2008高中化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷胡波競(jìng)賽卷25

1、2008高中化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷（25）第第題（2分）有毒 易燃（各1分）題（2分）修正液（Correction）使用方法：使用前搖勻修正液涂于修正處少許待完全干后書(shū)寫(xiě)注意事項(xiàng)：用完后請(qǐng)及時(shí)蓋上帽嚴(yán)禁食用右圖是同學(xué)們經(jīng)常使用的某品牌修正液包裝標(biāo)簽。請(qǐng)仔細(xì)閱讀，結(jié)合自己的生活經(jīng)驗(yàn)和所學(xué)知識(shí)，得出2條重要化學(xué)性質(zhì)。第第題（5分）1NO37H6eNH2OH2H2O（1分）2NH2OHH2ONH3OHOH（1分）32NH2OH2AgBrN22Ag2HBr2H2O（1分）42Fe2NH2OH3HNH42Fe3H2O（1分）5E苯乙酮肟（1分）題（5分）羥胺（NH2OH）熔點(diǎn)33.05，沸點(diǎn)56.5，是有

2、機(jī)合成上最常用的還原劑，工業(yè)上可電解硝酸制得，羥胺鹽酸鹽在工業(yè)上用途非常廣泛。1寫(xiě)出電解硝酸電極上生成羥胺的電極反應(yīng)方程式；2寫(xiě)出能體現(xiàn)羥胺弱堿性的離子方程式；3羥胺能還原溴化銀，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式；4酸性條件下羥胺能將硫酸亞鐵氧化，寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式；5系統(tǒng)命名右圖所示物質(zhì)的名稱(chēng)。第第題（8分）1CHCH2 CH2CHCHCH2（各1.5分）2通過(guò)控制CH2CHCHCH2與CHCH2的相對(duì)比列來(lái)控制磺酸型離子交換樹(shù)脂的交聯(lián)程度，CH2CHCHCH2的用量越大，交聯(lián)程度越高，反之亦然（1.5分）。3季銨堿（NR3OH，取代SO3H）型離子交換樹(shù)脂（1分）4將水先通過(guò)磺酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)酯，

3、再通過(guò)季銨堿型陰離子交換樹(shù)脂（1.5分）5磺酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)酯，電解中需要陽(yáng)離子Na通過(guò)而，而陰離子不通過(guò)（1分）題（8分）磺酸型離子交換樹(shù)脂是最常見(jiàn)的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。1某磺酸型離子交換樹(shù)脂X（網(wǎng)型）由常見(jiàn)單體烴A和交聯(lián)劑烴B通過(guò)加聚、磺化反應(yīng)而得樹(shù)脂。已知X中C、H原子個(gè)數(shù)比是11。寫(xiě)出滿(mǎn)足條件的A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；2具有不同交聯(lián)程度的磺酸型離子交換樹(shù)脂可作為不同用途要求，如何控制交聯(lián)的程度？3除陽(yáng)離子交換樹(shù)脂外還有陰離子交換樹(shù)脂，陰離子交換樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)上有什么特點(diǎn)？4如何用陰、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂制備去離子水，簡(jiǎn)要說(shuō)明。5在電解中使用的離子交換膜，實(shí)際上是陽(yáng)離子交換樹(shù)脂還是陰離子交換樹(shù)脂？為什么？第

4、第題（7分）1Ma3NA/Z1.928×14.243×0.6022/4838.1g/mol（2分）2陰離子式量為720.8，應(yīng)為60個(gè)C，化學(xué)式K3C60（2分）3（3分）題（7分）某離子化合物鉀鹽X具有超導(dǎo)性，超導(dǎo)臨界溫度為18K。它的晶體結(jié)構(gòu)經(jīng)測(cè)定陰離子作立方面心密堆積，K填充在全部八面體和四面體空隙中，晶胞參數(shù)a1424pm，晶體密度1.928g/cm3。1計(jì)算該晶體X的摩爾質(zhì)量；2確定該晶體X 的化學(xué)式；3畫(huà)出晶體X正當(dāng)晶胞沿著體對(duì)角線(xiàn)方向的K投影（表示K的投影，表示2個(gè)K的重疊投影）。第第題（10分）1（1）IM6O245（3分）（2）（2分）2（1）PM12O4

5、03（3分）（2）PO距離比IO長(zhǎng)（1分），前者M(jìn)oO6八面體只有1個(gè)O與P最近，后者M(jìn)oO6八面體有2個(gè)O與P最近（1分，或后者相鄰6個(gè)六邊形共邊相連，而前者部分共邊，部分共頂點(diǎn)，其它合理答案都可）題（10分）雜多化合物是一類(lèi)含有氧橋的多核配合物，由于具有獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)及分子易于設(shè)計(jì)和組裝的特點(diǎn)，現(xiàn)已廣泛用作新型高效催化劑、藥物、磁性材料、高質(zhì)子導(dǎo)體1右圖所示為16系列的平面型雜多陰離子的典型代表，配離子Mo（）與氧形成八面體配位，雜原子I（）。（1）寫(xiě)出化學(xué)式；（2）借助右圖正方體，畫(huà)出6個(gè)Mo的相對(duì)位置（體心為I）2右圖所示為112系列的四面體型雜多陰離子的典型代表，配離子Mo（）與氧形

6、成八面體配位，雜原子P（）。（1）寫(xiě)出化學(xué)式；（2）本圖中PMo距離與上圖IMo是否相等（或何者長(zhǎng)），具體說(shuō)明理由（假設(shè)MoO6八面體都等價(jià)）。第第題（8分）124(羥基苯氧基)丙酸乙酯（1分）2（1）制備氯丙酸：CH3CH2COOHCH3CHClCOOH（2）成鹽反應(yīng)：HOHO2NaOHNaOONa2H2OCH3CHClCOOHNaOHCH3CHClCOONaH2O（3）縮合反應(yīng)：NaOONaCH3CHClCOONaNaCl（4）酸化反應(yīng)：H2SO4Na2SO4（5）酯化反應(yīng)：C2H5OHHPEH2O（5分）3鹽前對(duì)苯二酚易被氧化為醌；在成鹽時(shí)，氯丙酸的氯基團(tuán)被堿性介質(zhì)中的羥基取代而變成乳酸

7、；在縮合反應(yīng)中,對(duì)苯二酚的兩個(gè)羥基同時(shí)發(fā)生親核取代而生成雙取代物。（2分，任意2種）題（8分）HPE是合成苯氧基及雜環(huán)氧基苯氧基丙酸類(lèi)除草劑的重要中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如右圖所示：1系統(tǒng)命名法命名HPE；2以烴的含氧衍生物為起始原料，用最佳方法合成HPE（限用具有高產(chǎn)率的各反應(yīng)，標(biāo)明合成的各個(gè)步驟）。3上述合成過(guò)程中易生成三種副產(chǎn)物，請(qǐng)列舉其中2種第第題（9分）1強(qiáng)酸性使內(nèi)界的Cl電離，而此條件下Ag2CrO4轉(zhuǎn)化為Cr2O72而溶解，因此K2CrO4不能作酸性條件下的指示劑。（1.5分）硝基苯（使硝基苯在AgCl上形成薄膜）阻止氯化銀沉淀轉(zhuǎn)化為硫氰化銀沉淀（1分）Fe3為指示劑（0.5分） 紅色

8、出現(xiàn)為終點(diǎn)（0.5分）2該物質(zhì)為配合物，內(nèi)外界都有Cl，內(nèi)界還有NH3（0.5分）步驟：n(Cl)0.3000mmol，為外界Cl（0.5分）步驟：n(Cl)0.75000.30000.4500mol，為總Cl（0.5分）步驟：n(NH3)5.0002.5002.500mmol（0.5分）步驟：n(金屬)0.2500mmol（0.5分）n(Cl)外n(Cl)內(nèi)n(NH3)n(金屬)0.3/30.15/32.5/100.25/52151（1分）X摩爾質(zhì)量為：1.252/20×0.0002500250.4g/mol，該金屬為Co（1分）X的化學(xué)式為：Co(NH3)5ClCl2（1分）題（

9、9分）為確定晶體X的化學(xué)式，某學(xué)生取該晶體1.252g，以水溶解，配成100.0mL溶液（以下稱(chēng)X液），經(jīng)下列測(cè)定步驟：（1）取X液3.00mL，用硝酸及氫氧化鈉調(diào)至pH7，以鉻酸鉀作指示劑，用0.0200mol·L1硝酸銀滴至磚紅色鉻酸銀沉淀出現(xiàn)，消耗硝酸銀溶液15.00mL；（2）取X液3.00mL，用硝酸調(diào)至pH1，加入25.00mL 0.0300mol·L1硝酸銀溶液，振蕩后，再加入硝基苯，用0.0200mol·L1硫氰化鉀溶液滴至終點(diǎn)，消耗硫氰化鉀溶液15.00mL；（3）取X液10.0mL，加入10.0mL 2.00mol·L1氫氧化鈉溶液，

10、加熱蒸餾，餾出物用50.00mL 0.100mol·L1鹽酸吸收，蒸餾半小時(shí)后，用0.100mol·L1氫氧化鈉溶液滴定鹽酸吸收液至甲基紅變黃，消耗氫氧化鈉溶液25.00mL；（4）取X液5.00mL，用硝酸調(diào)至pH56，加入10mL、pH5.5的緩沖溶液，以二甲酚橙作指示劑，用0.0100mol·L1EDTA溶液滴至終點(diǎn)，消耗EDTA溶液25.00mL。1分析上述步驟中為什么使用返滴定（步驟為直接滴定），硝基苯的作用是什么，如何判斷該反應(yīng)的終點(diǎn)？2通過(guò)計(jì)算確定該晶體的分子式。第第題（15分）1A：GaN B：Ar3d104s24p1 C：1s22s22p3（各1

11、分）2鎵可用作高溫溫度計(jì)和真空裝置中的密封液；鎵的最重要的應(yīng)用是在制造半導(dǎo)體器件方面；鎵還用來(lái)制造陰極蒸汽燈等（各1分，任意答2點(diǎn)給滿(mǎn)分）。3嫁具有反常膨脹的性質(zhì)，當(dāng)鎵由液態(tài)凝固成固態(tài)時(shí)，體積要膨脹3，這樣盛裝鎵的容器的材料就不能裝在玻璃容器里（1.5分）4CaP、CaAs、CaSb（各0.5分）5（1）Ga(CH3)3NH3GaN3CH4（1分）（2）GaCl3Li3NGaN3LiCl（1分）（3）HGaO2NH3GaN2H2O（1分）（4）2Ga2OC4NH34GaNH2OCO5H2（1分）6ZM/NAV2×83.73/602.2×0.31912×0.5192

12、×sin60°6.07g/cm3（3分）（c/a1.63，可認(rèn)為該晶胞與六方ZnS相同，含2個(gè)“分子”，答案3.04Z給2分）題（15分）化合物A被譽(yù)為21世紀(jì)的“魔法石”，這種物質(zhì)可以把普通金屬變成金子，或者說(shuō)金錢(qián)；它可以傳送光線(xiàn)而不會(huì)將能量以熱的形式浪費(fèi)掉；它可以把手機(jī)信號(hào)擴(kuò)大十倍，讓電腦的速度提高1萬(wàn)倍。A由金屬B和非金屬C兩種元素組成。金屬B是在閃鋅礦中離析出的；也是化學(xué)史上第一個(gè)先從理論預(yù)言，后在自然界中被發(fā)現(xiàn)驗(yàn)證的化學(xué)元素。金屬B為藍(lán)灰色固體，熔點(diǎn)29.8，沸點(diǎn)2403。B在常溫下幾乎不受氧和水的侵蝕，只在高溫下才被氧化；它與稀酸作用緩慢，可溶于熱的強(qiáng)酸及強(qiáng)堿中

13、；B的氧化物和氫氧化物都是兩性的，可溶于酸和堿中。非金屬元素C的核外軌道，雙電子占據(jù)的軌道比單電子占據(jù)的軌道少1個(gè)。1寫(xiě)出A的化學(xué)式和B、C的電子構(gòu)型；2列舉單質(zhì)B的2種用途；3單質(zhì)鎵需密封保存，但不能存放在玻璃器皿中，解釋不能存放的原因。4B除能與C形成A外，還可以形成另三種類(lèi)似物，它們的組成和性質(zhì)都有相似之處。寫(xiě)出這三種物質(zhì)的化學(xué)式。5A有多種方法進(jìn)行制備，分別寫(xiě)出反應(yīng)方程式。（1）B的甲基化合物和C的氫化物反應(yīng)；（2）B的氯化物和C的堿金屬化合物反應(yīng)；（3）B的偏酸粉末與C的氫化物反應(yīng)； （4）B的氧化物和C的氫化物以及碳反應(yīng)（產(chǎn)物中H2O、CO、H2的物質(zhì)的量比是115）6通過(guò)X射線(xiàn)衍

14、射和掃描電鏡研究發(fā)現(xiàn)，A粉末是六角纖鋅礦結(jié)構(gòu)的粒狀微晶，其晶格常數(shù)a和c分別為0.3191nm和0.5192nm。計(jì)算A的密度。第第題（9分）1A：（2分） B：（3分） C：（1分）2A：酯 B：酸酐 C：醚（各0.5分）34HC(OCH3)3(HC)4O66(CH3)2O（0.5分）4P4O10（1分）題（9分）有機(jī)物A在特定條件下反應(yīng)，生成B和C，A、B、C都有三種元素C、H、O組成；經(jīng)核磁共振等實(shí)驗(yàn)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)：A中有2種類(lèi)型的氫原子，個(gè)數(shù)比是19，而C、H個(gè)數(shù)比是25；B中同種類(lèi)型的原子完全等價(jià)，且各化學(xué)鍵的張力很小；C中氫原子也完全等價(jià)，且C、H個(gè)數(shù)比是13。已知A、B、C分屬于不同有

15、機(jī)類(lèi)別（如醇、醚、醛、酮、酸、酯），但都不與金屬鈉反應(yīng)。1寫(xiě)出A、B、C的立體結(jié)構(gòu)式；2指出A、B、C的物質(zhì)類(lèi)別；3寫(xiě)出ABC的反應(yīng)方程式。4寫(xiě)出1種與B具有相同原子數(shù)目和構(gòu)型，但只有兩種元素組成物質(zhì)的分子式。第第題（9分）1X反應(yīng)前后中和堿的能力是45，可以確定X是四元酸（1分）X的摩爾質(zhì)量為162.0g/mol，C從中扣除4個(gè)OH，剩余94g/mol（1分）1個(gè)中心原子不可能接4個(gè)OH，一般有2個(gè)中心原子，討論O可得應(yīng)為P2O2D的化學(xué)式為H4P2O6（1.5分）2X： 互變異構(gòu)體：（各2分）3H4P2O6H2OH3PO4H3PO3（1.5分）題（9分）無(wú)機(jī)酸酸X 1.620g能與1.00

16、0mol/L的NaOH溶液40.00mL完全中和；一定條件下1.620g X水溶液加熱會(huì)分解，所得產(chǎn)物能與1.000mol/L的NaOH溶液50.00mL完全中和。1通過(guò)計(jì)算和推理，確定X的化學(xué)式。2寫(xiě)出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及其互變異構(gòu)體；3寫(xiě)出X的分解反應(yīng)方程式；第第題（10分）1（1分） Ni(H2NNHCONHNH2)3(ClO4)2（2分）2（2分）有一對(duì)經(jīng)式、面式異構(gòu)體（幾何異構(gòu)體）（1分）它們分別有一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體（手性異構(gòu)體）（1分）3離子鍵和氫鍵（1分）4高能：內(nèi)界中含具有強(qiáng)還原性富氮?dú)渑潴w，外界具有強(qiáng)氧化性的富氧基團(tuán)（1分）鈍感：形成三個(gè)穩(wěn)定的五元平面螯合環(huán)，且六配位，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定（1分）

17、題（10分）碳酰肼（CHZ）它可作為多齒配體與多種金屬離子配位。由于碳酰肼是肼的衍生物，具有強(qiáng)還原性，可作含能材料的組分。所以碳酰肼配合物具有高能量、低感度的優(yōu)良特性，GTN是其中具有代表性的一種，因其卓越的性能倍受關(guān)注。GTN元素組成為：C：6.83%，H：3.44%，O：33.34，Cl：13.43%（即318112）。已知GTN中金屬離子與CHZ形成八面體配合物離子。1寫(xiě)出CHZ的結(jié)構(gòu)式和GTN的化學(xué)組成式；2結(jié)構(gòu)分析證實(shí)配合物GTN中的CHZ和游離態(tài)的CHZ相比，分子中原本等長(zhǎng)的兩個(gè)鍵不再等長(zhǎng)。畫(huà)出這種配合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖（氫原子不需畫(huà)出），討論異構(gòu)現(xiàn)象。3配合物的外界同配合物內(nèi)界通過(guò)什么

18、作用力結(jié)合在一起的。4GTN具有高能鈍感的優(yōu)良特性，是一種性能卓越的含能材料，具有廣闊的應(yīng)用前景。試從組成和結(jié)構(gòu)等角度分析GTN具有“高能、鈍感”兩大特性的原因。第第題（8分）17CH43O2H2O7CO15H2（1.5分）2反應(yīng)前n1100mol，反應(yīng)后n2200mol（0.5分）W兩步n1RTlnp1/p0n2RTlnp2/p11.99MJ（2分）W一步n2RTlnp2/p03.40MJ（1分）3Kn(CO2)·n(H2)/n(CO)·n(H2O)，即3.30(18x)(40x)/(40x)(200x)（1分）解得x33.2（1分）反應(yīng)器出口處各種氣體的物質(zhì)的量（mol）：CO：6.8；CO2：51.2；N2：2.0；H2：73.2；H2O：166.8（1分）