實(shí)驗(yàn)五熔點(diǎn)的測定

1、實(shí)驗(yàn)五 熔點(diǎn)的測定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、了解熔點(diǎn)測定的意義。2、掌握熔點(diǎn)測定的操作方法。二、實(shí)驗(yàn)原理熔點(diǎn)是固體有機(jī)化合物固液兩態(tài)在大氣壓力下達(dá)成平衡的溫度。 純凈的固體 有機(jī)化合物一般都有固定的熔點(diǎn), 固液兩態(tài)之間的變化是非常敏銳的, 自初熔至 全熔 (稱為熔程 溫度不超過 0.5-1。加熱純有機(jī)化合物, 當(dāng)溫度接近其熔點(diǎn)范圍時, 升溫速度隨時間變化約為恒 定值,此時用加熱時間對溫度作圖 (如圖 1 。 圖 1 相隨時間和溫度的變化 圖 2 物質(zhì)蒸氣壓隨溫度變化曲線 化合物溫度不到熔點(diǎn)時以固相存在, 加熱使溫度上升, 達(dá)到熔點(diǎn). 開始有少 量液體出現(xiàn),而后固液相平衡.繼續(xù)加熱,溫度不再變化,此時加熱

2、所提供的熱 量使固相不斷轉(zhuǎn)變?yōu)橐合? 兩相間仍為平衡, 最后的固體熔化后, 繼續(xù)加熱則溫 度線性上升。 因此在接近熔點(diǎn)時, 加熱速度一定要慢, 每分鐘溫度升高不能超過 2,只有這樣,才能使整個熔化過程盡可能接近于兩相平衡條件,測得的熔點(diǎn) 也越精確。當(dāng)含雜質(zhì)時,根據(jù)拉烏耳定律可知,在一定的壓力和溫度條件下,在溶 劑中增加溶質(zhì),導(dǎo)致溶劑蒸氣分壓降低(圖 2中 M ´L ´,固液兩相交點(diǎn) M ´即代表 含有雜質(zhì)化合物達(dá)到熔點(diǎn)時的固液相平衡共存點(diǎn), TM ´為含雜質(zhì)時的熔點(diǎn), 顯然,此時的熔點(diǎn)較純粹者低。三、儀器和藥品四、實(shí)驗(yàn)操作1、樣品的裝入將少許樣品放于干凈

3、表面皿上, 用玻璃棒將其研細(xì)并集成一堆。 把毛細(xì)管開 口一端垂直插人堆集的樣品中, 使一些樣品進(jìn)入管內(nèi), 然后, 把該毛細(xì)管垂宜桌 面輕輕上下振動, 使樣品進(jìn)人管底, 再用力在桌面上下振動, 盡量使樣品裝得緊 密。 或?qū)⒀b有樣品, 管口向上的毛細(xì)管, 放入長約 50一 60Cm 垂直桌面的玻璃管中, 管下可墊一表面皿, 使之從高處落于表面皿上, 如此反復(fù)幾次后, 可把樣品裝實(shí), 樣品高度 2 3mm 。 熔點(diǎn)管外的樣品粉末要擦干凈以免污染熱浴液體。 裝入的樣品 一定要研細(xì)、夯實(shí)。否則影響測定結(jié)果。2、測熔點(diǎn) 圖 3熔點(diǎn)測定裝置圖按圖 3搭好裝置,放入加熱液(液體石臘,剪取一小段橡皮圈套在溫度

4、計和熔點(diǎn)管的上部。 將粘附有熔點(diǎn)管的溫度計小心地插入加熱浴中, 以小火在圖 示部位加熱。開始時升溫速度可以快些,當(dāng)傳熱液溫度距離該化合物熔點(diǎn)約 10一 15時,調(diào)整火焰使每分鐘上升約 1 2,愈接近熔點(diǎn),升溫速度應(yīng)愈緩慢, 每分鐘約 0.2一 0.3。 為了保證有充分時間讓熱量由管外傳至毛細(xì)管內(nèi)使固體熔 化, 升溫速度是準(zhǔn)確測定熔點(diǎn)的關(guān)鍵; 另一方面, 觀察者不可能同時觀察溫度計 所示讀數(shù)和試樣的變化情況, 只有緩慢加熱才可使此項(xiàng)誤差減小。 記下試樣開始 塌落并有液相產(chǎn)生時 (初熔 和固體完全消失時 (全熔 的溫度讀數(shù), 即為該化合物的熔距。始熔與全熔的判斷:加熱過程中, 注意觀察毛細(xì)管內(nèi)樣品的狀態(tài)變化, 將依 次出現(xiàn) “ 發(fā)毛 ” 、 “ 收縮 ” 、 “ 液滴 ” 、 “ 澄清 ” 等現(xiàn)象,發(fā)毛和收縮以及形成軟質(zhì)柱狀 物而無液化現(xiàn)象都不是 “ 始熔 ” ,只有當(dāng)出現(xiàn)液滴 (塌落,有液相產(chǎn)生 時才是 “ 始 熔 ” ,全部樣品變成透明澄清液體時為 “ 全熔 ” (如圖 2-13 。記錄 “ 始熔 ” 與