FID檢測(cè)器常見問題

1、氫火焰離子化檢測(cè)器 1958年Mewillan和Harley等分別研制成功氫火焰離子化檢側(cè)器（FID ），它是典型的破壞性、質(zhì)量型檢測(cè)器，是以氫氣和空氣燃燒生成的火焰為能源，當(dāng)有機(jī)化合物進(jìn)入以氫氣和氧氣燃燒的火焰，在高溫下產(chǎn)生化學(xué)電離，電離產(chǎn)生比基流高幾個(gè)數(shù)量級(jí)的離子，在高壓電場(chǎng)的定向作用下，形成離子流，微弱的離子流（10-1210-8A）經(jīng)過高阻（1061011）放大，成為與進(jìn)入火焰的有機(jī)化合物量成正比的電信號(hào)，因此可以根據(jù)信號(hào)的大小對(duì)有機(jī)物進(jìn)行定量分析。 氫火焰檢測(cè)器由于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、性能優(yōu)異、穩(wěn)定可靠、操作方便，所以經(jīng)過40多年的發(fā)展，今天的FID結(jié)構(gòu)仍無實(shí)質(zhì)性的變化。其主要特點(diǎn)是對(duì)幾乎所有

2、揮發(fā)性的有機(jī)化合物均有響應(yīng)，對(duì)所有徑類化合物（碳數(shù)3）的相對(duì)響應(yīng)值幾乎相等，對(duì)含雜原子的烴類有機(jī)物中的同系物（碳數(shù)3）的相對(duì)響應(yīng)值也幾乎相等。這給化合物的定量帶來很大的方便，而且具有靈敏度高（10-1310-10g/s），基流小（10-1410-13A），線性范圍寬（106107），死體積小（1µL），響應(yīng)快（1ms），可以和毛細(xì)管柱直接聯(lián)用，對(duì)氣體流速、壓力和很度變化不敏感等優(yōu)點(diǎn)，所以成為應(yīng)用最廣泛的氣相色譜檢測(cè)器。其主要缺點(diǎn)是需要三種氣源及其流速控制系統(tǒng)，尤其是對(duì)防爆有嚴(yán)格的要求。氫火焰離子化檢測(cè)器的結(jié)構(gòu) 氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）由電離室和放大電路組成，分別如圖2-9(a)，

3、(b)所示。 FID的電離室由金屬圓筒作外罩，底座中心有噴嘴;噴嘴附近有環(huán)狀金屬圈(極化極，又稱發(fā)射極)，上端有一個(gè)金屬圓簡(jiǎn)(收集極)。兩者間加90300V的直流電壓，形成電離電場(chǎng)加速電離的離子。收集極捕集的離子硫經(jīng)放大器的高組產(chǎn)生信號(hào)、放大后物送至數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)；燃燒氣、輔助氣和色譜柱由底座引入；燃燒氣及水蒸氣由外罩上方小孔逸出雙FID檢測(cè)器點(diǎn)不著火的原因及解決辦法雙FID檢測(cè)器，近日后FID點(diǎn)不著，前面的FID則一切正常，原本氫氣和空氣流量分別是40和450，后來把空氣流量降為350，可以點(diǎn)著，但第二天又點(diǎn)不著，現(xiàn)在每次點(diǎn)火都要往FID吹一口氣才可以點(diǎn)著，請(qǐng)問后面的FID噴嘴是否需要清洗了，

4、還是需要更換。謝謝。  FID/FPD點(diǎn)火問題（點(diǎn)火困難或點(diǎn)不著火）大體有以下幾種原因:1、檢查氫氣、空氣類型對(duì)不對(duì)，有時(shí)候供氣商把氣體搞混了，點(diǎn)不著火，如果剛換了空氣或者氫氣就出現(xiàn)點(diǎn)火問題，可以懷疑是搞混了。如果使用氫氣發(fā)生器，最好把氫氣放空一段時(shí)間再點(diǎn)火。2、檢查氣體流量設(shè)置，F(xiàn)ID一般H2流量35-40ml/min,空氣為350-400ml/min,FPDH2流量75ml/min,空氣為100ml/min。3、檢查柱子流量是否過大，工作站上載氣類型、柱子配置是否正確，柱子流速過大會(huì)吹滅火焰。4、觀察尾吹氣流量（Makeup Flow）設(shè)置，F(xiàn)ID一般尾吹氣流量和注流量之和大致等

5、于30-35ml/min,FPD尾吹氣流量為60ml/min.尾吹氣流量過大會(huì)吹滅火焰。5、等待檢測(cè)器溫度達(dá)到設(shè)定值并且穩(wěn)定一段時(shí)間后再點(diǎn)火。必要時(shí)去掉FPD的塑料廢氣管。6、檢查柱子連接好了沒有，有沒有漏氣。7、必要時(shí)關(guān)閉尾吹氣，等待火焰穩(wěn)定后再打開。8、檢查工作站點(diǎn)火補(bǔ)償（Lit offset）設(shè)置，一般設(shè)置為2.0PA，設(shè)置過大而實(shí)際基線值低，會(huì)點(diǎn)火報(bào)警。9、檢查FID信號(hào)桿彈簧是否與收集極接觸緊密。10、清洗FID噴嘴。11、必要時(shí)打開氫氣和空氣，用手工點(diǎn)火，觀察是否著火，如果確認(rèn)著火而沒有信號(hào)輸出，檢查FID信號(hào)桿彈簧是否與收集極接觸緊密。確認(rèn)連接緊密，仍然沒有信號(hào)，則可能是FID/

6、FPD硬件故障。氮火焰離子化檢測(cè)器晌應(yīng)機(jī)理FID的工作原理是以氫氣在空氣中燃燒為能源，載氣（N2）攜帶被分析組分和可燃?xì)猓℉2）從噴嘴進(jìn)入檢側(cè)器，助然氣(空氣)從四周導(dǎo)人，被側(cè)組分在火焰中被解離成正負(fù)離離子，在極化電壓形成的電場(chǎng)中，正負(fù)離子向各自相反的電極移動(dòng)，形成的離子流被收集極收、輸出，經(jīng)阻抗轉(zhuǎn)化，放大器（放大1071010倍）便獲得可測(cè)量的電信號(hào)，F(xiàn)ID離子化的機(jī)理近年才明朗化，但對(duì)烴類和非烴類其機(jī)理是不同的。 對(duì)烴類化合物而言：在火焰內(nèi)燃燒的碳氮化合物中的每一個(gè)碳原子均定里轉(zhuǎn)化成最基本的、共同的響應(yīng)單位甲烷，再經(jīng)過下面的反應(yīng)過程與空氣中氧反應(yīng)生成CHO+正離子和電子。CHOCHO+e所

7、以，F(xiàn)ID對(duì)烴是登碳響應(yīng)，這是最主要的反應(yīng)，成為電荷傳送的主要介質(zhì)。在電場(chǎng)作用下，正離子和電子e分別向收集極和發(fā)射極移動(dòng)，形成離子流，但在碳原子中產(chǎn)生CH的概率僅有1/106，因此提高離子化效率是提高FID靈敏度最有效的途徑，目前仍然有不少關(guān)于這方面的研究和報(bào)道。對(duì)非烴類化合物，其響應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，隨所含官能團(tuán)的不同而異，基本規(guī)律是不與雜原子相連的碳原子均轉(zhuǎn)化成甲烷。雜原子及其相連的碳原子（C雜）的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物見表2-8。表2-8 非烴類有機(jī)物在FID火焰中的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物化合物碳原子轉(zhuǎn)化產(chǎn)物C雜及雜原子的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物醇、醛、酮、酯CH4CH4或CO胺CH4CH4或HCN鹵化物CH4CH4或HX 由于雜原子

8、可能進(jìn)一步與C轉(zhuǎn)生成氫火焰檢測(cè)器不響應(yīng)的CO、HCN，因此按相對(duì)質(zhì)量響應(yīng)值計(jì)，這些化合物的RRF值都很低，不符合等碳響應(yīng)規(guī)律。 FID的靈敏度和穩(wěn)定性主要取決于，如何提高有機(jī)物在火焰中離子化的效率，如何提高收集極對(duì)離子收集的效率。離子化的效率取決于火焰的溫度、形狀、噴嘴的材料、孔徑；載氣、氫氣、空氣的流量比等。離子收集的效率則與收集極的形狀、極化電壓、電極性、發(fā)射極與收集極之間距離等參數(shù)有關(guān)。一個(gè)好的檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)是綜合考慮以上各種因素，所以使用者在拆裝清洗時(shí)必須按說明書要求，尤其是安裝尺寸方面，嚴(yán)禁收集極、極化極、噴嘴與外殼短路，要求其絕緣電阻值大于1014。另外，要求極化極必須在噴嘴出口

9、平面中心，不適宜在火焰上，否則會(huì)造成嗓聲增加；也不宜過低，極化極低于噴嘴，離子收集的效率會(huì)降低，檢測(cè)器的靈敏度相應(yīng)也降低。噴嘴通常采用內(nèi)徑0.40.6mm的金屬或石英制成，但靈敏度高的儀器在噴嘴的選擇上也有嚴(yán)格的要求。例如美國(guó)Agilent公司對(duì)FID的噴嘴就有六種型號(hào)供不同情況選用。美國(guó)Varian公司近年對(duì)FID進(jìn)行改進(jìn)、采用加金屬帽的陶瓷噴嘴代替標(biāo)準(zhǔn)的金屬噴嘴。除了能有效消除高溫時(shí)金屬對(duì)化合物的吸附造成色譜峰拖尾改善分辨率外，還能降低嗓聲，提高儀器靈敏度。這項(xiàng)改進(jìn)已獲美國(guó)專利（USP.4999162）。氫火焰離子化檢測(cè)器的操作條件 火焰溫度，離子化程度和收集效率都與載氣、氫氣、空氣的流量

10、和相對(duì)比值有關(guān)。其影響如下所述。氫氣流速的影響 氫氣作為燃燒氣與氮?dú)?載氣)預(yù)混合后進(jìn)入噴嘴當(dāng)?shù)獨(dú)饬魉俟潭〞r(shí)，隨著氫氣流速的蹭加，輸出信號(hào)也隨之增加，并達(dá)到一個(gè)最大值后迅速下降。如圖2-10所示。由圖可見：通常氫氣的最佳流速為4060mL/min。有時(shí)是氫氣作為載氣，氮?dú)庾鳛檠a(bǔ)充氣，其效果是一樣的。氮?dú)饬魉俚挠绊懺谖覈?guó)多用N2作載氣，H2作為柱后吹掃氣進(jìn)入檢測(cè)器，對(duì)不同k值的化合物，氮?dú)饬魉僭谝欢ǚ秶黾訒r(shí)，其響應(yīng)值也增加，在30mL/min左右達(dá)到一個(gè)最大值而后迅速下降，如圖2-11所示。這是由于氮?dú)饬髁啃r(shí)，減少了火焰中的傳導(dǎo)作用，導(dǎo)致火焰溫度降低，從而減少電離效率，使響應(yīng)降低；而氮?dú)饬髁?/p>

11、太大時(shí)，火焰因受高線速氣流的干擾而燃燒不穩(wěn)定，不僅使電離效率和收集效率降低，導(dǎo)致響應(yīng)降低，同時(shí)噪聲也會(huì)因火焰不穩(wěn)定而響應(yīng)增加。所以氮?dú)庖话悴捎昧髁吭?0mL/min左右，檢測(cè)器可以得到較好的靈敏度。在用H2作載氣時(shí)，N2作為柱后吹掃氣與H2預(yù)混合后進(jìn)入噴嘴，其效果也是一樣的。此外氮?dú)夂蜌錃獾捏w積比不一樣時(shí)，火焰燃燒的效果也不相同，因而直接影響FID的響應(yīng)。從圖2-12可知N2H2的最佳流量比為11.5。也有文獻(xiàn)報(bào)道，在補(bǔ)充氣中加一定比例NH3，可增加FID的靈敏度?？諝饬魉俚挠绊?空氣是助燃?xì)?，為生成CHO+提供認(rèn)O2。同時(shí)還是燃燒生成的H2O和CO2的清掃氣?？諝饬髁客缺ＷC完全燃燒所需要

12、的量大許多，這是由于大流量的空氣在噴嘴周圍形成快速均勻流場(chǎng)?？蓽p少峰的拖尾和記憶效應(yīng)。其影響如圖2-13所示。 由圖2-13可知空氣最佳流速需大于300mL/min，一般采用空氣與氫氣該量比為110左右。由于不同廠家不同型號(hào)的色譜儀配置的FID其噴口的內(nèi)徑不相同，其氫氣、氮?dú)夂涂諝獾淖罴蚜髁恳膊幌嗤梢詤⒖颊f明書進(jìn)行調(diào)節(jié)，但其原理是相同的。檢測(cè)器勝度的影響增加FID的溫度會(huì)同時(shí)增大響應(yīng)和噪聲；相對(duì)其他檢測(cè)器而言，F(xiàn)ID的溫度不是主要的影響因素，一般將檢測(cè)器的溫度設(shè)定比柱溫稍高一些，以保證樣品在FID內(nèi)不冷凝；此外FID溫度不可低于100，以免水蒸氣在離子室冷凝，導(dǎo)致離子室內(nèi)電絕緣下降，引起噪

13、聲驟增；所以FID停機(jī)時(shí)必須在100以上滅火（通常是先停H2，后停FID檢測(cè)器的加熱電流），這是FID檢測(cè)器使用時(shí)必須嚴(yán)格遵守的操作。氣體純度從FID檢測(cè)器本身性能來講，在常量分析時(shí)，要求氫氣、氮?dú)?、空氣的純度?9.9以上即可，但是在痕量分析時(shí)，則要求純度高于99.999，尤其空氣的總烴要低于0.1µL/L，否則會(huì)造成FID的噪聲和基線漂移，影響定量分析。氫火焰離子化檢測(cè)器選擇性的改進(jìn) FID對(duì)烴類化合物有很高的靈敏度和選擇性，一直作為烴類化合物的專用檢測(cè)器。近年來在FID的基礎(chǔ)上發(fā)展了幾種新型的氫火焰離子化檢測(cè)器，具有新的選擇性；富氫FID（用于選擇性檢測(cè)無機(jī)氣體和鹵代烴）；氫保護(hù)氣氛火焰離子化檢測(cè)器（簡(jiǎn)稱HAFID，用于選擇性檢測(cè)有機(jī)金屬化合物、硅化合物）；氧專一性火焰離子化檢測(cè)