儀器分析論文

1、有機質(zhì)譜儀的組成及MS的發(fā)展與應(yīng)用2015/12/6目錄摘要4關(guān)鍵詞4第一章 緒 論51.1 引 言51.2 質(zhì)譜61.3質(zhì)譜儀的組成7離子源71.3.2質(zhì)量分析器71.3.3檢測器71.3.4真空系統(tǒng)81.3.5 計算機控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)8第二章 MS的發(fā)展和應(yīng)用92.1產(chǎn)生與發(fā)展92.2 MS的應(yīng)用9 2.2.1質(zhì)譜的進樣技術(shù)及特點102.2.2質(zhì)譜的離子化系統(tǒng)及特點112.3質(zhì)譜分析中的特殊技術(shù)12第三章 討論14參考文獻15有機質(zhì)譜儀的組成及MS的發(fā)展與應(yīng)用摘要：質(zhì)譜分析法是化學(xué)領(lǐng)域中非常重要的一種分析方法, 是一項測量離子質(zhì)量和強度的技術(shù), 通過測定分子質(zhì)量和相應(yīng)的離子電荷比以完成待

2、測樣品中分子結(jié)構(gòu)的分析。如今各種色譜與多種模式的質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)，集色譜的強大分離能力和質(zhì)譜的強定性能力于一體，已經(jīng)成為分離和分析復(fù)雜樣品的首選方法。質(zhì)譜儀器是由真空系統(tǒng)、分析系統(tǒng)和數(shù)據(jù)系統(tǒng)組成。在高分辨條件下, 將質(zhì)譜信號通過計算機運算, 可以獲知其元素組成, 因此, 質(zhì)譜儀還具有元素分析的功能。隨著時代的發(fā)展, 質(zhì)譜已成為有機化學(xué)、生物化學(xué)、環(huán)境化學(xué)、食品化學(xué)、毒物學(xué)、藥物學(xué)、醫(yī)學(xué)、地質(zhì)、石油化工等領(lǐng)域進行分析和科學(xué)研究的有力手段。關(guān)鍵詞：有機質(zhì)譜儀;組成;原理;發(fā)展與應(yīng)用第一章 緒 論1.1 引 言 40年代初世界上第一臺商品質(zhì)潛儀間世以后，質(zhì)潛儀汗始用十石油成份分析、放射性同位素的測定和

3、石油精煉過程監(jiān)控等在第一次世界大戰(zhàn)期間，質(zhì)譜法成為原子能工業(yè)中測定核原料成份有效手段質(zhì)譜法已從物理擴展到化學(xué)、原子能、冶金和真空等領(lǐng)域1。 質(zhì)譜儀又稱質(zhì)譜計。分離和檢測不同同位素的儀器。即根據(jù)帶電粒子在電磁場中能夠偏轉(zhuǎn)的原理，按物質(zhì)原子、分子或分子碎片的質(zhì)量差異進行分離和檢測物質(zhì)組成的一類儀器。質(zhì)譜儀按應(yīng)用范圍分為同位素質(zhì)譜儀、無機質(zhì)譜儀和有機質(zhì)譜儀。按分辨本領(lǐng)分為高分辨、中分辨和低分辨質(zhì)譜儀。其中，有機質(zhì)譜儀是應(yīng)用最廣泛的質(zhì)譜儀。另外，質(zhì)譜儀是一個用來分析和鑒定未知化合物，量化已知化合物和解析化合物的結(jié)構(gòu)和分子性質(zhì)的強大分析工具。質(zhì)譜技術(shù)因具有檢測精確度高、分析速度快、所需樣品和試劑少的優(yōu)點

4、，已成為分析化學(xué)學(xué)科中不可或缺的分析工具之一。質(zhì)譜法在一次分析中可提供豐富的結(jié)構(gòu)信息，將分離技術(shù)與質(zhì)譜法相結(jié)合是分離科學(xué)方法中的一項突破性進展。當前，經(jīng)典多元統(tǒng)計分析方法和現(xiàn)代數(shù)據(jù)挖掘的工具都被應(yīng)用于質(zhì)譜數(shù)據(jù)分析，發(fā)展了兩類方法用來鑒別化合物，一種是基于質(zhì)譜相似性的數(shù)據(jù)庫檢索方法;另一種是質(zhì)譜結(jié)構(gòu)解析(Structure Elucidation)方法;數(shù)據(jù)庫檢索方法是基于相似性理論發(fā)展起來的，利用各種各樣的衡量相似性的準則例如相關(guān)系數(shù)、共同峰的個數(shù)、峰出現(xiàn)的概率等等，通過快速的掃描質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫中大量的數(shù)據(jù)，利用計算機找到與要鑒別的化合物具有最相似質(zhì)譜的化合物。然而，當待測化合物的分子量比較大時，

5、分子結(jié)構(gòu)組合呈指數(shù)級增長，在數(shù)據(jù)庫中很難找到匹配好的化合物，并且標準質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫的數(shù)據(jù)只是自然屆化合物中很小的一部分，很多化合物的質(zhì)譜數(shù)據(jù)在質(zhì)譜庫中找不到，這給質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫搜索方法帶來很大的局限性。1.2 質(zhì)譜隨著電子技術(shù)、新材料、新工藝的發(fā)展，尤其是計算機技術(shù)的日新月異，促進了質(zhì)譜儀技術(shù)的提高，使儀器的性能指標、自動化程度和幾何尺寸都達到了新的水平。為適應(yīng)科技進步和市場需要，用于有機分析的質(zhì)譜儀正朝著超高分辨高靈敏度質(zhì)譜儀和小型臺式質(zhì)譜儀兩個方向發(fā)展。有機質(zhì)譜儀和其它分析儀器相比較的一個顯著特點它可以和其它某些儀器聯(lián)機(GC/ MS, LC/ MS等), 也可以同其它質(zhì)譜聯(lián)機（MS/ MS）2。

6、這不僅可以集中二種以上分析方法的長處, 彌補單一分析方法的不足, 還能產(chǎn)生一些新的分析測試功能, 大大拓展了質(zhì)譜儀的應(yīng)用范圍。 質(zhì)譜儀種類非常多，工作原理和應(yīng)用范圍也有很大的不同。分別按用途和質(zhì)量分析器的不同有下圖的分類： 氣相色譜質(zhì)譜(GC-MS) 液相色譜質(zhì)譜(LC-MS)有機質(zhì)譜 基質(zhì)輔助激光解吸飛行時間質(zhì)譜 (MALDI-TOFMS) 用同位素質(zhì)譜儀 傅立葉變化質(zhì)譜儀(FT-MS)途無機質(zhì)譜質(zhì)譜儀質(zhì)四級桿質(zhì)譜儀量飛行時間質(zhì)譜儀分離子阱質(zhì)譜儀析傅立葉變換質(zhì)譜儀器雙聚焦質(zhì)譜儀圖1-1質(zhì)譜儀的分類1.3質(zhì)譜儀的組成 質(zhì)譜儀器是由真空系統(tǒng)、分析系統(tǒng)和數(shù)據(jù)系統(tǒng)組成。分析系統(tǒng)包括:進樣裝置、離子源

7、、質(zhì)量分析器和檢測器，它的組成由圖1-2說明。數(shù)據(jù)系統(tǒng)離子檢測器質(zhì)量分析器離子源進樣系統(tǒng)真空系統(tǒng)圖1-2質(zhì)譜儀的構(gòu)成離子源為了獲得一個化合物的質(zhì)譜, 首先應(yīng)將樣品分子變成帶電粒子一正離子或負離子, 有多種離子化方法可供選擇。離子源就是使中性分子電離成離子的裝置。在多數(shù)情況下, 離子源還需完成第二個任務(wù), 就是將離子引出、加速和聚焦,使離子束具有一定的幾何狀況和一定的能量。質(zhì)量分析器質(zhì)量分析器的作用是使從離子源過來的離子獲得質(zhì)量色散, 也就是說使離子按質(zhì)荷比值大小進行分離和排列。分離離子的原理與質(zhì)量分析器的種類有關(guān)。檢測器檢測器是由離子收集器、放大器及記錄器所構(gòu)成。常用的有法拉第筒接收器、電子倍

8、增器以及光電倍增管。前者精確度高, 后者因有較高的靈敏度而被普遍采用。1.3.4真空系統(tǒng)真空系統(tǒng)也是質(zhì)譜儀器的重要組成部分, 因為它涉及到許多部件的工作原理。例如離子源中發(fā)射電子的燈絲(如EI源、c l 源等)在氧氣較多的情況下會燒毀, 因而要求燈絲必須在高真空狀態(tài)下工作。再如高氣壓會干擾離子源中電子束的正常調(diào)節(jié), 還會引起高達數(shù)千伏特的離子加速電壓放電, 導(dǎo)致?lián)p壞電離室和高壓供電線路。另外, 高真空還有利于樣品的揮發(fā), 減少本底的干擾, 避免在電離室內(nèi)發(fā)生分子一離子反應(yīng), 減少圖譜的復(fù)雜性。生成的離子在運動中也必須有一定的分子自由程, 否則離子間的相互作用會引起離子偏轉(zhuǎn)而到不了收集器。總之,

9、 在質(zhì)譜測定過程中, 凡是有樣品分子和離子通過以及存在的地方都必須抽成高真空, 壓力要求為1 0一4 一1 0 6 P a。真空系統(tǒng)一般包括低真空前級泵(機械泵)、高真空泵(擴散泵和渦輪分子泵較常用)、真空測量儀表和真空閥件、管路等組成, 以獲得儀器所需的高真空度。1.3.5 計算機控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)計算機是現(xiàn)代質(zhì)譜儀器不可缺少的一部分, 由接口、計算機、軟件構(gòu)成。它不僅用作數(shù)據(jù)采集、存儲、處理、檢索和儀器的自動控制, 而且還拓寬了質(zhì)譜儀的功能。主要功能有:調(diào)諧程序: 一般質(zhì)譜儀都設(shè)有自動調(diào)諧程序, 可以自動調(diào)整儀器的靈敏度、分辨力在最佳狀態(tài), 并進行質(zhì)量數(shù)的校正。數(shù)據(jù)采集程序。控制儀器的工作

10、參數(shù), 進行掃描方式選擇(正常全掃描、選擇離子掃描)和色譜條件控制等。第二章 MS的發(fā)展和應(yīng)用2.1產(chǎn)生與發(fā)展 早期的質(zhì)譜研究工作是與元素的同位素測定緊密相關(guān)的。同位素這個詞于1910年第一次使用。第一臺質(zhì)譜儀也是在這一年誕生的。實際上，早在1886年就有人提出了有關(guān)同位素的概念3。用磁場偏轉(zhuǎn)法分離帶電粒子以測定其質(zhì)量的研究工作也是在18%年取得了成果。這此研究為后來的質(zhì)譜學(xué)工作提供了一定的基礎(chǔ)。1910年，英國劍橋卡文迪許實驗室的湯姆遜研制出第一臺現(xiàn)代意義上的質(zhì)譜儀器。這臺質(zhì)譜儀的誕生，標志著科學(xué)研究的一個新領(lǐng)域一質(zhì)譜學(xué)的開創(chuàng)。1934年誕生的雙聚焦質(zhì)譜儀是質(zhì)譜學(xué)發(fā)展的又一個里程碑。在此期間

11、創(chuàng)立的離子光學(xué)理論為儀器的研制提供了理論依據(jù)。雙聚焦儀器大大提高儀器的分辨率，為精確原子量測定奠定了基礎(chǔ)。 第二次世界大戰(zhàn)期間，質(zhì)譜進入了實際應(yīng)用領(lǐng)域。首先是美國的原子彈制造計劃，需要大量的U235，使質(zhì)譜進人了軍事科學(xué)領(lǐng)域。另外石油工業(yè)也將質(zhì)譜用于定性、定量分析。1943年，第一臺商用質(zhì)譜儀出手給一家石油公司。質(zhì)譜儀從此進人了工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域。如汽油分析、人工橡膠、真空檢漏等工作都應(yīng)用質(zhì)譜儀器作為分析、檢測工具，并證明為一種準確、快速的手段。50年代是質(zhì)譜技術(shù)飛速發(fā)展的一個時代。在質(zhì)量分析器方面，高分辨雙聚焦儀器性能進一步提高，并出現(xiàn)禮了四極濾質(zhì)器、月永沖飛行時間分析器等。離子化手段業(yè)增加?；?/p>

12、花離子源和二次離子源業(yè)進人實際應(yīng)用，后來還進行了串聯(lián)質(zhì)譜儀研制。特別值得一提的是，氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用的成功，從而使得質(zhì)譜在復(fù)雜有機混合物分析方面占有獨特的地位。2.2 MS的應(yīng)用 最近30年質(zhì)譜學(xué)在各個方面都獲得了極大的發(fā)展。新的離子化方法如場致電離(FI)、場解吸電離F(D)、化學(xué)電離(CI),激光離子化、等離子體法等不斷出現(xiàn)。復(fù)雜的、高性能的商品儀器不斷推出，如離子探針質(zhì)譜儀、磁場型的串聯(lián)質(zhì)譜儀、離子回旋共振一傅立葉變換質(zhì)譜儀等。液相色譜與質(zhì)譜的聯(lián)用在近10年來有突破性進展，己進人實用階段。另一方面，低價位、簡易型儀器的推出，對擴大和普及質(zhì)譜分析的應(yīng)用起了很大的作用。質(zhì)譜的進樣技術(shù)及特點進

13、樣系統(tǒng)和接口技術(shù)將樣品導(dǎo)入質(zhì)譜儀可分為直接進樣和通過接口的方式實現(xiàn)。1. 直接進樣在室溫和常壓下，氣態(tài)或液態(tài)樣品可通過一個可調(diào)噴口裝置以中性流的形式導(dǎo)入離子源。吸附在固體上或溶解在液體中的揮發(fā)性物質(zhì)可通過頂空分析器進行富集，利用吸附柱捕集，再采用程序升溫的方式使之解吸，經(jīng)毛細管導(dǎo)入質(zhì)譜儀。對于固體樣品，常用進樣桿直接導(dǎo)入。將樣品置于進樣桿頂部的小坩堝中，通過在離子源附近的真空環(huán)境中加熱的方式導(dǎo)入樣品，或者可通過在離子化室中將樣品從一可迅速加熱的金屬絲上解吸或者使用激光輔助解吸的方式進行。這種方法可與電子轟擊電離、化學(xué)電離以及場電離結(jié)合，適用于熱穩(wěn)定性差或者難揮發(fā)物的分析。目前質(zhì)譜進樣系統(tǒng)發(fā)展較

14、快的是多種液相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用的接口技術(shù)，用以將色譜流出物導(dǎo)入質(zhì)譜，經(jīng)離子化后供質(zhì)譜分析。主要技術(shù)包括各種噴霧技術(shù)（電噴霧，熱噴霧和離子噴霧）；傳送裝置（粒子束）和粒子誘導(dǎo)解吸（快原子轟擊）等。2. 電噴霧接口帶有樣品的色譜流動相通過一個帶有數(shù)千伏高壓的針尖噴口噴出，生成帶電液滴，經(jīng)干燥氣除去溶劑后，帶電離子通過毛細管或者小孔直接進入質(zhì)量分析器。傳統(tǒng)的電噴霧接口只適用于流動相流速為15l/min的體系，因此電噴霧接口主要適用于微柱液相色譜。同時由于離子可以帶多電荷，使得高分子物質(zhì)的質(zhì)荷比落入大多數(shù)四極桿或磁質(zhì)量分析器的分析范圍（質(zhì)荷比小于4000），從而可分析分子量高達幾十萬道爾頓（Da）的物質(zhì)

15、。3. 熱噴霧接口存在于揮發(fā)性緩沖液流動相（如乙酸銨溶液）中的待測物，由細徑管導(dǎo)入離子源，同時加熱，溶劑在細徑管中除去，待測物進入氣相。其中性分子可以通過與氣相中的緩沖液離子（如NH4+）反應(yīng)，以化學(xué)電離的方式離子化，再被導(dǎo)入質(zhì)量分析器。熱噴霧接口適用的液體流量可達2ml/min，并適合于含有大量水的流動相，可用于測定各種極性化合物。由于在溶劑揮發(fā)時需要利用較高溫度加熱，因此待測物有可能受熱分解。4. 離子噴霧接口在電噴霧接口基礎(chǔ)上，利用氣體輔助進行噴霧，可提高流動相流速達到1ml/min。電噴霧和離子噴霧技術(shù)中使用的流動相體系含有的緩沖液必須是揮發(fā)性的4。5. 粒子束接口將色譜流出物轉(zhuǎn)化為氣

16、溶膠，于脫溶劑室脫去溶劑，得到的中性待測物分子導(dǎo)入離子源，使用電子轟擊或者化學(xué)電離的方式將其離子化，獲得的質(zhì)譜為經(jīng)典的電子轟擊電離或者化學(xué)電離質(zhì)譜圖，其中前者含有豐富的樣品分子結(jié)構(gòu)信息。但粒子束接口對樣品的極性，熱穩(wěn)定性和分子質(zhì)量有一定限制，最適用于分子量在1000Da以下的有機小分子測定。6. 解吸附技術(shù)將微柱液相色譜與粒子誘導(dǎo)解吸技術(shù)（快原子轟擊，液相二次粒子質(zhì)譜）結(jié)合，一般使用的流速在110l/min之間，流動相須加入微量難揮發(fā)液體（如甘油）?；旌弦后w通過一根毛細管流到置于離子源中的金屬靶上，經(jīng)溶劑揮發(fā)后形成的液膜被高能原子或者離子轟擊而離子化。得到的質(zhì)譜圖與快原子轟擊或者液相二次離子質(zhì)

17、譜的質(zhì)譜圖類似，但是本底卻大大降低。質(zhì)譜的離子化系統(tǒng)及特點 直接離子化技術(shù)開發(fā)體現(xiàn)了從傳統(tǒng)封閉式到敞開式，從塊狀固體樣品到各種固體，再擴大到包括膏體、膠體、液體、氣體等各種形態(tài)的樣品。封閉式的電離技術(shù)主要是指經(jīng)典的質(zhì)譜離子化技術(shù)，包括電噴霧電離(ESI)、大氣壓化學(xué)電離(APCI)、基體輔助激光解吸電離(MALDI)、電子轟擊電離以及低真空化學(xué)電離(CI)等。這些技術(shù)的共同特點是:1封閉式電離分析樣品需要封閉在一定的管道位口ESI APC工域者一定的真空環(huán)境位口經(jīng)典的MALDI EI CI中必要的樣品預(yù)處理分析樣品均需經(jīng)過至少兩步的樣品預(yù)處理階段，將不同物質(zhì)形態(tài)的樣品轉(zhuǎn)化成為分析樣品。經(jīng)過數(shù)十

18、年的發(fā)展，ESI/APC工技術(shù)已經(jīng)很成熟，而且ESI/ALD工技術(shù)還因為實現(xiàn)了生物大分子的質(zhì)譜分析而獲得了2002年的諾貝爾化學(xué)獎5。圖2.1 傳統(tǒng)的離子化技術(shù)工作流程表面解吸化學(xué)電離技術(shù)采用常壓電暈放電為基本手段，通過上述的步驟將電場的能量轉(zhuǎn)移到帶電的載體中。但是與DESI不同，DAPCI技術(shù)有兩種工作模式。其一是在無有機溶劑和無高速霧化氣流(Gasless DAPCI)條件下工作，利用空氣中的水生成初級離子進行工作，電離效率高，能夠在單位時空內(nèi)產(chǎn)生比DESI更豐富的能嗬載體。這些負載了能量跑荷的載體被電場加速后濺射到二維表面上，直接與裸露在固體體表的待測物發(fā)生能嗬傳遞作用，從而完成了二維表

19、面中待測物分子的離子化過程(圖2c久即步驟么在這個工作模式中，DAPC工對各種揮發(fā)性物質(zhì)或者在該固體表面上結(jié)合不牢固的物質(zhì)的靈敏度特別高，但是對于結(jié)合牢固的物質(zhì)位口沉積在纖維上的蛋白質(zhì)難以獲得理想的靈敏度。為了順利地將這些結(jié)合相對牢固的物質(zhì)從表面上解吸出來進行離子化，可以采用第二種模式，利用電暈放電的方式獲得高密度的帶電液滴，然后將液滴噴射在固體表面，在動量的作用下沿著表面向前運動，能夠?qū)⒈砻嫔系囊恍┛扇苄晕镔|(zhì)快速溶解在液體中，由于液滴帶有大量電荷，溶解后的物質(zhì)則根據(jù)其對電荷的結(jié)合能力大小結(jié)合不同數(shù)目的電荷;與此同時，液滴中的溶劑迅速蒸發(fā)，從而形成一些更加微小的液滴和氣相離子，完成表面物質(zhì)電離

20、的過程6。在DAPC工的這兩個模式中，其顯著的區(qū)別是宏觀上是否使用液體試劑來產(chǎn)生相對較大的帶電液滴，而微觀上對應(yīng)的是離子產(chǎn)生過程中是否有表面溶解去溶的過程。此外，相應(yīng)的二維模型也反映了DESI和DAPC工二者原理上存在的區(qū)別，預(yù)言了DAPC工具有的獨特性能，包括靈敏度高、選擇性好，操作方式更加靈活多樣，能夠在一定條件下分析粉末、膠體等樣品，并且對樣品和環(huán)境無毒無污染。2.3質(zhì)譜分析中的特殊技術(shù)1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)GC-MS主要由三部分組成:色譜部分、質(zhì)譜部分和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。色譜部分和一般的色譜儀基本相同，包括有柱箱、汽化室和載氣系統(tǒng)，也帶有分流/不分流進樣系統(tǒng)，程序升溫系統(tǒng)、壓力、流量自動

21、控制系統(tǒng)等，一般不再有色譜檢測器，而是利用質(zhì)譜儀作為色譜的檢測器。在色譜部分，混合樣品在合適的色譜條件下被分離成單個組分，然后進入質(zhì)譜儀進行鑒定。色譜儀是在常壓下工作，而質(zhì)譜儀需要高真空，因此，如果色譜儀使用填充柱，必須經(jīng)過一種接口裝置-分子分離器，將色譜載氣去除，使樣品氣進入質(zhì)譜儀。如果色譜儀使用毛細管柱，則可以將毛細管直接插入質(zhì)譜儀離子源，因為毛細管載氣流量比填充柱小得多，不會破壞質(zhì)譜儀真空。GC-MS的質(zhì)譜儀部分可以是磁式質(zhì)譜儀、四極質(zhì)譜儀，也可以是飛行時間質(zhì)譜儀和離子阱。目前使用最多的是四極質(zhì)譜儀。離子源主要是EI源和CI源。2液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)LC-MS適用于極性、熱不穩(wěn)定性、難

22、氣化和大分子的分離分析，自從20世紀80年末液相色譜-電噴霧質(zhì)譜(LC-ESIMS)商品化以來，LC-ESIMS己經(jīng)迅速成為應(yīng)用范圍最廣泛的聯(lián)用技術(shù)，應(yīng)用范圍十分廣泛，小到無機離子，大至蛋白質(zhì)、核酸，在各個領(lǐng)域中均得到了應(yīng)用，特別是在生物學(xué)、醫(yī)藥學(xué)等生命科學(xué)領(lǐng)域，已經(jīng)成為了不可或缺的分離分析工具。3質(zhì)譜-質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)質(zhì)譜一質(zhì)譜聯(lián)用( M S- M S)是二十世紀七十年代后期出現(xiàn)的一種新興技術(shù)。它的基本原理是既用質(zhì)譜儀做混合物樣品的分離器, 又用質(zhì)譜儀做組分的鑒定器7?；旌衔镞M人離子源電離, 再經(jīng)過質(zhì)量分析器的質(zhì)量分離, 離子按質(zhì)量數(shù)的不同而分開, 然后選擇需要分析鑒定的離子作為母離子進入碰撞室, 經(jīng)碰撞活化使其進一步斷裂, 產(chǎn)生的子離子再經(jīng)過第二個分析器分離?？梢赃x定一種離子通過, 也可以采用掃描方式, 使所有不同m/z 的離子通過, 經(jīng)檢測記錄即可得到質(zhì)譜圖。如果采用軟電離離子源, 得到的母離子多數(shù)為分子離子, 即可采用這個方法將各個母離子逐一經(jīng)過碰撞誘導(dǎo)分解, 得到各自的子離子譜, 這種譜