超高效液相色譜法測(cè)定地表水中多環(huán)芳烴實(shí)驗(yàn)分析測(cè)量不確定度評(píng)定

1、超高效液相色譜法測(cè)定地表水中多環(huán)芳烴實(shí)驗(yàn)分析測(cè)量不確定度評(píng)定張 明，唐訪良，徐建芬，陳 峰，余 波( 杭州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，浙江 杭州 310007)摘 要: 對(duì)超高效液相色譜法測(cè)定地表水中 16 種多環(huán)芳烴過(guò)程的不確定度進(jìn)行了評(píng)定。通過(guò)數(shù)學(xué)模型分析并計(jì)算測(cè)試過(guò)程中的不確定度分量，最后計(jì)算出相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和相對(duì)擴(kuò)展不確定度。據(jù)分 析，在引起不確定度的諸多因素中，回收率引入的不確定度分量最大，其次是測(cè)量重復(fù)性和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入 的不確定度。關(guān)鍵詞: 液相色譜; 多環(huán)芳烴; 地表水; 不確定度中圖分類號(hào):文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:文章編號(hào):1673 9655 ( 2012) 05 0122 06X83A多環(huán)芳

2、烴( PAHs)是廣泛分布于自然界的一斗中，加 入 50ml 正 己 烷，振 搖 5min，靜 置 分 層，收集有機(jī)相，重復(fù)萃取一遍，合并有機(jī)相，加入無(wú) 水 硫酸鈉至有流動(dòng)的無(wú)水硫酸鈉存 在， 放 置30min，脫水 干 燥。30 氮 吹 濃 縮 至 約 1ml。用 乙 腈轉(zhuǎn)換溶劑，定容 1ml。類痕 量 有 機(jī) 污 染 物， 具 有 致 癌、 致 畸 和 致 突 變性1，2。目前，世界各地都不同程度受到了 PAHs 污染。近 年 來(lái)， 國(guó)內(nèi)外學(xué)者已對(duì)各地飲用水中 PAHs 污染特性展開(kāi)了大量的研究工 作3，4。其 含 量的檢測(cè)分析亦已成為飲用水安全中百姓關(guān)心、政 府關(guān)注的重要問(wèn)題，因此污染物

3、檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性 顯得至關(guān)重要。為了提供更科學(xué)、更完整的檢測(cè)數(shù) 據(jù)，測(cè)量不確定度逐漸受到各檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的重視。 我國(guó)于 1999 年 發(fā) 布 了 測(cè)量不確定度評(píng)定與表 示5，據(jù)此各檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)有關(guān)測(cè)量不確定度的 問(wèn)題進(jìn)行了廣泛的研究與討論。筆者結(jié)合檢測(cè)方法 和實(shí)際操 作，參 照 相 關(guān) 方 法6 對(duì)液相色譜測(cè)定地 表水中多環(huán)芳烴污染物的不確定度進(jìn)行了評(píng)定。本 文僅評(píng)定分析過(guò)程的測(cè)量不確定度。1 實(shí)驗(yàn)1. 1 儀器與試劑Waters Acquity 超高效液相色譜儀 ( UPLC ) ;色譜 條 件: 柱 溫 45 ;流 速 0. 6ml / min; 流動(dòng)相乙腈 / 水，梯度洗脫。1. 3數(shù)學(xué)模

4、型水中多環(huán)芳烴質(zhì)量濃度的計(jì)算公式:y = a + bc，cx = c × V1 / V2式中: 試樣中多環(huán)芳烴的峰面積;a 標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距;b 標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率;c 標(biāo)準(zhǔn)樣品質(zhì)量濃度，g / L;cx 樣品質(zhì)量濃度，g / L;yV1 樣品萃取液濃縮后定容的體積，ml;V2 樣品取樣體積，ml。由檢測(cè)方法和數(shù)學(xué)模型分析，各不確定度分量 之間互不相關(guān)，按不確定度傳播律，得到其合成不 確定度為:色 譜 柱:Aquity UPLC BEH RP181. 7m2. 1mm× 150mm。多 環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液 ( 200g / ml， 美 國(guó)2urel = 槡u2222rel ( m1

5、) + urel ( m2 ) + urel ( m3 ) + urel ( m4 ) + urel ( RB )Ac-式中:定度;( m1 )urel 前處理引入的相對(duì)不確 custandard 公 司) ; 乙 腈、正己烷為色譜純，無(wú) 水硫酸鈉 ( 分 析 純) 經(jīng) 馬 弗 爐 400 烘 8h; 超 純 水 由 Mill Q A 10 純水儀制備。( m2 )urel 多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液及其配制過(guò)程引入的相對(duì)不確定度;1. 2實(shí)驗(yàn)步驟搖勻水樣并量取 1000ml，倒入 2000ml 分液漏( m3 ) 校準(zhǔn)曲線擬合引 入 的 相 對(duì) 不 確urel定度;收稿日期: 2012 02 29作者

6、簡(jiǎn)介: 張明 ( 1981 ) ，男，碩士，工程師，主要研究方 向?yàn)榄h(huán)境監(jiān)測(cè)。( m ) 重復(fù)測(cè)定樣品引 入 的 相 對(duì) 不 確u定度;rel4 122 http: / / hjkxdk. yies. org. cn超高效液相色譜法測(cè)定地表水中多環(huán)芳烴的實(shí)驗(yàn)分析測(cè)量不確定度評(píng)定 張明urel( RB ) 回收率引入的相對(duì)不確定度。2. 1. 2( V1 )濃縮過(guò)程引入的相對(duì)標(biāo) 準(zhǔn) 不 確 定 度 urel22. 1不確定度分量的評(píng)定前處理引入的相對(duì)不確定度 urel( m1 )主要是由 1. 0 ml 氮吹濃縮管的體積校準(zhǔn)及實(shí) 驗(yàn)室溫度變化引入的不確定度。1ml 氮吹濃縮管的 允差為 

7、7; 0. 05 ml，同 2. 1. 1 按均勻分布計(jì)算得 不 確定度:2. 1. 1( V2 )取樣過(guò)程引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度 urel取樣過(guò)程的不確定度主要由 1000 ml 量筒的體積校準(zhǔn) 和實(shí)驗(yàn)室溫度變化引入的 不 確 定 度。1000 ml 量筒在 20 時(shí)滿刻度最大誤差為 10ml; 一般實(shí)u21u22( V1 )( V1=0. 05 ml /槡3 = 0. 0289 ml2 × 1. 80 × 10 3 1 × 1ml)=驗(yàn)室溫度變化在 ± 2 ，水在室溫( 20 )的體積槡3膨脹系數(shù) 1. 80 × 10 3 / 。按均勻分布

8、考慮，采用B 類評(píng)定，則不確定度:= 0. 00208ml則濃縮過(guò)程引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:( V2 )= 10 ml /槡3 = 5. 774mlu11u122u22( V1 )+ 2u12 ( V1 )槡11urel( V1 )=2 × 1. 80 × 10 3 1 × 1000mlV( V2 )=1槡3槡2 × ( 0. 0289ml) 2 + 2 × ( 0. 00208ml) 2= 0. 04102. 078 ml則取樣引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:1ml回收率引入的相對(duì)不確定度 urel( RB )2. 2回收率引入的不確定度的主要來(lái)

9、源是樣品在提取、濃縮、轉(zhuǎn)移過(guò)程中的損失、沾污及基體效應(yīng) 等。為了檢驗(yàn)該不確定度，對(duì)空白樣品進(jìn)行樣品加 標(biāo)測(cè)定，加標(biāo)量為 0. 60 g，結(jié)果見(jiàn)表 1。2槡2u( V )+ 2u2( V)1112( V2 )urel=V槡2 × ( 5. 774ml) 2 + 2 × ( 2. 078ml) 2= 0. 008681000ml表 1回收率引入的相對(duì)不確定度結(jié)果( g)平均回收量 cT/ g標(biāo)準(zhǔn)偏差 sT 加標(biāo)回收率 / %urel ( RA )u ( RA )urel ( RB )u ( RB )組分t萘苊 二氫苊 芴菲 蒽熒蒽 芘屈苯并 a 蒽 苯并 b 熒蒽苯并 k 熒蒽

10、苯并 a 芘 二苯并 a，h 蒽茚并 1，2，3 c，d 芘苯并 g，h，i 苝0. 5250. 4940. 4870. 5000. 5070. 4910. 5110. 5050. 5220. 5140. 5200. 5150. 4940. 4900. 4950. 49387. 582. 481. 283. 384. 581. 885. 184. 287. 085. 886. 685. 982. 381. 682. 582. 10. 027060. 023370. 024060. 024600. 025060. 023210. 023180. 023900. 023370. 023040. 0

11、21620. 020950. 020380. 027850. 023160. 025520. 04190. 04160. 04180. 04180. 04180. 04160. 04150. 04160. 04150. 04150. 04130. 04120. 04130. 042360. 04160. 04200. 03670. 03430. 03390. 03480. 03530. 03410. 03530. 03510. 03610. 03560. 03570. 03540. 03400. 03460. 03430. 03443. 4065. 1295. 5404. 7994. 3895

12、. 3434. 2174. 5063. 6033. 9903. 7483. 9825. 2135. 3245. 0985. 1950. 09250. 1300. 1400. 1230. 1140. 1350. 1090. 1160. 09570. 1040. 09840. 1030. 1310. 1370. 1290. 1330. 08100. 1070. 1140. 1020. 09620. 1100. 09300. 09770. 08330. 08940. 08520. 08880. 1080. 1120. 1070. 109200g / ml 多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì) 不 確 定 度為 4

13、% ， 將數(shù)據(jù)代入回收率不確定度計(jì)算公 式，則:u ( RA )( RA ) R= urel對(duì)上式計(jì)算結(jié)果，我們采用 t 檢驗(yàn)法對(duì)平均回收率與理論回收率( 100% )是否有顯著性差異進(jìn)s22 1 R u ( c )T行檢驗(yàn)。統(tǒng)計(jì)量 t 為:t =。surel( RA )=+u ( RA )槡n c2csT本實(shí)驗(yàn) = 6，自由度 f = n 1 = 5，查 t 分布表 123 nhttp: / / hjkxdk. yies. org. cn環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊第 31 卷第 5 期2012 年 10 月( 雙側(cè))得 t( 0. 05，5)= 2. 571。由于計(jì)算的統(tǒng)計(jì)量 t 的u22( V2 )+

14、u22 ( V2 )槡21( V2 )=urel=絕對(duì)值 均 2. 571，因 此，在 概 率 p = 95% ，可 認(rèn)為所得平均回收率與理論回收率有顯著性差異。由 于環(huán)境監(jiān) 測(cè) 中，并不要求使用回收率修正測(cè)量結(jié) 果，在實(shí)驗(yàn)所得平均回收率與理論回收率有顯著性 差異的情況下，方法回收率的不確定度則為:V2槡( 1. 732l) 2 + ( 0. 316l) 2= 0. 00880200l( V3 )2. 3. 2. 31. 0 ml 移液器引入的不確定度 urel1. 0 ml 移液器 在 20 時(shí)的容量允許誤差為 ±10l，同 2. 3. 2. 1 計(jì)算，則不確定度:u ( RB )

15、= 槡() + u1 R2( RA )k( V )u=10l / 3 = 5. 774l槡2 × 1. 37 × 10 3 °C 1 × 1000l313u ( RB )urel( RB )=( V3 )u32=R槡3回收率引入的相對(duì)不確定度結(jié)果見(jiàn)表 1。多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液及其配制過(guò)程引入的相對(duì)= 1. 582l則 1. 0 ml 移液器引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:2. 3不確定度 urel( m2 )u22( V3 )+ u32 ( V3 )槡31( V3 )=urel=用乙腈稀釋多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液、容量瓶、移

16、液器量取體積引入的不確定度分別計(jì)算如下:2. 3. 1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)不確定度多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)不確定度均為 4% ，V3槡( 5. 774l) 2 + ( 1. 582l) 2= 0. 005991000l2. 3. 2. 4( V4 )2ml2ml 容量瓶引入的相對(duì)不確定度 urel( cs )= 0. 040。urel( A 級(jí)) 容量瓶容量誤差為 ± 0. 015ml，2. 3. 2 各種量器引入的測(cè)量不確定度容量瓶、移液器的不確定度均包括體積校準(zhǔn)和 實(shí)驗(yàn)室溫度變化引入的不確定度。采用 B 類評(píng)定， 按均勻分布考慮，各不確定度分量計(jì)算如下:多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液以乙腈為溶劑，其

17、體積膨脹系數(shù)1. 37 × 10 3 / ，實(shí)驗(yàn)室的溫差一 般 變 化 在 ± 2 ， 采用 B 類評(píng)定，按均勻分布考慮，則不確定度( V )u=0. 015ml / 3 = 0. 00866ml槡2°C × 1. 37 × 10 3 °C 1 × 2ml414( V1 )2. 3. 2. 10. 1 ml 移液器引入的不確定度 urelu42( V4 )=0. 1 ml 移液器 在 20 時(shí)的容量允許誤差為 ±2l，一般實(shí)驗(yàn)室溫度變化在 ± 2 ，二氯甲烷的體 積膨脹系數(shù) 1. 37 × 10

18、 3 / ，按均勻分布考慮，采 用 B 類評(píng)定，則不確定度:槡3= 0. 00316ml則 2ml 容量瓶引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:u22( V4 )+ u42 ( V4 )槡41( V4 )=urel=u11( V)= 2l /槡3 = 1. 155lV42 × 1. 37 × 10 3 °C 1 × 100l22( V)= 槡( 0. 00866 ml) + ( 0. 00316 ml) u12= 0. 158l= 0. 00461槡32ml則 0. 1 ml 移液器引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:2. 3. 2. 5 10ml 容 量 瓶 引 入的相對(duì)不

19、確定度 urel( V5 )10ml ( A 級(jí)) 容量瓶容 量 誤 差 為 ± 0. 020 ml， 同 2. 3. 2. 4 計(jì)算，則不確定度u22( V1 )+ u12( V1 )槡11urel( V1 )=V1槡( 1. 155l) 2 + ( 0. 158l) 2= 0. 0116100l( V )u=0. 020 ml / 3 = 0. 0115 ml槡2°C × 1. 37 × 10 3 °C 1 × 10ml5150. 2 ml 移液器引入的不確定度 urel( V2 )2. 3. 2. 2( V5 )u52=0. 2

20、 ml 移液器 在 20 時(shí)的容量允許誤差為 ±3l，同 2. 3. 2. 1 計(jì)算，則不確定度:槡30. 0158 ml則 10ml 容量瓶引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:u21u22( V2 )= 3l /槡3 = 1. 732l2 × 1. 37 × 10 3 1 × 200lu2( V )+ u2 ( V )槡51 5 52 5 ( V2 )=urel( V5 )=槡3V5= 0. 316l則 0. 2 ml 移液器引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:槡( 0. 0115ml) 2 + ( 0. 0158ml) 2= 0. 0019510ml 124 http:

21、 / / hjkxdk. yies. org. cn超高效液相色譜法測(cè)定地表水中多環(huán)芳烴的實(shí)驗(yàn)分析測(cè)量不確定度評(píng)定 張明稀釋過(guò)程中用 0. 1ml 移液器移取 0. 1ml 多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液 1 次，用 0. 2ml 移液器移取 0. 2ml 多環(huán) 芳烴標(biāo)準(zhǔn)的乙腈溶液 2 次，用 1. 0ml 移 液 器 移 取1. 0ml 多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)的乙腈溶液 3 次，2ml 容量瓶用了 5 次，10ml 容量瓶用了 1 次。多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)不確定度均為 4% ，urel( cs )= 0. 040。222222( m2 )( cs )( V1 )( V2 )× 2 + urel ( V3

22、 )× 3 + urel ( V4 )× 5 + urel ( V5 )urel= 槡urel+ urel+ urel= 槡0. 0402 + 0. 01162 + 0. 008802 × 2 + 0. 005992 × 3 + 0. 004612 × 5 + 0. 001952= 0. 0459濃度為 1. 00、10. 0、100、500、1000 g / L，每 個(gè)點(diǎn)測(cè)定一次。得多環(huán)芳烴線性回歸方程 y = bc + a。結(jié)果見(jiàn)表 2。2. 4( m3 )標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確 定 度 urel采用液相色譜法測(cè)定多環(huán)芳烴，曲線各點(diǎn)

23、質(zhì)量表 2多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)濃度峰面積 ( A)組分5. 0010. 01005001000ba萘苊 二氫苊 芴菲 蒽熒蒽 芘屈苯并 a 蒽 苯并 b 熒蒽苯并 k 熒蒽苯并 a 芘 二苯并 a，h 蒽茚并 1，2，3 c，d 芘苯并 g，h，i 苝13968647015859191701027185111969371256857415941746623453001593571831451184314511000185675740732627150487630546117909085328452340449248986146952434102068181531586336264923

24、644613220587311498781211925707209351292108917220836519901221389929242214014201844330130865243553074551351340873569354821412566109848078482711340626046741154611758983135326778447113731749125422087348791517200889340728031599618518170507318510411610968211358973884107959526252072936393021696417595224451

25、9800162170793342457852014428457333643471656850213135877735559215236007805221145620611494331789502142632893. 65303271764815215821830024647144656337496597531451356604361350212266115467967724022 33. 191695413923010539763682222407113353314511518102222339459855665560937430271586780. 99991. 00000. 99990.

26、99990. 99990. 99970. 99990. 99990. 99990. 99980. 99990. 99990. 99990. 99980. 99990. 9998由標(biāo)準(zhǔn)曲線求標(biāo)準(zhǔn)不確定度，按下式計(jì)算:表 3 多環(huán)芳烴樣品測(cè)定結(jié)果U ( Cx )urelCx /2( cx c) 1 1 sR組分U ( cx )=+ n + g·L g·L ( m3 ) 1 1p( c c) 2槡i萘苊 二氫苊 芴菲 蒽 熒蒽 芘屈苯并 a 蒽 苯并 b 熒蒽 苯并 k 熒蒽 苯并 a 芘 二苯并 a，h 蒽茚并 1，2，3 c，d 芘 苯并 g，h，i 苝52549448750

27、050749151150552251552051549449049549314780242. 461930269828663940772625806131414704679712675619846167609200902725744141952597841567195316. 2900. 50487. 0796. 2098. 43513. 3875. 9575. 4355. 40910. 5045. 9646. 3007. 93410. 2368. 11810. 0540. 01200. 001020. 01450. 01240. 01660. 02730. 01160. 01080. 010

28、60. 02040. 01150. 01220. 01600. 02090. 01640. 0204i = 1n2 yi ( bci + a) i = 1sR = 槡n 2式中: sR 標(biāo)準(zhǔn)曲線的剩余標(biāo)準(zhǔn)差;a，b標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距和斜率;p實(shí)際樣品測(cè)定次數(shù)，p = 1;n標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度點(diǎn)數(shù)，n = 5; cx 實(shí)際樣品中多環(huán)芳烴質(zhì)量濃度，g / L; ci 標(biāo)準(zhǔn)曲線各點(diǎn)質(zhì)量濃度，g / L;c標(biāo)準(zhǔn)系列標(biāo)準(zhǔn)使用液的質(zhì)量濃度的平均值，c = 323 g / L; 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入不確定度見(jiàn)表 3。125 http: / / hjkxdk. yies. org. cn環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊第 31 卷第 5 期

29、2012 年 10 月2. 5( m4 )重復(fù)測(cè)定樣品引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確 定 度 ureln 2( ci c)i = 1槡( c)S=n 1s ( c) 重復(fù)測(cè)定 6 份加標(biāo)量為 0. 60 g 空白加標(biāo)樣，記錄對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度值 c，計(jì)算重復(fù)測(cè)定樣品的標(biāo) 準(zhǔn)差。以第一組數(shù)據(jù)為 cx 。( m4 )urel=cx表 4多環(huán)芳烴水樣加標(biāo)樣測(cè)定結(jié)果測(cè)定濃度 / g·L 1urel ( m4 )組分s ( c)123456萘苊 二氫苊芴 菲蒽熒蒽 芘屈苯并 a 蒽 苯并 b 熒蒽苯并 k 熒蒽 苯并 a 芘二苯并 a，h 蒽茚并 1，2，3 c，d 芘 苯并 g，h，i 苝558523520

30、53354051953953654654053352749548148548652348948149450349151050651951251650849246647947249547346347648346949048349849249949847648948948955352251152553251453352555254355555253054254254249547046247447946148047349648949749747449349249352549048549750549251350752151251951049546848447427. 11823. 15824. 108

31、24. 53924. 87623. 22923. 12923. 97524. 35322. 94021. 82120. 97320. 12627. 76623. 37025. 5630. 04860. 04430. 04640. 04600. 04610. 04480. 04290. 04470. 04460. 04250. 04090. 03980. 04070. 05770. 04820. 0526獨(dú)立，則相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:2. 6合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度地表水中多環(huán)芳烴測(cè)定的各不確定度分量相互22222( R珔B )urel( c)= 槡urel( m1 )+ urel( m2 )+ ur

32、el( m3 )+ urel( m4 )+ urelui ( c)( c) × c，u = 2ui ( c)= urel16 種多環(huán)芳烴的測(cè)量相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度、擴(kuò)展不確定度如表 5 所示。表 5 水中多環(huán)芳烴各組分的合成不確定度和擴(kuò)展不確定度( mg / L)3結(jié)論通過(guò)對(duì)超高效液相色譜法測(cè)定地表水中多環(huán)芳烴不確定度的評(píng)定，得到 16 種多環(huán)芳烴測(cè)量的相對(duì)擴(kuò)展不確定度。結(jié)果表明，在引起不確定度的諸 多因素中，回收率引入的不確定度分量最大，其次 是測(cè)量重復(fù)性和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度。不確定 度分量的大小，可為質(zhì)量控制提供參考依據(jù)，即要 控制引入不確定度分量大的因素。因此，在目前的 檢

33、測(cè)水平下，應(yīng)采取各種措施，改進(jìn)前處理程序， 提高樣品回收率，從而提高檢測(cè)精度。參考文獻(xiàn):1 Witt G. Polycyclic aromatic hydrocarbons in water and sediments of the Baltic Sea J . Mar Pollut Bull，1995，31 ( 4 12) : 237 248.2 劉淑琴， 王 鵬 . 多環(huán)芳烴與致 癌 性 J 環(huán) 境 保 護(hù)，1995， ( 9) : 42 453 呂愛(ài)娟，沈加林，沈小明，等 固相萃取 高效液 相 色 譜 法 測(cè)定地下水中多環(huán)芳烴的技術(shù) 研 究 J 中 國(guó) 環(huán) 境 監(jiān) 測(cè)，2009，25 (

34、 4) : 19 22urel ( c)ui ( c)組分cu萘苊 二氫苊 芴菲蒽 熒蒽芘 屈苯并 a 蒽苯并 b 熒蒽 苯并 k 熒蒽苯并 a 芘 二苯并 a，h 蒽茚并 1，2，3 c，d 芘苯并 g，h，i 苝0. 530. 500. 490. 500. 510. 500. 520. 510. 530. 520. 520. 520. 500. 490. 500. 500. 1220. 1510. 1610. 1460. 1390. 1580. 1330. 1390. 1230. 1300. 1240. 1270. 1510. 1620. 1520. 1570. 0650. 0750. 0

35、790. 0730. 0710. 0780. 0680. 0710. 0650. 0670. 0650. 0660. 0750. 0800. 0760. 0780. 130. 150. 160. 150. 150. 160. 140. 150. 130. 140. 130. 140. 150. 160. 160. 16 126 http: / / hjkxdk. yies. org. cn超高效液相色譜法測(cè)定地表水中多環(huán)芳烴的實(shí)驗(yàn)分析測(cè)量不確定度評(píng)定 張明4 葉鵬飛，李大義，何德文，等 基于固相微萃取技術(shù)的 GC 法測(cè)定水中多環(huán)芳烴 J 干旱環(huán)境 監(jiān) 測(cè)，2010，24 ( 4 ) : 202

36、 2045 JJF1059 1999，測(cè)量不確定度評(píng)定與表示 S 6 HJ478 2009，水質(zhì) 多環(huán)芳烴的測(cè)定 液液萃取和固 相 萃 取 高 效液相色譜法 SAn Evaluation of the Measuring Uncertainty in Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ( PAHs) in the Surface Water by the Ultra Performance Liquid Chromatography ( UPLC)ZHANG Ming，TANG Fang liang，XU Jian fen，CHEN Feng，YU Bo( Hangzhou Environmental Moni