹 )1.0mg Be/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鈹99.9% 以上溶液的制： 0.100g 的金屬鈹加熱溶解于鹽酸(1+1) 10ml 中，冷卻后備方法用水稀釋到 100ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)至1N。7.Bi (鉍 )1.0mg Bi/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鉍 99.9% 以上溶液的制： 0.100g 的金屬鉍加熱溶解于硝酸(1+1) 20ml 中，冷卻后備

8、方法準(zhǔn)確稀釋到 100ml 。8.Ca (鈣)1.0mg Ca/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 碳酸鈣 (CaCO3)溶液的制： 0.2497g 的碳酸鈣在 110 干燥約 1 小時后，溶解于鹽酸備方法(1+1) 5ml 中，用水準(zhǔn)確地稀釋到100ml。- 5 -9.Cd (鎘)1.0mg Cd/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鎘 99.9% 以上溶液的制： 1,000g 的金屬鎘加熱溶解于硝酸(1+1) 30 ml 中，冷卻后備方法用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml 。10.Co (鈷 )1.0mg Co/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鈷 99.9% 以上溶液的制： 1.000g 的金屬鈷加熱溶解于硝酸(1+1) 30 ml 中，冷卻

9、后備方法用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml 。11.Cr ( 鉻 )1.0mg Cr/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鉻 99.9% 以上溶液的制： 1.000g 的金屬鉻加熱溶解于20ml 的王水中，冷卻后用水備方法準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml 。12.Cs (銫 )1.0mg Cs/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氯化銫 (CsCl)溶液的制： 1.267g 的氯化銫溶解于水中，加入鹽酸后用水準(zhǔn)確地稀備方法釋到 1000ml。13.Cu (銅 )1.0mg Cu/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬銅 99.9% 以上溶液的制： 1.000g 的金屬銅加熱溶解于硝酸(1+1) 30 ml中，冷卻后備方法加入 50 ml硝酸 (1+1)， 用

10、水準(zhǔn)確地稀釋到 1000 ml 。14.Fe (鐵 )1.0mg Fe/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 純鐵 99.9% 以上溶液的制： 1.000g 的純鐵加熱溶解于 20ml 的王水，冷卻后準(zhǔn)確地稀備方法釋到 1000ml。- 6 -15.Ge (鍺 )1.0mg Ge/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氧化鍺 (GeO2)溶液的制： 1.439g 的氧化鍺，加入 1g 的氫氧化鈉和 20ml 的水加熱溶備方法解，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml。16.Hg (汞 )1.0mg Hg/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氯化汞 (HgCl 2)溶液的制： 1.354g 的 氯 化 汞 溶 解 于 水 中 ，用 水 準(zhǔn) 確 地稀 釋到備方法1

11、000ml。17.K (鉀)1.0mg K/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氯化鉀 (KCl)溶液的制：氯化鉀在 600oC下加熱約 1 小時后，在干燥器中冷卻。取備方法1.907g 溶解于水中，在加入 鹽酸 后用 水準(zhǔn) 確地 稀釋1000ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)到 0.1N。18.Li ( 鋰 )1.0mg Li/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氯化鋰 (LiCl)溶液的制： 0.611g 的氯化鋰溶解于水中，在加入鹽酸后用水準(zhǔn)確地備方法稀釋到 1000ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)到 0.1N。19.Mg ( 鎂)1.0mg Mg/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鎂 99.9% 以上溶液的制： 1.000g 的金屬鎂加熱溶解于鹽酸(1+5) 60 m

12、l中，冷卻后備方法用水準(zhǔn)確地稀釋到1000 ml。20.Mn ( 錳 )1.0mg Mn/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬錳 99.9% 以上溶 液 的 制： 1.000g 的金屬錳加熱和溶解于20ml 的王水和冷卻后準(zhǔn)確備方法地稀釋到 1000ml。- 7 -21.Mo ( 鉬)1.0mg Mo/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鉬 99.9% 以上溶 液 的 制： 1.000g 的金屬鉬加熱溶解于鹽酸(1+1) 30ml 和少量的硝酸備方法中，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml 。22.Na (鈉 )1.0mg Na/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 氯化鈉 (NaCl)溶液的制：氯化鈉在 600oC 加熱約 1 小時，在干燥器中冷

13、卻，取備方法2.542g 溶解于水中，在加入鹽酸后用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)到 0.1N。23.Ni (鎳 )1.0mg Ni/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鎳 99.9% 以上溶液的制： 1.000g 的金屬鎳加熱和溶解于硝酸(1+1) 30ml和準(zhǔn)確地用備方法水稀釋到 1000ml。24.Pb (鉛 )1.0mg Pb/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鉛 99.9% 以上溶液的制： 1.000g 的金屬鉛加熱和溶解于硝酸(1+1) 30ml和用水準(zhǔn)確備方法地稀釋到 1000ml。25.Pd (鈀 )1.0mg Pd/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鈀 99.9% 以上溶液的制： 1.000g 的金屬鈀加熱溶

14、解于 30ml 的王水中，在水浴上蒸備方法發(fā)至干。加入鹽酸，再次蒸發(fā)至干。加入鹽酸和水溶解。然后用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml。鹽酸濃度調(diào)節(jié)到0.1N。- 8 -26.Pt (鉑)1.0mg Pt/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 鉑 99.9% 以上溶液的制： 0.1g 的鉑加熱溶解于20ml 的王水中，在水浴上蒸發(fā)至備方法干。然后用鹽酸溶解，用水準(zhǔn)確地稀釋到100 ml 。鹽酸濃度調(diào)節(jié)到 0.1N。27.Sb (銻 )1.0mg Sb/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬銻 99.9% 以上溶液的制： 0.1g 的金屬銻加熱溶解于 20ml 的王水中，冷卻后用鹽酸備方法(1+1)稀釋到 100ml。28.Si (硅 )1.0

15、mg Si/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 二氧化硅 (SiO2)溶 液 的 制：二氧化硅在700 800oC 加熱約 1 小時，在干燥器中冷備方法卻。取 0.214g 置入坩堝中，加入無水碳酸鈉熔化2.0 小時，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到100ml。29. Sn (錫 )1.0mg Sn/ml溶液的制備方法30. Sr (鍶 )標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬錫 99.9% 以上： 0.500g 的金屬錫加入到50ml 的鹽酸中。然后在50 80oC 下加熱溶解。冷卻后加入到200 ml 鹽酸中，用水準(zhǔn)確地稀釋到 500ml。1.0mg Sr/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 碳酸鍶 (SrCO3)溶 液 的 制： 1.685g 的碳酸鍶用鹽酸

16、溶解，加熱除去二氧化碳后，準(zhǔn)備方法確地用水稀釋到1000ml 冷卻后。- 9 -31.Ti ( 鈦 )1.0mg Ti/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：金屬鈦99.9% 以上溶 液 的 制： 0.500g 的金屬鈦加熱溶解于鹽酸(1+1) 100 ml 中，冷卻后備方法用鹽酸 (1+2) 準(zhǔn)確地稀釋到 500ml。32.Tl ( 鉈 )1.0mg Tl/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鉈 99.9% 以上溶 液 的 制： 1.000g 的金屬鉈加熱溶解于硝酸(1+1) 20ml 中，冷卻后備方法用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml 。33.V (釩)1.0mg V/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬釩 99.9% 以上溶液的制： 1.000g

17、的金屬釩加熱溶解于30ml 的王水中，濃縮至近備方法干。然后加入到20ml 的鹽酸中，冷卻后用水準(zhǔn)確地稀釋到 1000ml 。34.Zn (鋅 )1.0mg Zn/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 金屬鋅 99.9% 以上溶 液 的 制： 1.000g 的金屬鋅加熱溶解于硝酸(1+1) 30 ml中，冷卻后備方法用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml 。-10-4. 校準(zhǔn)曲線的制備和測定方法原子吸收光譜法測定樣品基于以下事實：樣品濃度正比于原子化階段時對光的吸收。作為測定方法，通常可采用 (1) 校準(zhǔn)曲線法和 (2) 標(biāo)準(zhǔn)加入法。原子吸收光譜法中的校準(zhǔn)曲線通常在低濃度區(qū)域呈現(xiàn)良好的線性，但是在高濃度區(qū)由于各種原因產(chǎn)生彎曲

18、，導(dǎo)致誤差。因此，推薦采用線性良好的濃度區(qū)域。4.1校準(zhǔn)曲線法首先測定幾個已知濃度的樣品溶液 (三個或更多不同濃度的溶液 ) ，用濃度對吸收作圖制備校準(zhǔn)曲線如圖 4.1 (1)，然后測定未知樣品的吸收，從校準(zhǔn)曲線得到目標(biāo)元素的濃度。如果標(biāo)準(zhǔn)樣品和未知樣品溶液的組成有區(qū)別 ，測定值就可能有誤差。因此，推薦使用與未知樣品溶液組成類似的標(biāo)準(zhǔn)樣品。制備標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液時，要使未知樣品溶液的濃度落在標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度范圍內(nèi)。(1) 校準(zhǔn)曲線法(2) 標(biāo)準(zhǔn)加入法圖 4.1 校準(zhǔn)曲線4.2標(biāo)準(zhǔn)加入法幾個 ( 4 或更多 )等量的未知樣品溶液，加入不同量的已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液。測定這一系列樣品的吸收。用吸收對加入的

19、標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液濃度制備校準(zhǔn)曲線如圖 4.1 (2)。外推和延長與橫坐標(biāo)軸相交，該交點與橫坐標(biāo) (濃度軸 )上的加入濃度為 0的點（原點） 之間的距離即是未知樣品的濃度。-11-圖 4.2 顯示標(biāo)準(zhǔn)加入法樣品溶液制備的示例。準(zhǔn)備4個 100 ml 容量瓶，在各容量瓶中放入 10ml 濃度約 10 ppm Mg 的未知樣品。然后在上述容量瓶中各加入0，10，20 和 30ml 的 Mg 濃度 1.0ppm 標(biāo)準(zhǔn)溶液。然后，加容積使總體積到100ml。樣品中 Mg 的濃度分別為 x，x+0.1，x+0.2， x+0.3 ppm。測定和制備校準(zhǔn)曲線如圖 4.2 (2) 得到 Mg 的濃度為 x ppm。

20、此值乘以 10，即是未知樣品的 Mg 的濃度。圖 4.2 標(biāo)準(zhǔn)加入法制備標(biāo)準(zhǔn)溶液的示例此方法的優(yōu)點是可降低由于組成不同引起的各種干擾的分析誤差。因為，校準(zhǔn)曲線的組成與樣品非常接近，此方法的前提是校準(zhǔn)曲線在低濃度時呈現(xiàn)良好的線性，并在無加入時通過原點，否則，將會導(dǎo)致誤差。4.3校準(zhǔn)曲線的濃度通常在原子吸收光譜法中，吸收在0.5 以下校準(zhǔn)曲線呈現(xiàn)線性，因此最好校準(zhǔn)曲線的吸收在 0.3 左右。原子吸收光譜法中吸收靈敏度一般用1% 吸收值 ( 0.0044Abs。 )或檢測限值表示。 1% 吸收值是給出 0.0044吸收的樣品的濃度；檢測限值是相對于 2 倍噪聲高度的樣品濃度。因為 1% 吸收靈敏度相

21、當(dāng)于0.004 Abs。校準(zhǔn)曲線的濃度設(shè)置，低限樣品的濃度應(yīng)該相當(dāng)于 10 倍的 1% 吸收值的濃度，上限相當(dāng)于70 80 倍的 1% 吸收值的濃度，則吸收在0.04 0.3 之間，可認(rèn)為是最優(yōu)的校準(zhǔn)曲線的濃度范圍。以Cd 舉例，校準(zhǔn)曲線的濃度范圍 0.12 0.96 ppm，因為火焰原子吸收法 1% 吸收值是 0.012 ppm 見表 4.1.-12-如從檢測限值決定校準(zhǔn)曲線的濃度范圍，校準(zhǔn)曲線的最高濃度應(yīng)該約1000 倍檢測限值，因為檢測限值相當(dāng)于1/10 1/20 的 1% 吸收值。如果未知樣品的濃度低于設(shè)置的校準(zhǔn)曲線的濃度范圍，則可考慮采用電熱原子吸收法，因為電熱原子吸收法的1% 吸收

22、值是火焰原子吸收法的1/5 左右，雖然測定準(zhǔn)確性將可能稍差些。當(dāng)未知樣品的濃度高于設(shè)置的濃度范圍，則可調(diào)節(jié)燃燒器的角度降低火焰原子吸收法的靈敏度。圖4.3 顯示燃燒器角度和靈敏度之間的關(guān)系。如果燃燒器角度轉(zhuǎn)動 90o，靈敏度下降到 1/20 ，與標(biāo)準(zhǔn)條件比較可測定相當(dāng)于 20 倍的濃度。圖 4.3 燃燒器角度和靈敏度之間的關(guān)系-13-表 4.1 火焰和電熱原子吸收方法的1% 吸收值火焰原子吸收電熱原子吸收元素分析線波長 (nm)1% 吸收濃度 (ppm)1% 吸收濃度1% 吸收濃度氣體類型(ppb) 低(ppb) 高Ag328.1Al309.3As193.7Au242.8B249.7Ba553

23、.5Be234.9Bi223.1Ca(1)422.7Ca(2)422.7Cd228.8Co240.7Cr357.9Cs852.1Cu324.7Dy421.2Er400.8Eu459.4Fe248.3Ga287.4Gd368.4Ge265.1Hf307.3Hg253.7Ho410.4Ir208.8K766.5La550.1Li670.8Lu360.0Mg285.2Mn279.5Mo313.3Na589.0Nb334.9Ni232.0Os290.9Pb(1)217.0Pb(2)283.3空氣 -乙炔0.04氧化亞氮 -乙炔0.630.50.14氬 -氫0.41.00.22空氣 -乙炔0.20.48

24、氧化亞氮 -乙炔12氧化亞氮 -乙炔0.25氧化亞氮 -乙炔0.025空氣 -乙炔0.250.55空氣 -乙炔0.060.06氧化亞氮 -乙炔0.02空氣 -乙炔0.0120.020.005空氣 -乙炔0.060.280.07空氣 -乙炔0.080.100.05空氣 -乙炔0.03空氣 -乙炔0.040.200.05氧化亞氮 -乙炔1.0氧化亞氮 -乙炔0.8氧化亞氮 -乙炔0.5空氣 -乙炔0.080.190.12空氣 -乙炔1.3氧化亞氮 -乙炔30氧化亞氮 -乙炔1.7氧化亞氮 -乙炔160.14氧化亞氮 -乙炔1.2空氣 -乙炔1.4空氣 -乙炔0.0120.03氧化亞氮 -乙炔70空

25、氣 -乙炔0.03氧化亞氮 -乙炔12空氣 -乙炔0.00350.02空氣 -乙炔0.0280.150.02氧化亞氮 -乙炔0.50.5空氣 -乙炔0.0050.020.004氧化亞氮 -乙炔30空氣 -乙炔0.080.400.16氧化亞氮 -乙炔1.5空氣 -乙炔0.1空氣 -乙炔0.250.290.13-14-火焰原子吸收電熱原子吸收元素分析線波長 (nm)氣體類型1% 吸收濃度 (ppm)1% 吸收濃度1% 吸收濃度(ppb) 低(ppb) 高Pd247.6空氣 -乙炔0.09Pr495.1氧化亞氮 -乙炔30Pt265.9空氣 -乙炔1.30.35Rb780.0空氣 -乙炔0.06Re

26、346.0氧化亞氮 -乙炔12Ru349.9空氣 -乙炔0.6Sb217.6空氣 -乙炔0.331.60.25Sc391.2氧化亞氮 -乙炔0.5Se196.0氬 -氫0.50.70.28Si251.6氧化亞氮 -乙炔1.30.57Sm429.7氧化亞氮 -乙炔15Sn(1)224.6空氣 -乙炔2.02.0Sn(2)286.3空氣 -乙炔5.05.5Sn(3)224.6氧化亞氮 -乙炔0.8Sn(4)286.3氧化亞氮 -乙炔2.0Sr460.7空氣 -乙炔0.06Ta271.5氧化亞氮 -乙炔15Tb432.6氧化亞氮 -乙炔12Te214.3空氣 -乙炔0.32.1Ti364.3氧化亞氮

27、 -乙炔1.82.1Tl276.8空氣 -乙炔0.3V318.4氧化亞氮 -乙炔1.01.3W255.1氧化亞氮 -乙炔8.0Y410.2氧化亞氮 -乙炔3.0Yb398.8氧化亞氮 -乙炔0.1Zn213.9空氣 -乙炔0.0110.03Zr360.1氧化亞氮 -乙炔15As(H)193.7空氣 -乙炔0.06Bi(H)223.1空氣 -乙炔Sb(H)217.6空氣 -乙炔0.12Se(H)196.0空氣 -乙炔0.25Sn(H)286.3空氣 -乙炔Te(H)214.3空氣 -乙炔-15-5. 原子吸收分光光度法中的干擾原子吸收光譜法中的干擾通?？煞诸惓煞止飧蓴_、物理干擾和化學(xué)干擾。分光干

28、擾取決于裝置和火焰性質(zhì)。當(dāng)分析用的光譜線不能完全從其他鄰近線分離時，或當(dāng)分析用的光譜線被火焰中產(chǎn)生的非目標(biāo)元素原子蒸汽的其他物質(zhì)吸收時就引起干擾。物理干擾是由于物理條件例如樣品溶液的黏度或表面張力的不同而引起導(dǎo)入到火焰中樣品量的變化產(chǎn)生的誤差?；瘜W(xué)干擾常常發(fā)生在一些樣品和元素，在火焰中其原子產(chǎn)生電離，或原子與共存物質(zhì)作用產(chǎn)生難離解 (破碎 ) 化合物，此時基態(tài)原子的數(shù)量降低影響吸收。5.1分光干擾及其校正方法分光干擾是由于原子或分子吸收造成的。干擾是由于待測原子的光譜線與其他元素的鄰近光譜線互相重疊。如果測定目標(biāo)元素時其吸收包括了其他元素光譜組分的貢獻(xiàn)時就產(chǎn)生干擾，例如 Eu3247 (530

29、A) 對 Cu3247 (540A) 或 V2506 (905A) 對 Si2506 (899A) 。此類干擾不普遍，可選擇分析線避免干擾。 Fe2138 (589A) 對 Zn 2138 (56A)的影響有時必須考慮，例如測定鋼鐵中的 Zn 測定，由于大量鐵的存在如果忽略了光譜干擾必將得到錯誤的分析值。分子吸收干擾是由于沒有原子化的分子對光的吸收和散射。光散射是光束通過當(dāng)細(xì)小固體顆粒產(chǎn)生的。此現(xiàn)象最典型的例子是電熱原子吸收分析中樣品加熱產(chǎn)生的煙塵對光的散射。散射峰隨著波長的降低而增加。因此元素測定波長在 250 mm 左右時需要分外注意。此時，在電熱原子吸收分析中改變加熱條件在灰化階段將煙驅(qū)

30、盡，防止原子化階段產(chǎn)生煙塵。當(dāng)產(chǎn)生煙的溫度接近目標(biāo)元素的原子化溫度時，散射峰和原子吸收峰不能良好的分離，測定就有誤差。當(dāng)樣品中 NaCl 或其他鹽類以分子形式蒸發(fā)時就有分子吸收。鹽的分子吸收在紫外區(qū)較寬的范圍內(nèi)都存在。 (參照圖 5.1)-16-圖 5.1 鈉化合物的分子吸收測定元素的分析線波長如果在 圖 5.1 所示的范圍內(nèi)，原子吸收加上分子吸收，使測定結(jié)果有大的正誤差。鹽濃度有幾百 ppm 時，火焰分析的分子吸收的影響就必須加以校正。分子吸收稱為背景吸收，從空心陰極燈光源出射的光測定的吸收是原子吸收和背景吸收的總和。如果背景吸收可通過某些手段加以測定，則通過差減法即可得到原子吸收。背景吸收

31、可用下法校正。使用鄰近線的方法在目標(biāo)元素的分析線稍稍偏離的波長上，有背景吸收但是無原子吸收。因此，如果尋找一個別的空心陰極燈，其給出的鄰近光譜線在目標(biāo)元素光譜線的5 nm 之內(nèi) ，則可測定背景吸收。此方法稱為鄰近線法。但是不一定能找到一個空心陰極燈，其發(fā)出的譜線既強(qiáng)又在目標(biāo)元素光譜線的 5nm 之內(nèi)。即使能夠得到，還必須滿足在此鄰近波長不能有原子吸收。在這些前提下，此法很難成為一種準(zhǔn)確的背景校正方法。連續(xù)光源法，如下文所述，將作為標(biāo)準(zhǔn)的背景校正方法。因為無上述限制，校正的準(zhǔn)確度也高。-17-連續(xù)光源法如果光源，例如氘燈，可在190 430 nm 范圍內(nèi)給出連續(xù)的光，可準(zhǔn)確地校正背景。當(dāng)光譜儀的波長設(shè)置到目標(biāo)元素的波長，氘燈可得到寬波長帶光。如前所述，分子吸收發(fā)生在寬的波長范圍。可觀察到光強(qiáng)度顯著的降低。目標(biāo)元素的原子吸收光僅發(fā)生在分析線波長的中心，離