六價(jià)鉻的檢測(cè)方法

1、六價(jià)鉻的檢測(cè)方法目次前言III引言IV1范圍12規(guī)范性引用文件13X射線熒光光譜法13.1原理13.2試劑和材料13.3儀器和設(shè)備23.4樣品制備23.5分析步驟23.6結(jié)果分析34金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻定性試驗(yàn)34.1原理34.2試劑和材料44.3儀器和設(shè)備44.4樣品制備44.5試驗(yàn)45金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻含量測(cè)定65.1原理65.2試劑和材料65.3儀器和設(shè)備65.4樣品制備65.5分析步驟65.6結(jié)果計(jì)算75.7精密度86聚合物材料和電子材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定86.1原理86.2試劑和材料86.3儀器和設(shè)備96.4樣品制備96.5分析步驟96.6結(jié)果計(jì)算106.7精密度117皮革材料中六價(jià)

2、鉻含量測(cè)定117.1原理117.2試劑和材料117.3儀器和設(shè)備117.4樣品制備127.5分析步驟127.6結(jié)果計(jì)算137.7回收率和檢出限148試驗(yàn)報(bào)告14附錄A（資料性附錄）緊固件鍍層表面積計(jì)算方法15A.1緊固件表面積計(jì)算公式15A.2螺栓、螺母表面積計(jì)算數(shù)據(jù)15附錄B（規(guī)范性附錄）聚合物材料和電子材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定方法回收率的測(cè)定和檢出限的確定18B.1回收率的測(cè)定18B.2檢出限的確定18附錄C（規(guī)范性附錄）皮革材料中揮發(fā)物含量的測(cè)定20C.1樣品制備20C.2分析步驟20C.3結(jié)果計(jì)算20C.4精密度20附錄D（規(guī)范性附錄）皮革材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定方法回收率的測(cè)定21D.1基質(zhì)

3、對(duì)回收率的影響21D.2反相材料（RP）對(duì)回收率的影響21前言本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)GB/T 1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)包括五個(gè)方法。方法一“X射線熒光光譜法”參照GB/Z 21277-2007 電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)鉛、汞、鉻、鎘和溴的快速篩選 X射線熒光光譜法編制。方法二“金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻定性試驗(yàn)”參照電子電氣產(chǎn)品六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚）含量的測(cè)定附錄B編制。方法三“金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻含量測(cè)定”參照ISO 3613:2000鋅、鎘、鋁-鋅合金和鋅-鋁合金的鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜 試驗(yàn)方法編制。方法四“聚合物材料和電子材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定”使用重新起草法參考電

4、子電氣產(chǎn)品六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚）含量的測(cè)定附錄C編制，與的一致性程度為非等效。與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的附錄C相比，本方法在技術(shù)內(nèi)容上一致，標(biāo)準(zhǔn)框架有較大變化。方法五“皮革材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定”使用重新起草法參照EN ISO 17075:2007皮革化學(xué)試驗(yàn)六價(jià)鉻含量的測(cè)定編制，與EN ISO 17075:2007的一致性程度為非等效。與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)相比，本方法在技術(shù)內(nèi)容上一致，標(biāo)準(zhǔn)框架有較大變化，按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中引用標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容細(xì)化了樣品制備條款，按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中引用的標(biāo)準(zhǔn)將樣品中揮發(fā)物含量的測(cè)定細(xì)化為本方法的附錄C（規(guī)范性附錄）。本標(biāo)準(zhǔn)附錄A為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)附錄B、C和D為規(guī)范性

5、附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)汽車標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC114）提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：南京汽車集團(tuán)有限公司、中國(guó)汽車技術(shù)研究中心、華測(cè)檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司、譜尼測(cè)試科技股份有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：包雪鵬、劉彥戎、高俊華、韓丹丹、董艷、張春榮、郭淼、郭勇、李衛(wèi)東、宋薇。本標(biāo)準(zhǔn)為首次頒布。引言金屬鉻無(wú)毒，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，但鉻的化合物有毒，以六價(jià)鉻毒性最強(qiáng)。六價(jià)鉻可誘發(fā)癌癥，是一種高度危險(xiǎn)的毒性物質(zhì)。2006年頒布的汽車產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策，要求汽車產(chǎn)品限制使用六價(jià)鉻等重金屬，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB ×××××-2011汽車禁

6、用物質(zhì)要求規(guī)定了汽車零件及其材料中六價(jià)鉻的限量。本標(biāo)準(zhǔn)用于檢測(cè)汽車零件及材料中六價(jià)鉻的含量，以確定其是否符合汽車禁用物質(zhì)要求標(biāo)準(zhǔn)的要求。本標(biāo)準(zhǔn)自發(fā)布、實(shí)施之日起，作為汽車質(zhì)量檢驗(yàn)和汽車零件及材料中禁用物質(zhì)控制的依據(jù)。本標(biāo)準(zhǔn)采用萃取方法來(lái)萃取汽車零件及其材料中的六價(jià)鉻，即對(duì)不同類別的汽車零件及材料，采用不同的萃取程序（如不同萃取溶液、pH 值和萃取時(shí)間等）來(lái)萃取樣品中的可溶性六價(jià)鉻。因此，由本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定方法獲得的結(jié)果嚴(yán)格取決于萃取條件，采用其它萃取程序可能與之沒有可比性。必須注意，所有可能含有六價(jià)鉻的樣品及試驗(yàn)中用到的試劑均要小心處理及存放。含六價(jià)鉻的溶液和廢棄物應(yīng)正確處理，例如抗壞血酸或其它還原

7、劑可將六價(jià)鉻還原為三價(jià)鉻。因此，使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題，使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。汽車材料中六價(jià)鉻的檢測(cè)方法1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了汽車零部件及材料中六價(jià)鉻含量的檢測(cè)方法。其中：“X射線熒光光譜法”適用于采用X射線熒光光譜法篩選和快速判定汽車材料中六價(jià)鉻的含量?！敖饘俜栏儗又辛鶅r(jià)鉻定性試驗(yàn)”適用于采用點(diǎn)滴試驗(yàn)法和沸水萃取法定性確定汽車防腐鍍層中六價(jià)鉻的存在?！敖饘俜栏儗又辛鶅r(jià)鉻含量測(cè)定”適用于采用沸水萃取、比色法定量測(cè)定汽車防腐鍍層中六價(jià)鉻的含量?！敖饘俜栏儗又辛鶅r(jià)鉻定性試驗(yàn)”和“金屬防腐鍍

8、層中六價(jià)鉻含量測(cè)定”適用于無(wú)附加覆蓋層（例如：油膜、水基或溶劑型聚合物膜或蠟?zāi)ぃ┑腻儗印！熬酆衔锊牧虾碗娮硬牧现辛鶅r(jià)鉻含量測(cè)定”適用于采用堿液萃取、比色法測(cè)定汽車聚合物材料和汽車電子材料中六價(jià)鉻的含量，不適用于聚乙烯（PE）和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC）材料。其他汽車材料，如玻璃、陶瓷、織物和油漆涂層中的六價(jià)鉻含量參照本方法測(cè)定?！捌じ锊牧现辛鶅r(jià)鉻含量測(cè)定”適用于采用磷酸鹽液萃取、比色法測(cè)定汽車皮革材料中六價(jià)鉻的含量。2 規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件

9、。GB XXXX 汽車禁用物質(zhì)要求GB/T 1839 鋼產(chǎn)品鍍鋅層質(zhì)量試驗(yàn)方法（GB/T 1839-2008，ISO 1460:1992，MOD）GB/T 8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T 20017 金屬和其他無(wú)機(jī)覆蓋層 單位面積質(zhì)量的測(cè)定 重量法和化學(xué)分析法評(píng)述（GB/T 20017-2005，ISO 10111:2000，IDT）QB/T 22621996 皮革工業(yè)術(shù)語(yǔ)QB/T 2706 皮革 化學(xué)、物理、機(jī)械和色牢度試驗(yàn) 取樣部位（QB/T 2706-2005，ISO 2418:2002，MOD）3 X射線熒光光譜法3.1 原理將制備好的樣品置于X射線熒光光譜儀樣品

10、室內(nèi)，按所選定的分析模式對(duì)樣品中的鉻含量進(jìn)行X射線熒光光譜分析，并根據(jù)篩選限值判斷樣品中鉻含量是否合格以及是否需要進(jìn)行精確測(cè)定。X射線熒光光譜分析所得結(jié)果是樣品所含的總鉻而非六價(jià)鉻。3.2 試劑和材料3.2.1 硼酸：優(yōu)級(jí)純，105 烘1 h，儲(chǔ)存于干燥器內(nèi)。3.2.2 無(wú)水四硼酸鋰：優(yōu)級(jí)純，700 灼燒4 h，儲(chǔ)存于干燥器內(nèi)。3.2.3 液氮：工業(yè)級(jí)。3.2.4 含鉻元素的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。3.3 儀器和設(shè)備3.3.1 X射線熒光光譜儀。3.3.2 切割機(jī)。3.3.3 液氮低溫粉碎機(jī)。3.3.4 研磨機(jī)：帶碳化鎢（WC）磨具。3.3.5 壓片機(jī)：工作壓力不小于20 MPa。3.3.6 熔樣機(jī)：工作溫

11、度不低于1150 。3.4 樣品制備3.4.1 樣品制備原則3.4.1.1 用于分析的樣品必須覆蓋光譜儀的測(cè)量窗口。3.4.1.2 樣品的照射面應(yīng)能代表樣品整體。3.4.1.3 樣品制備過(guò)程中應(yīng)注意防止污染。3.4.2 樣品制備方法3.4.2.1 固體樣品表面平整、大小適合X射線熒光光譜儀要求的均質(zhì)樣品，直接分析。小樣品可匯在一起進(jìn)行分析。薄樣品，可將其疊在一起達(dá)到足夠厚（厚度至少5 mm），需特別注意樣品厚度的一致性及組成的均勻性。分析時(shí)為使樣品平整鋪開，可加內(nèi)襯材料作為支撐物，應(yīng)盡量選用背景低的內(nèi)襯材料。各種塊、板等不定形的樣品以及尺寸過(guò)大的樣品，可用切割機(jī)、研磨機(jī)等將其加工至合適尺寸。小

12、樣品（如塑料顆粒等）通過(guò)液氮冷凍、機(jī)械粉碎再經(jīng)壓片機(jī)壓片制成分析樣品。玻璃、陶瓷等易碎樣品先粉碎成小塊，再研磨成小于200目的粉末，混勻，用硼酸（）襯底壓片制樣，厚度不小于1 mm，或用無(wú)水四硼酸鋰（）制成玻璃融片分析樣品。由不均勻材料組成的、無(wú)需或難以進(jìn)一步機(jī)械拆分的非均質(zhì)樣品，將樣品切割破碎，經(jīng)液氮冷凍，用研磨機(jī)將破碎后的樣品研磨成粒徑不超過(guò)1 mm的粉末狀樣品，混勻，用硼酸（）襯底壓片制樣，厚度不小于1 mm，或用無(wú)水四硼酸鋰（）制成玻璃融片分析樣品。3.4.2.2 液體樣品移取一定體積的液體樣品加入到液體專用樣品杯里（樣品厚度至少15 mm），杯底部用6 mm厚的聚脂膜支撐，杯上用帶孔

13、的蓋蓋住。3.5 分析步驟3.5.1 儀器準(zhǔn)備按照儀器的操作規(guī)程開啟儀器，并預(yù)熱儀器直至儀器穩(wěn)定。3.5.2 分析譜線X射線熒光光譜法分析鉻元素推薦選擇K分析線。3.5.3 工作曲線的繪制選擇與待測(cè)樣品基體相匹配的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按照X射線熒光光譜儀的測(cè)量條件，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中鉻元素的熒光強(qiáng)度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所給定的標(biāo)準(zhǔn)值和光譜儀所測(cè)得的強(qiáng)度繪制工作曲線。3.5.4 校驗(yàn)在每次測(cè)試樣品前，應(yīng)用含鉻元素的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（）校正工作曲線。3.5.5 樣品測(cè)試將制備好的樣品放入樣品室內(nèi)，按選定的模式對(duì)樣品進(jìn)行分析，每個(gè)樣品至少分析二次。3.6 結(jié)果分析3.6.1 結(jié)果計(jì)算將測(cè)定的鉻元素譜線強(qiáng)度，按選定的分析模式計(jì)算

14、出樣品中鉻元素的含量。3.6.2 六價(jià)鉻的篩選按汽車禁用物質(zhì)要求標(biāo)準(zhǔn)中六價(jià)鉻（在此按總鉻量計(jì)）限值為質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1 %（1000 mg/kg），設(shè)定汽車材料中鉻的篩選限值（表1），根據(jù)篩選限值對(duì)汽車材料中的鉻元素進(jìn)行篩選，結(jié)果有兩種情況：合格（P）分析結(jié)果都低于設(shè)定的最低限，則結(jié)果為合格；不確定（X）分析結(jié)果高于設(shè)定的最低限值，則結(jié)果為不確定，需要進(jìn)行六價(jià)鉻的測(cè)定。表1 汽車材料中鉻含量的篩選限值單位：mg/kg樣品類別聚合物材料其他材料篩選限值P700-3S<XP500-3S<X注：1 S為分析結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差；2 鉻元素的測(cè)定值位于P區(qū)域，結(jié)果為合格；位于X區(qū)域，結(jié)果為不確定。3

15、.6.3 測(cè)試結(jié)果報(bào)告取測(cè)試結(jié)果的算術(shù)平均值報(bào)告結(jié)果，單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）或毫克每千克（mg/kg）。根據(jù)篩選限值判斷樣品中鉻的含量是否合格以及是否需要進(jìn)一步的六價(jià)鉻定量檢測(cè)。4 金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻定性試驗(yàn)4.1 原理金屬防腐鍍層中的六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，定性顯示金屬防腐鍍層中有六價(jià)鉻存在。4.2 試劑和材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或純度相當(dāng)?shù)乃?.2.1 二苯碳酰二肼。4.2.2 重鉻酸鉀：基準(zhǔn)試劑。4.2.3 丙酮。4.2.4 乙醇（95%）。4.2.5 正磷酸溶液（13+7）。4.2.6 六價(jià)鉻儲(chǔ)備溶液：稱取0.141 4

16、 g烘干至恒重的重鉻酸鉀（），溶于水，移入100 mL容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液含六價(jià)鉻量為500 g/mL。蓋緊容器，此溶液的儲(chǔ)藏期為1年?；虿捎脟?guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.2.7 六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取0.50 mL六價(jià)鉻儲(chǔ)備溶液（）于250 mL容量瓶中，稀釋至刻度。此標(biāo)準(zhǔn)溶液含六價(jià)鉻量為1 g/mL。蓋緊容器，此溶液應(yīng)在配制后的24 h內(nèi)使用。或采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液配制含六價(jià)鉻量為1 g/mL的該六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.2.8 顯色液A：稱取0.4 g二苯碳酰二肼（）溶于20 mL丙酮（）與20 mL乙醇（）的混合物中，溶解后，加20 mL正磷酸溶液（）和20 mL水。此溶液應(yīng)在配制后的8 h內(nèi)使用。4

17、.2.9 顯色液B：稱取0.5 g二苯碳酰二肼（）溶解于50 mL丙酮（）中，在攪拌下慢慢用50 mL水稀釋（快速混合會(huì)產(chǎn)生二苯碳酰二肼沉淀）。此溶液應(yīng)冷藏于棕色玻璃瓶中，如果變色則不能使用。4.3 儀器和設(shè)備4.3.1 分析天平：精度0.1 mg。4.3.2 能夠保持萃取液沸騰狀態(tài)的加熱裝置。4.3.3 分光光度計(jì)：檢測(cè)波長(zhǎng)540 nm、配1 cm或1 cm以上的吸收皿?？刹捎镁葷M足要求的其它比色計(jì)。4.4 樣品制備4.4.1 試驗(yàn)前樣品應(yīng)置于溫度不高于35 、相對(duì)濕度不高于75 %的環(huán)境下。4.4.2 試驗(yàn)時(shí)樣品表面應(yīng)無(wú)污染、指印和其他外來(lái)的污點(diǎn)。如果樣品表面涂有油膜，應(yīng)在室溫（35 ）

18、下用清潔劑、軟布或適當(dāng)?shù)娜軇┏?。注意樣品不得在高?5 的情況下進(jìn)行強(qiáng)制干燥，不得在堿性溶液中處理。4.4.3 如樣品表面有聚合物涂層，可選用有效的方法去除表面涂層，注意不能將樣品表面的防腐鍍層一起去除。4.5 試驗(yàn)4.5.1 先采用點(diǎn)滴試驗(yàn)法（4.5.2），當(dāng)點(diǎn)滴試驗(yàn)不能確定結(jié)果，或者結(jié)果為陰性但背景中存在顏色干擾時(shí)，采用沸水萃取法（）進(jìn)行確認(rèn)。對(duì)于表面有顏色的鍍層，采用點(diǎn)滴試驗(yàn)法（4.5.2）會(huì)存在干擾，可直接采用沸水萃取法（或第5章方法）進(jìn)行試驗(yàn)。4.5.2 點(diǎn)滴試驗(yàn)法4.5.2.1 對(duì)于片狀或塊狀樣品，滴1滴5滴顯色液A（）于樣品表面，如存在六價(jià)鉻，樣品表面在幾分鐘內(nèi)會(huì)出現(xiàn)紅色或紫紅

19、色。如許久后（例如干燥后）才顯色，則忽略。4.5.2.2 對(duì)于緊固件（例如小螺栓），可將樣品置于一小容器中（例如試管中），滴加1滴5滴顯色液A（）至容器內(nèi)。如果存在六價(jià)鉻，樣品表面在幾分鐘內(nèi)會(huì)出現(xiàn)紅色或紫紅色。移走容器內(nèi)緊固件樣品后把容器置于白色背景中更易于觀察顯色液的顏色。4.5.2.3 樣品表面出現(xiàn)紅色或紫紅色，則認(rèn)為鍍層含有六價(jià)鉻，試驗(yàn)結(jié)果記為陽(yáng)性；反之，試驗(yàn)結(jié)果記為陰性。4.5.2.4 如果試驗(yàn)結(jié)果為陰性，可繼續(xù)下述試驗(yàn)以進(jìn)一步確認(rèn)。4.5.2.4.1 在樣品表面選擇一個(gè)沒有試驗(yàn)過(guò)的區(qū)域，或選擇同批次的其它樣品，用細(xì)砂紙（例如粒度800的SiC砂紙）輕輕擦除表面，注意不要去除整個(gè)防腐鍍

20、層。4.5.2.4.2 在新處理的表面上，重復(fù).1或。如果試驗(yàn)結(jié)果為陽(yáng)性，則認(rèn)為樣品鍍層含有六價(jià)鉻。如果結(jié)果仍為陰性，就用更大的力擦拭鍍層，以達(dá)到鍍層的較深處，重復(fù)或。如果在到達(dá)樣品基體前試驗(yàn)結(jié)果仍保持陰性，則將此樣品六價(jià)鉻的試驗(yàn)結(jié)果記為陰性。4.5.2.5 如果難以判斷試驗(yàn)過(guò)程中顏色的變化，應(yīng)繼續(xù)下述試驗(yàn)。4.5.2.5.1 在一剛打磨的裸露表面上加一滴六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（），然后將其與一滴顯色液A（）混合。或者在一小容器（如試管）中混合等量的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（）和顯色液A（）。4.5.2.5.2 比較.1或的在樣品上操作所獲得的顏色和從六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（）獲得的顏色。如兩者顏色一樣，或者樣品得到的

21、顏色比六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液所獲得的顏色還要紅，則點(diǎn)滴試驗(yàn)的結(jié)果為陽(yáng)性。如從樣品中獲得的顏色是清澈（無(wú)色）的，則點(diǎn)滴試驗(yàn)結(jié)果為陰性。如從樣品得到的顏色不如六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)液所獲得的顏色紅但不清澈，則采用沸水提取法（）進(jìn)行試驗(yàn)。4.5.2.6 出于比較的目的，也可用同樣的方法試驗(yàn)樣品的基體部分。把樣品表面的所有鍍層去除掉，如用砂紙去除或退鍍，即可露出樣品的基體。4.5.3 沸水萃取法4.5.3.1 從樣品上截取鍍層面積50 cm2±5 cm2。對(duì)于一些小零件或表面不規(guī)則的樣品，例如緊固件，用適當(dāng)數(shù)量的樣品使得鍍層總表面積達(dá)到50 cm2±5 cm2。緊固件面積的計(jì)算可參照附錄A，或采用其它

22、計(jì)算方法。4.5.3.2 在燒杯中煮沸50 mL水，將樣品全部浸沒在水中，蓋上表面皿。水沸騰狀態(tài)下準(zhǔn)確浸洗樣品10 min±0.5 min。取出樣品，冷卻萃取液至室溫。如果水有蒸發(fā)，加水至50 mL。4.5.3.3 制備的萃取液中加入1 mL正磷酸溶液（），混勻，將其一半移至另一干燥燒杯中（作為參比溶液）。加1.0 mL顯色液A（）或顯色液B（）到其中之一燒杯中，混勻，紅色（陽(yáng)性）表明有六價(jià)鉻的存在。4.5.3.4 如果難以判斷試驗(yàn)中顏色的變化，在.3的操作2 min后，分別移兩個(gè)燒杯中的萃取液于1 cm吸收皿中，用分光光度計(jì)（）在540 nm處測(cè)定其吸光度，測(cè)量三次取平均值。4.5

23、.3.5 移取1.0 mL六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（）稀釋至50 mL。加入1 mL正磷酸溶液（），混勻，加入2.0 mL顯色液A（）或顯色液B（），混勻；用分光光度計(jì)（）在540 nm處測(cè)定其吸光度，測(cè)量三次取平均值。4.5.3.6 若.4所得的吸光度值等于或大于所得的值，則認(rèn)為該樣品鍍層含有六價(jià)鉻（陽(yáng)性）。反之，則認(rèn)為該樣品鍍層不含有六價(jià)鉻（陰性）。4.5.4 如果上述點(diǎn)滴試驗(yàn)法、沸水萃取法試驗(yàn)結(jié)果為陰性，表明鍍層中不存在六價(jià)鉻。反之，用下述 “金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻含量測(cè)定”方法測(cè)定鍍層中六價(jià)鉻的含量。5 金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻含量測(cè)定5.1 原理采用沸水萃取法萃取金屬防腐鍍層樣品中的六價(jià)鉻，調(diào)節(jié)萃取

24、液的pH值，在酸性條件下加入二苯碳酰二肼溶液，萃取液中的六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，在波長(zhǎng)540 nm處進(jìn)行比色法定量。5.2 試劑和材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或純度相當(dāng)?shù)乃?.2.1 硫酸（1+3）。5.2.2 磷酸二氫鈉。5.2.3 磷酸鹽緩沖溶液：稱取47.8 g磷酸二氫鈉（5.2.2）溶解于100 mL水中。如采用含水合物的磷酸二氫鈉，應(yīng)調(diào)整磷酸二氫鈉的稱取量。5.2.4 六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取1.00 mL的六價(jià)鉻儲(chǔ)備溶液（）于100 mL容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液含六價(jià)鉻量為5 g/mL。或采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液配制含六價(jià)鉻量為5

25、 g/mL的該六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.3 儀器和設(shè)備采用4.3中要求的儀器和設(shè)備。5.4 樣品制備5.4.1 按4.4的要求預(yù)備樣品。5.4.2 從樣品上截取鍍層面積50 cm2±5 cm2。對(duì)于一些小零件或表面不規(guī)則的樣品，例如緊固件，用適當(dāng)數(shù)量的樣品使鍍層總表面積達(dá)到所需的50 cm2±5 cm2。緊固件面積的計(jì)算可參照附錄A，或采用其它計(jì)算方法。注意樣品截取時(shí)溫度不能太高，不得接觸強(qiáng)堿性溶液。5.4.3 測(cè)量、計(jì)算并記錄鍍層面積，鍍層面積以平方厘米（cm2）表示，精確至0.01平方厘米（cm2）。5.5 分析步驟5.5.1 測(cè)定次數(shù)獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。5.5.

26、2 校準(zhǔn)曲線的繪制5.5.2.1 準(zhǔn)確移取0 mL、1mL、2 mL、4 mL、6 mL和8 mL六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.2.4）于100 mL容量瓶中，各加入50 mL水和2 mL硫酸（5.2.1），再各加2.0 mL顯色液B（4.2.9），充分混勻；加入顯色液B（4.2.9）后2 min，各加入10 mL磷酸鹽緩沖劑（5.2.3），稀釋到刻度并混勻。5.5.2.2 每一溶液各移一份于吸收皿中，以0 mL六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液為空白，用分光光度計(jì)（）在540 nm處測(cè)定吸光度，按吸光度值和標(biāo)準(zhǔn)溶液中六價(jià)鉻濃度為坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。因顏色不穩(wěn)定，需在添加顯色液B（4.2.9）后的25 min內(nèi)讀完每一讀數(shù)

27、。5.5.3 沸水萃取將樣品放人盛有沸騰的50 mL水的適當(dāng)容器中并全部浸沒，蓋上表面皿。待水繼續(xù)沸騰后，準(zhǔn)確保持浸洗時(shí)間10 min±0.5 min。在容器上方淋洗表面皿和取出的樣品。將萃取液冷卻到室溫，轉(zhuǎn)移萃取液于100 mL容量瓶；用10 mL15 mL水將容器沖洗兩次并將沖洗液移入容量瓶；萃取液定容至刻度。萃取液應(yīng)盡快測(cè)定。5.5.4 測(cè)定5.5.4.1 按下述步驟但不添加顯色液B同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。5.5.4.2 移取一定量的萃取液于100 mL容量瓶中，萃取液中加2 mL硫酸溶液（5.2.1），再加2.0 mL顯色液B（4.2.9），混勻；添加顯色液B（4.2.9）后2 m

28、in，加入10 mL磷酸鹽緩沖溶液（5.2.3），稀釋到刻度并混勻。移一部分溶液于吸收皿，用分光光度計(jì)（）在540 nm處測(cè)定吸光度，吸光度值減去空白試驗(yàn)值（），根據(jù)校準(zhǔn)曲線得出測(cè)定結(jié)果。標(biāo)準(zhǔn)溶液和沸水萃取的試驗(yàn)溶液的顯色反應(yīng)應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。因顏色不穩(wěn)定，需在添加顯色液B（4.2.9）后的25 min內(nèi)讀完每一讀數(shù)。5.5.5 鍍層單位面積質(zhì)量的測(cè)定5.5.5.1 將已知表面積的鍍層溶解于具有緩蝕作用的退鍍?nèi)芤褐?，稱量試樣在鍍層溶解前后的質(zhì)量，按稱量的質(zhì)量差值和鍍層面積計(jì)算出單位面積上的鍍層質(zhì)量。5.5.5.2 根據(jù)鍍層性質(zhì)選擇合適的退鍍?nèi)芤?。鍍層單位面積質(zhì)量的測(cè)定可參照GB/T 1839、GB/

29、T 20017等標(biāo)準(zhǔn)。5.5.5.3 鍍層單位面積質(zhì)量以毫克每平方厘米（mg/cm2）表示，精確至0.01毫克每平方厘米（mg/cm2）。5.6 結(jié)果計(jì)算按式（1）計(jì)算金屬鍍層樣品中六價(jià)鉻的含量： （1）式中：w（Cr6）樣品中六價(jià)鉻含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；X測(cè)定的萃取液中六價(jià)鉻濃度，單位為微克每毫升（g/mL）；V萃取液定容體積，單位為毫升（mL）；N萃取液稀釋倍數(shù)（.2）；S鍍層面積（），單位為平方厘米（cm2）；m鍍層單位面積質(zhì)量（5.5.5），單位為毫克每平方厘米（mg/cm2）。六價(jià)鉻含量以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）表示。以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）表示時(shí)至少保留2位

30、有效數(shù)字，以毫克每千克（mg/kg）表示時(shí)修約至個(gè)位數(shù)，數(shù)值修約按GB/T 8170。5.7 精密度兩個(gè)平行試樣的絕對(duì)差值不得超過(guò)其算術(shù)平均值的20 %，否則應(yīng)重新測(cè)定。6 聚合物材料和電子材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定6.1 原理采用堿性萃取法萃取樣品中的六價(jià)鉻，調(diào)節(jié)萃取液的pH值，在酸性條件下加入二苯碳酰二肼溶液，萃取液中的六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，在波長(zhǎng)540 nm處進(jìn)行比色法定量。6.2 試劑和材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或純度相當(dāng)?shù)乃?.2.1 硫酸（1+9）：優(yōu)級(jí)純。6.2.2 硝酸（1.42 g/mL）：優(yōu)級(jí)純。6.2.3 無(wú)水碳酸

31、鈉。6.2.4 氫氧化鈉。6.2.5 無(wú)水氯化鎂。6.2.6 磷酸氫二鉀（K2HPO4·3H2O）。6.2.7 磷酸二氫鉀。6.2.8 磷酸鹽緩沖溶液：稱取87.09 g磷酸氫二鉀（6.2.6）和68.04 g磷酸二氫鉀（6.2.7），溶于700 mL水中，移至1 000 mL的容量瓶中，稀釋至刻度。該磷酸鹽緩沖溶液的pH7，含有0.5 mol/L的磷酸氫二鉀和0.5 mol/L的磷酸二氫鉀。6.2.9 堿性萃取液：稱取20.0 g±0.05 g氫氧化鈉（6.2.4）和30.0 g±0.05 g無(wú)水碳酸鈉（6.2.3），溶于水，移入1 000 mL容量瓶中，稀釋至

32、刻度。該提取液在20 ºC25 ºC下密封保存于聚乙烯瓶中，每月需重新制備。使用前檢測(cè)pH值，pH值應(yīng)11.5。6.2.10 顯色液C：稱取0.5 g二苯碳酰二肼（4.2.1），溶解于100 mL丙酮（4.2.3）中。該溶液儲(chǔ)存于棕色瓶中，如變色則不能使用。6.2.11 液氮：工業(yè)級(jí)。6.3 儀器和設(shè)備6.3.1 粉碎機(jī)。6.3.2 pH計(jì)：精度±0.03 pH。6.3.3 測(cè)溫范圍可達(dá)100 的溫度計(jì)或其它測(cè)溫裝置。6.3.4 加熱攪拌裝置：能使萃取液在90 ºC95 ºC恒溫并連續(xù)自動(dòng)攪拌。有聚四氟乙烯涂層的磁性攪拌棒適用于聚合物樣品。6.

33、3.5 真空過(guò)濾器。6.3.6 0.45 m濾膜，以纖維或聚碳酸脂膜為宜。6.3.7 C18SPE固相萃取柱。6.4 樣品制備6.4.1 試驗(yàn)前樣品應(yīng)置于溫度不高于35 、相對(duì)濕度不高于75 的環(huán)境中。6.4.2 將樣品制成小于10 mm×10 mm×10 mm的樣塊。樣塊由液氮冷凍后用粉碎機(jī)（或采用其他同等效果的粉碎方法）粉碎成顆粒，顆粒能通過(guò)250 m的篩網(wǎng)（60號(hào)黃銅標(biāo)準(zhǔn)濾網(wǎng)），混合均勻。6.4.3 采集樣品并將樣品放入非不銹鋼的容器內(nèi)。6.5 分析步驟6.5.1 測(cè)定次數(shù)獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。6.5.2 校準(zhǔn)曲線的繪制6.5.2.1 準(zhǔn)確移取0 mL、2

34、mL、4 mL、6 mL、8 mL和10 mL六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（）于100 mL容量瓶中，加2.0 mL顯色液C（）于溶液中，加入一定量的水使溶液體積接近95 mL，混勻；滴加硫酸溶液（6.2.1）調(diào)節(jié)溶液pH值至2±0.5，稀釋至刻度，混勻；靜置5 min10 min以充分顯色。此系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中六價(jià)鉻濃度分別為0、0.1、0.2、0.3、0.4和0.5 g/mL。6.5.2.2 將系列標(biāo)準(zhǔn)溶液各移一份于吸收皿中，以0 mL六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（.1）為空白，用分光光度計(jì)（）測(cè)定在540 nm處的吸光度。按吸光度值和標(biāo)準(zhǔn)溶液中六價(jià)鉻的濃度繪制、擬合校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)0.99，否則

35、應(yīng)重新繪制。6.5.3 堿性萃取法萃取6.5.3.1 稱取2.5 g樣品，精確至0.000 1 g。將樣品放入萃取皿中。如樣品中六價(jià)鉻濃度過(guò)高或過(guò)低，可調(diào)整稱取樣品的質(zhì)量。6.5.3.2 量取50 mL堿性萃取液（6.2.9）加入到萃取皿中，再加入0.4 g的氯化鎂（6.2.5）和0.5 mL的磷酸鹽緩沖溶液（6.2.8），充分搖勻，蓋上表面皿。注1： 加氯化鎂可抑制鉻的氧化反應(yīng)的發(fā)生。注2： 對(duì)于易“漂浮”在萃取液液面上的聚合物，可加入一滴或二滴潤(rùn)濕劑（如Triton X）以增加樣品的潤(rùn)濕性。6.5.3.3 加熱樣品溶液至90 ºC95 ºC并恒溫至少3 h，然后冷卻到室

36、溫。在加熱、恒溫和冷卻過(guò)程中要持續(xù)攪拌（）。6.5.3.4 移去攪拌裝置（），用0.45 m的濾膜（）過(guò)濾樣品溶液。用水沖洗萃取皿三次，沖洗攪拌裝置，過(guò)濾沖洗水。如果0.45 m（）的濾網(wǎng)阻塞，可換用更大孔徑的濾膜預(yù)過(guò)濾樣品。6.5.3.5 用水沖洗吸濾瓶和濾膜（），將濾液和沖洗水移至250 mL容器中。濾膜（）上的濾餅保留，并在4 ºC±2 ºC下保存，以備六價(jià)鉻基體示蹤回收較低時(shí)評(píng)估之用。6.5.3.6 攪拌狀態(tài)下，緩緩將硝酸（6.2.2）滴加到該250 mL容器中，調(diào)節(jié)溶液的pH值至7.5±0.5。此時(shí)如果溶液混濁、有絮狀析出，用0.45 m的濾網(wǎng)

37、（）或慢速過(guò)濾紙過(guò)濾；有顏色溶液，用C18SPE固相萃取柱（）過(guò)濾。留取濾液，轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，稀釋至刻度。6.5.3.7 上述堿性萃取法萃取獲得的試驗(yàn)溶液用于測(cè)定。為了降低六價(jià)鉻的化學(xué)活性，萃取物在測(cè)定前應(yīng)置于溫度15 35 、相對(duì)濕度45 75 的環(huán)境中，并應(yīng)盡快測(cè)定。6.5.4 測(cè)定6.5.4.1 按下述步驟同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。6.5.4.2 定量移取試驗(yàn)溶液（.7）于100 mL容量瓶中，加入一定量的水使溶液體積接近95 mL；滴加硫酸溶液（6.2.1）調(diào)節(jié)溶液pH值至2±0.5；加2.0 mL顯色液C（0），稀釋至刻度，混勻；靜置5 min10 min以充分顯色。6

38、.5.4.3 移一部分溶液于吸收皿，用分光光度計(jì)（4.3.3）測(cè)定在540 nm處的吸光度。對(duì)于過(guò)濾后有顏色或混濁的試驗(yàn)溶液，其吸光度扣除顯色前試驗(yàn)溶液（參比溶液）的吸光度，得修正后的吸光度值。由吸光度值根據(jù)校正曲線得到試驗(yàn)溶液中的六價(jià)鉻濃度。標(biāo)準(zhǔn)溶液和堿性萃取的試驗(yàn)溶液的顯色反應(yīng)應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。6.6 結(jié)果計(jì)算6.6.1 樣品中六價(jià)鉻含量的計(jì)算按式（2）計(jì)算樣品中六價(jià)鉻的含量： （2）式中：w（Cr6）樣品中六價(jià)鉻含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；X測(cè)定的萃取液中六價(jià)鉻濃度，單位為微克毫升（g/ mL）；N萃取液稀釋倍數(shù)（.2）；V萃取液定容體積，單位為毫升（mL）；m樣品的稱樣質(zhì)量，單位為

39、克（g）。六價(jià)鉻含量以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）表示。以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）表示時(shí)至少保留2位有效數(shù)字，以毫克每千克（mg/kg）表示時(shí)修約至個(gè)位數(shù)，數(shù)值修約按GB/T 8170。6.6.2 檢測(cè)結(jié)果和檢出限的修正6.6.2.1 回收率的測(cè)定按附錄B.1、檢出限的確定按附錄B.2。6.6.2.2 如果回收率在大于75 %且小于125 %的范圍內(nèi)，樣品檢測(cè)結(jié)果和檢出限不必修正。6.6.2.3 如果回收率在大于或等于10 %且小于或等于75 %的范圍內(nèi)，樣品的檢測(cè)結(jié)果和檢出限應(yīng)按回收率進(jìn)行修正。按100 %回收率計(jì)算修正系數(shù)，由修正系數(shù)修正檢測(cè)結(jié)果和檢出限。6.6.2.4 如果按.3得出的

40、樣品檢測(cè)結(jié)果值大于樣品的檢測(cè)限值，報(bào)告修正后的檢測(cè)結(jié)果值；否則，報(bào)告樣品檢出限作為樣品檢測(cè)結(jié)果值。6.7 精密度兩個(gè)平行試樣的絕對(duì)差值不得超過(guò)其算術(shù)平均值的20 %，否則應(yīng)重新測(cè)定。7 皮革材料中六價(jià)鉻含量測(cè)定7.1 原理用pH值為7.58.0的磷酸鹽緩沖液作為萃取液萃取皮革樣品中六價(jià)鉻, 需要時(shí)，可用固相提取除去對(duì)試驗(yàn)有干擾的物質(zhì)。萃取液中的六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，用分光光度法在540 nm處進(jìn)行比色法定量。按QB/T 22621996的定義，皮革是指原有結(jié)構(gòu)大致完整的生皮，經(jīng)過(guò)鞣制成為不腐爛的材料；皮上的毛一般已被除去，但也可能有意地不除去。皮革也可由剖成數(shù)層的生皮或其皮

41、片制成，剖層可在鞣制前或鞣制后進(jìn)行。如果鞣過(guò)的革被機(jī)器粉碎或用化學(xué)方法弄成纖維顆粒、小片或粉末狀，然后不管用不用粘合劑接合而做成片狀或其他形狀時(shí)，這種片狀物或其他形狀物均不能稱為皮革。7.2 試劑和材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或純度相當(dāng)?shù)乃?.2.1 磷酸（1.69 g/mL）。7.2.2 磷酸氫二鉀（K2HPO4·3H2O）。7.2.3 甲醇：優(yōu)級(jí)純。7.2.4 磷酸溶液：將700 mL磷酸（7.2.1）稀釋至1000 mL。7.2.5 磷酸鹽緩沖液（萃取液）：將22.8 g磷酸氫二鉀（7.2.2）溶于1 000 mL水中，用磷酸溶液（7.

42、2.4）調(diào)節(jié)PH至8.0±0.1，再用氬氣或氮?dú)猓?.2.7）排出空氣。7.2.6 顯色液D：取1.0 g二苯碳酰二肼（4.2.1），溶解于100 mL丙酮（4.2.3）中，加一滴乙酸酸化。此溶液冷藏于棕色玻璃瓶中，4 時(shí)遮光存放，有效期14天。7.2.7 氬氣或氮?dú)猓杭兌戎辽贋?9.998 。因?yàn)闅鍤獗戎剌^空氣大，優(yōu)先采用氬氣。7.3 儀器和設(shè)備7.3.1 機(jī)械震蕩器：頻率50 次/分鐘150 次/分鐘。7.3.2 導(dǎo)氣管和流量計(jì)。7.3.3 pH計(jì)。7.3.4 裝有合適反相材料的玻璃或聚丙烯試樣筒。7.3.5 固相提取系統(tǒng)（SPE），帶真空裝置或耐溶劑的醫(yī)用洗滌器。7.3.6 0

43、.45 m孔徑的膜過(guò)濾器（聚四氟乙烯或尼龍）。7.3.7 分光光度計(jì)：檢測(cè)波長(zhǎng)540 nm、配4 cm或其它合適的吸收皿?？刹捎镁葷M足要求的其它比色計(jì)。7.4 樣品制備7.4.1 取樣標(biāo)準(zhǔn)部位的取樣按QB/T 2706；非標(biāo)準(zhǔn)部位的取樣樣品應(yīng)有代表性，取樣信息應(yīng)在試驗(yàn)報(bào)告中給出。7.4.2 樣品的制備7.4.2.1 盡可能干凈地除去樣品上面的附著物。7.4.2.2 將樣品剪切成適合于切割的小塊，用切割裝置將樣品切割成適當(dāng)?shù)念w粒，再用研磨機(jī)研磨，得到碎皮或皮粉。7.4.2.3 如果樣品足夠，可用少量樣品預(yù)磨，以清潔相關(guān)用具，再研磨試驗(yàn)用樣品。7.4.2.4 切割裝置、篩網(wǎng)和收集器應(yīng)在每次使用后

44、完全清潔，但不能用水進(jìn)行清洗。7.4.2.5 研磨好的樣品應(yīng)充分混合，存放在潔凈、干燥、密封的容器中，容器應(yīng)遠(yuǎn)離熱源。研磨后盡快進(jìn)行試驗(yàn)。7.5 分析步驟7.5.1 校準(zhǔn)曲線的繪制7.5.1.1 用六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（）配制校準(zhǔn)曲線用溶液。在0.50 mL15 mL的范圍內(nèi)，至少使用6個(gè)六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制一條合適的校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線用溶液的六價(jià)鉻濃度范圍應(yīng)包括預(yù)計(jì)的測(cè)量濃度范圍。7.5.1.2 移取給定體積（體積范圍從0.5 mL15 mL）的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（）至25 mL容量瓶。每瓶加入0.5 mL磷酸溶液（7.2.4）和0.5 mL顯色液D（7.2.6），再加入磷酸鹽緩沖液（7.2.5）稀釋至

45、刻度，混勻，靜置15 min±5 min。7.5.1.3 用空白溶液（）作參比，用分光光度計(jì)和4 cm吸收皿（）在540 nm處測(cè)定溶液的吸光度。由吸光度值對(duì)六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度繪制校準(zhǔn)曲線。7.5.2 空白溶液制備加入磷酸鹽緩沖液（7.2.5）至25 ml容量瓶容積的四分之三處，加入0.5 mL磷酸溶液（7.2.4）和0.5 mL顯色液D（7.2.6），再用磷酸鹽緩沖液（7.2.5）稀釋至刻度，混勻。此溶液每天制備，避光儲(chǔ)存。7.5.3 磷酸鹽萃取液萃取7.5.3.1 稱取2 g±0.01 g制備好的樣品，精確至0.001 g。7.5.3.2 移取100 mL磷酸鹽緩沖液（

46、萃取液）（7.2.5）于250 mL的錐形瓶中。插入導(dǎo)氣管（）（導(dǎo)氣管不接觸液面），用氬氣或氮?dú)猓?.2.7）通入錐形瓶去除氧氣，通氣5 min，流量50 mL/min±10 mL/min。7.5.3.3 去除導(dǎo)氣管（），加稱量好的樣品，蓋好瓶塞，讀取提取液的體積V0。7.5.3.4 在機(jī)械震蕩器（）上搖動(dòng)皮革粉末懸濁液以萃取六價(jià)鉻，時(shí)間3 h±5 min。平穩(wěn)搖動(dòng)懸濁液，避免樣品粉末粘附于容器壁上，避免搖動(dòng)太快。7.5.3.5 萃取3 h后，立即用膜過(guò)濾器（）將溶液過(guò)濾至帶螺紋蓋的玻璃瓶中，檢查溶液的pH值。如果溶液的pH值不在7.58.0的范圍內(nèi)，應(yīng)調(diào)整稱樣質(zhì)量重新進(jìn)行

47、萃取。7.5.4 測(cè)定7.5.4.1 按下述步驟預(yù)處理試樣筒（）：先用5 mL的甲醇（7.2.3）沖洗；再用5 mL的水沖洗；最后用10 mL的磷酸鹽緩沖液（7.2.5）沖洗。沖洗時(shí)或沖洗后不要干燥試樣筒（）。7.5.4.2 移取10 mL（V1）試驗(yàn)溶液（.5），通過(guò)試樣筒定量轉(zhuǎn)移至帶真空裝置（）的固相提取系統(tǒng)，在25 mL的容量瓶中收集洗脫物。用10 mL磷酸鹽緩沖液（7.2.5）沖洗試樣筒，洗液加入25 mL的容量瓶中，用磷酸鹽緩沖液（7.2.5）定容至體積V2。該溶液記為S1。7.5.4.3 移取10 mL（V3）的溶液S1于25 mL的容量瓶中，用磷酸鹽緩沖液（7.2.5）稀釋至容量

48、瓶體積的四分之三，加0.5 mL的磷酸溶液（7.2.4），再加0.5 mL的顯色液D（7.2.6），用磷酸鹽緩沖液（7.2.5）定容至體積V4，并混勻。7.5.4.4 靜置15 min±5 min，以空白溶液（）作參比，用4 cm的吸收皿（）在540 nm處測(cè)定吸光度值，并記錄為A1。7.5.4.5 移取另一份10 mL的溶液S1于25 mL容量瓶中，如前所述，但不加顯色液D（7.2.6），測(cè)定溶液的吸光度值，并記錄為A2。7.5.4.6 各次測(cè)定應(yīng)在添加顯色液D后的25 min內(nèi)完成。7.6 結(jié)果計(jì)算7.6.1 六價(jià)鉻含量的計(jì)算按式（3）計(jì)算樣品中六價(jià)鉻的含量： （3）式中：w（C

49、r6）樣品中六價(jià)鉻含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；A1含顯色液D的樣品溶液吸光度；A2不含顯色液D的樣品溶液吸光度；F校準(zhǔn)曲線斜率，單位為毫升每微克（mL/g）；m 樣品的稱樣質(zhì)量，單位為克（g）；V0初始樣品的萃取體積，單位為毫升（mL）；V1從初始樣品的萃取體積中所移取的試驗(yàn)溶液量，單位為毫升（mL）；V2通過(guò)固相萃取柱后的總洗脫液（S1）體積，V1經(jīng)一系列過(guò)程被定容為V2，單位為毫升（mL）；V3取自S1溶液的溶液體積，單位為毫升（mL）；V4取自S1溶液的最終定容體積，單位為毫升（mL）。六價(jià)鉻含量以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）表示，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）表示時(shí)至少保留2位

50、有效數(shù)字，以毫克每千克（mg/kg）表示時(shí)修約至個(gè)位數(shù)，數(shù)值修約按GB/T 8170。7.6.2 以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中六價(jià)鉻含量的換算按式（4）計(jì)算以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中六價(jià)鉻含量： （4）式中：w（Cr6-dry）以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中的六價(jià)鉻含量，單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）；w（Cr6）樣品中的六價(jià)鉻含量（以樣品實(shí)際質(zhì)量計(jì)算），單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）；D轉(zhuǎn)換成絕干質(zhì)量的換算系數(shù)。其中： （5）w按附錄D測(cè)得的樣品中揮發(fā)物含量，單位為百分?jǐn)?shù)（%）。7.7 回收率和檢出限7.7.1 回收率應(yīng)大于80 %，回收率的測(cè)定按附錄D。7.7.2 本方法的檢

51、出限為3 mg/kg。7.7.3 如果檢出六價(jià)鉻濃度超過(guò)3 mg/kg，應(yīng)將試驗(yàn)溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液（）的紫外光譜作對(duì)比，確定檢出結(jié)果是否是干擾造成的。8 試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)包括下列內(nèi)容：a) 樣品信息、實(shí)驗(yàn)室和試驗(yàn)日期等資料；b) 遵守本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的程度；c) 試驗(yàn)結(jié)果及其表示；d) 試驗(yàn)過(guò)程中觀察到的異常情況；e) 對(duì)試驗(yàn)結(jié)果可能有影響而本標(biāo)準(zhǔn)未包括的操作或者任選的操作。AA附錄A （資料性附錄）緊固件鍍層表面積計(jì)算方法按“金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻定性試驗(yàn)”和“金屬防腐鍍層中六價(jià)鉻含量測(cè)定”檢測(cè)金屬防腐鍍層中的六價(jià)鉻，需要求出緊固件（螺栓、螺釘和螺母等）的表面積，本附錄給出了表面積計(jì)算的二種指導(dǎo)性

52、意見以及部分?jǐn)?shù)據(jù)。A.1 緊固件表面積計(jì)算公式表A.1 表面積計(jì)算公式零件表面積計(jì)算公式mm2示意圖平墊片S=1.57(d1+d2)(d1-d2+2h)圖A.1彈簧墊片S=1.57(D+d)(D-d+2h)(D-d)h圖A.2六角螺栓S=1.73(a2+2ak)3.14cds+b(5.56d-3.67p)圖A.3六角螺母S=1.73(a2+2am)-1.57d2+m(5.56d-3.67p)圖A.4圖A.1 平墊片 圖A.2 彈簧墊片圖A.3 六角螺栓 圖A.4 六角螺母A.2 螺栓、螺母表面積計(jì)算數(shù)據(jù)A.2.1 螺栓和螺釘螺栓和螺釘?shù)目偙砻娣eS計(jì)算如下（見圖A.5）： SS1×螺紋

53、部分長(zhǎng)度S2×桿部長(zhǎng)度Ss(附錄A.1)式中：S1螺栓或螺釘?shù)穆菁y部分每1 mm長(zhǎng)度的表面積，單位為平方毫米（mm2）； S2螺栓或螺釘?shù)臒o(wú)螺紋桿部每1 mm長(zhǎng)度的表面積，單位為平方毫米（mm2）；S3頭部（包括末端面積）表面積，單位為平方毫米（mm2）。 包括末端面積的頭部總表面積，見； 每1 mm長(zhǎng)度的桿部表面積； 每1 mm長(zhǎng)度的螺紋部分表面積； 已包括在頭部表面積中的末端表面積。圖A.5 螺栓和螺釘表面積示意如是切制螺紋，無(wú)螺紋桿徑近似等于螺紋基本大徑（公稱直徑）。如是碾制螺紋，無(wú)螺紋桿徑近似等于中徑（細(xì)桿）或基本大徑（標(biāo)準(zhǔn)桿或等粗桿）。表A.2給出了不同頭型、桿部型式的表面積S1、S2和S3。表A.2 螺栓和螺釘表面積單位：mm2螺紋規(guī)格（粗牙）每1 mm長(zhǎng)度表面積頭部表面積S3螺紋部分表面積S1無(wú)螺紋桿部表面積S2沉頭半沉頭盤頭圓柱頭六角頭標(biāo)準(zhǔn)桿細(xì)桿M1.67.345.034.3220.422.119.329.7M29.316.275.4432.635.532