環(huán)己酮肟的重排

1、Beckmann 重排重排環(huán)環(huán) 己己 酮酮 肟肟 的的 重重 排排 驗證驗證Beckmann重排反應重排反應 學習學習Beckmann重排反應的實施方法重排反應的實施方法 復習攪拌滴加、液體干燥、減壓蒸餾等復習攪拌滴加、液體干燥、減壓蒸餾等 操作操作 實驗目的實驗目的實驗原理實驗原理 u 脂肪酮和芳香酮都可以和羥胺作用生成肟。脂肪酮和芳香酮都可以和羥胺作用生成肟。u 肟在酸性催化劑如硫酸、五氯化磷或多聚磷肟在酸性催化劑如硫酸、五氯化磷或多聚磷 酸作用下，發(fā)生分子重排生成酰胺的反應，酸作用下，發(fā)生分子重排生成酰胺的反應， 稱為稱為Beckmann重排。重排。u反應是通過缺電子的氮原子進行的，本實

2、驗反應是通過缺電子的氮原子進行的，本實驗 用環(huán)己酮肟經(jīng)用環(huán)己酮肟經(jīng)Beckmann重排制備己內(nèi)酰胺。重排制備己內(nèi)酰胺。實驗原理實驗原理 制備己內(nèi)酰胺的原理制備己內(nèi)酰胺的原理 O+ NH2OHNOH- H2OH+NOH2- H2ONOHNHO20%NH4OH實驗步驟實驗步驟 羥羥胺胺鹽鹽酸酸鹽鹽 4 4. .9 9 g g無無水水醋醋酸酸鈉鈉 7 7 g g3 30 0m mL L水水溶溶解解 環(huán)環(huán)己己酮酮 5 5. .2 25 5 m mL L分分批批加加入入塞塞住住瓶瓶口口激激烈烈振振蕩蕩至至白白色色粉粉狀狀固固體體析析出出冷冷卻卻, ,抽抽濾濾洗洗滌滌, ,干干燥燥環(huán)環(huán)己己酮酮肟肟m mp

3、 p: :8 89 9- -9 90 0oC C環(huán)環(huán)己己酮酮肟肟5 5g g8 85 5% %硫硫酸酸5 5 m mL L三三頸頸燒燒瓶瓶安安裝裝溫溫度度計計回回流流冷冷凝凝管管磨磨口口塞塞升升溫溫至至1 12 20 0o oC C立立即即移移去去熱熱源源 強強烈烈反反應應3 3- -5 5d d水水冷冷卻卻棕棕色色粘粘稠稠液液體體冷冷卻卻至至8 80 0o oC C以以下下冰冰鹽鹽浴浴冷冷卻卻至至0 0- -5 5o oC C滴滴加加濃濃氨氨水水1 12 2- -2 20 0o oC C以以下下至至P Ph h= =8 8轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)入入分分液液漏漏斗斗油油層層M Mg gS SO O4 4干干燥燥

4、減減壓壓蒸蒸餾餾收收集集1 13 37 7- -1 14 40 0/ /1 1. .6 6k kP Pa a餾餾分分己己內(nèi)內(nèi)酰酰胺胺m mp p: :6 69 9- -7 70 0oC C實驗裝置實驗裝置 三頸燒瓶三頸燒瓶溫度計溫度計磨口塞磨口塞回流冷凝管回流冷凝管注意事項注意事項 1.1.與羥胺反應時溫度不宜過高。加完環(huán)己酮以后，與羥胺反應時溫度不宜過高。加完環(huán)己酮以后，充分搖蕩反應瓶使反應完全，若環(huán)己酮肟呈白色小球充分搖蕩反應瓶使反應完全，若環(huán)己酮肟呈白色小球狀，則表示反應未完全，需繼續(xù)振搖。狀，則表示反應未完全，需繼續(xù)振搖。2.2.重排反應很激烈，升溫至重排反應很激烈，升溫至110-120110-120o oC C，要求立即移，要求立即移去熱源，當溫度上升至去熱源，當溫度上升至130130o oC C時，可從回流冷凝管上口時，可從回流冷凝管上口適量滴加適量滴加3-53-5滴水冷卻。滴水冷卻。 3.3.氨水中和時會大量放熱，故滴加氨水時滴加速度氨水中和時會大量放熱，故滴加氨水時滴加速度要慢。否則溫度太高，將導致酰胺水解。要慢。否則溫度太高，將導致酰胺水解。4.4.己內(nèi)酰胺為低熔點固體，減壓蒸餾過程中極易固己內(nèi)酰胺為低熔點固體，減壓蒸餾過程中極易