第一章糖的化學(xué)

1、生物化學(xué)生物化學(xué)主講教師：姜濤、曲寧、夏婷主講教師：姜濤、曲寧、夏婷電話：電話：669583QQ：107080924緒緒 論論一、生物化學(xué)的涵義與研究?jī)?nèi)容一、生物化學(xué)的涵義與研究?jī)?nèi)容二、生物化學(xué)的應(yīng)用二、生物化學(xué)的應(yīng)用三、如何學(xué)好生物化學(xué)？三、如何學(xué)好生物化學(xué)？第一章第一章 糖的化學(xué)糖的化學(xué)第一節(jié)第一節(jié) 概述概述糖類是自然界存在的一大類具有廣譜化學(xué)糖類是自然界存在的一大類具有廣譜化學(xué)結(jié)構(gòu)和生物功能的有機(jī)化合物。它由碳、氫及氧結(jié)構(gòu)和生物功能的有機(jī)化合物。它由碳、氫及氧3種元素組成，其分子式是（種元素組成，其分子式是（CH2O）n。一般把。一般把糖類看作是糖類看作是多羥基醛或多羥基酮及其聚合物和衍

2、多羥基醛或多羥基酮及其聚合物和衍生物生物的總稱。的總稱。一、糖的概念、分布及主要生物學(xué)作用一、糖的概念、分布及主要生物學(xué)作用（一）糖的概念、分布（一）糖的概念、分布分布：分布極廣、含量較多分布：分布極廣、含量較多 幾乎所有動(dòng)物、植物、微生物體幾乎所有動(dòng)物、植物、微生物體 生物細(xì)胞內(nèi)、血液中：葡萄糖或由葡萄糖生物細(xì)胞內(nèi)、血液中：葡萄糖或由葡萄糖等單糖物質(zhì)組成的多糖（如肝糖原、肌糖等單糖物質(zhì)組成的多糖（如肝糖原、肌糖原）原）1、糖是人和動(dòng)物的、糖是人和動(dòng)物的主要能源物質(zhì)主要能源物質(zhì)通過通過 氧化而放出大量氧化而放出大量 能量貯存：淀粉、糖原能量貯存：淀粉、糖原2、糖類還具有、糖類還具有結(jié)構(gòu)功能結(jié)構(gòu)

3、功能 纖維素纖維素 粘多糖粘多糖3、糖具有復(fù)雜的多方面的、糖具有復(fù)雜的多方面的生物活性生物活性與功能與功能 戊糖戊糖核苷酸核苷酸 1，6-二磷酸果糖二磷酸果糖治療急性心肌缺血性休克治療急性心肌缺血性休克 多糖類多糖類免疫系統(tǒng)免疫系統(tǒng)（二）糖的主要生物學(xué)作用（二）糖的主要生物學(xué)作用二、糖的分類二、糖的分類 根據(jù)糖類物質(zhì)含糖單位的數(shù)目根據(jù)糖類物質(zhì)含糖單位的數(shù)目1. 單糖（單糖（monosaccharide）凡不能被水解成更小分子的糖稱為單糖。凡不能被水解成更小分子的糖稱為單糖。單糖單糖是糖類中最簡(jiǎn)單的一種，是組成糖類物質(zhì)的基是糖類中最簡(jiǎn)單的一種，是組成糖類物質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單位。本結(jié)構(gòu)單位。（1）丙糖

4、：）丙糖： 甘油醛和二羥丙酮，糖代謝的中間產(chǎn)物。甘油醛和二羥丙酮，糖代謝的中間產(chǎn)物。（2）丁糖）丁糖 D-赤蘚糖和赤蘚糖和D-赤蘚酮糖赤蘚酮糖 其磷酸酯是糖代謝的重要中間產(chǎn)物。其磷酸酯是糖代謝的重要中間產(chǎn)物。（3）戊糖）戊糖l主要有主要有D-核糖、核糖、D-木糖木糖l多以聚戊糖或糖苷形式存在。多以聚戊糖或糖苷形式存在。lD-2-脫氧核糖脫氧核糖l戊酮糖戊酮糖:D-核酮糖和核酮糖和D-木酮糖木酮糖（4）己糖）己糖 自然界分布最廣，數(shù)量最多，與機(jī)體的營(yíng)自然界分布最廣，數(shù)量最多，與機(jī)體的營(yíng)養(yǎng)代謝最密切。養(yǎng)代謝最密切。 重要的己醛糖：重要的己醛糖：D-葡萄糖、葡萄糖、D-半乳糖和半乳糖和D-甘露糖；己

5、酮糖：甘露糖；己酮糖：D-果糖果糖（5）庚糖）庚糖 庚酮糖，庚酮糖，D-景天庚酮糖，而以磷酸酯的形景天庚酮糖，而以磷酸酯的形式為糖代謝的重要中間產(chǎn)物。式為糖代謝的重要中間產(chǎn)物。2寡糖（寡糖（oligosaccharide） 是由單糖縮合而成的短鏈結(jié)構(gòu)是由單糖縮合而成的短鏈結(jié)構(gòu)（一般含（一般含26個(gè)單糖分子）。個(gè)單糖分子）。 二糖是存在最為廣泛的一類寡糖二糖是存在最為廣泛的一類寡糖 蔗糖（蔗糖（sucrose）、麥芽糖（）、麥芽糖（maltose）、）、乳糖（乳糖（lactose） 單糖和寡糖能溶于水，多有甜味單糖和寡糖能溶于水，多有甜味（1）二糖）二糖 又稱雙糖，為兩分子單糖以糖苷鍵連接而又稱

6、雙糖，為兩分子單糖以糖苷鍵連接而成，水解后生成兩分子單糖成，水解后生成兩分子單糖（2）三糖：）三糖： 棉子糖：棉子和桉樹的糖蜜中，甜菜棉子糖：棉子和桉樹的糖蜜中，甜菜 半乳糖、葡萄糖和果糖以糖苷鍵連接的三糖半乳糖、葡萄糖和果糖以糖苷鍵連接的三糖3多糖（多糖（polysaccharide） 有許多單糖分子縮合而成的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)有許多單糖分子縮合而成的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)，分，分子量大，在水中不能成真溶液，子量大，在水中不能成真溶液，均無甜味，均無甜味，無還原性無還原性。有旋光性，無變旋現(xiàn)象有旋光性，無變旋現(xiàn)象。 淀粉（淀粉（starch）、糖原（）、糖原（glycogen）和和纖纖維素（維素（cellulose

7、） 復(fù)合糖，如糖蛋白和糖脂。復(fù)合糖，如糖蛋白和糖脂。 醛糖醛糖 酮糖酮糖 仲碳原子仲碳原子是不對(duì)稱的是不對(duì)稱的，單糖具有單糖具有旋光異構(gòu)旋光異構(gòu)現(xiàn)象，現(xiàn)象，（）、（）、（）,以及以及對(duì)映體對(duì)映體D、L型型第二節(jié)第二節(jié) 單糖的化學(xué)單糖的化學(xué)1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體順反異構(gòu)體順反異構(gòu)體旋光異構(gòu)體旋光異構(gòu)體在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布叫

8、構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。 在立體異構(gòu)體中的原子或取代基團(tuán)的空間在立體異構(gòu)體中的原子或取代基團(tuán)的空間排列關(guān)系叫構(gòu)型排列關(guān)系叫構(gòu)型 。構(gòu)型有兩種，即構(gòu)型有兩種，即D-型型和和L-型。構(gòu)型的改變要有共價(jià)鍵的斷裂和型。構(gòu)型的改變要有共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，從而導(dǎo)致光學(xué)活性的變化。重新組成，從而導(dǎo)致光學(xué)活性的變化。在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及

9、共價(jià)鍵叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。 構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體在立體異構(gòu)體中的原子或取代基團(tuán)的空間在立體異構(gòu)體中的原子或取代基團(tuán)的空間排列關(guān)系叫構(gòu)型排列關(guān)系叫構(gòu)型 。構(gòu)型有兩種，即構(gòu)型有兩種，即D-型型和和L-型。構(gòu)型的改變要有共價(jià)鍵的斷裂和型。構(gòu)型的改變要有共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，從而導(dǎo)致光學(xué)活性的變化。重新組成，從而導(dǎo)致光學(xué)活性的變化。在立體異構(gòu)體中的原子或取代基團(tuán)的空間在立體異構(gòu)體中的原子或取代基團(tuán)的空間排列關(guān)系叫構(gòu)型排列關(guān)系叫構(gòu)型 。構(gòu)型有兩種，即構(gòu)型有兩種，即D-型型和和L

10、-型。構(gòu)型的改變要有共價(jià)鍵的斷裂和型。構(gòu)型的改變要有共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，從而導(dǎo)致光學(xué)活性的變化。重新組成，從而導(dǎo)致光學(xué)活性的變化。1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖

11、的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量

12、相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體順反異構(gòu)體順反異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體旋光異構(gòu)體旋光異構(gòu)體順反異構(gòu)體順反異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)體1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖

13、的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。（同分）異構(gòu)體（同分）異構(gòu)體在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。 1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間

14、排布叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。 1.單糖的重要物理性質(zhì)單糖的重要物理性質(zhì)旋光性旋光性同分異構(gòu):原子組成、分子式、分子量相同。在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。 在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所

15、表在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。 在立體異構(gòu)體中的原子或取代基團(tuán)的空間在立體異構(gòu)體中的原子或取代基團(tuán)的空間排列關(guān)系叫構(gòu)型排列關(guān)系叫構(gòu)型 。構(gòu)型有兩種，即構(gòu)型有兩種，即D-型型和和L-型。構(gòu)型的改變要有共價(jià)鍵的斷裂和型。構(gòu)型的改變要有共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，從而導(dǎo)致光學(xué)活性的變化。重新組成，從而導(dǎo)致光學(xué)活性的變化。在分子中由于共價(jià)單鍵的旋轉(zhuǎn)所表在分子中由于共價(jià)單鍵

16、的旋轉(zhuǎn)所表現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布現(xiàn)出的原子或基團(tuán)的不同空間排布叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵叫構(gòu)象。構(gòu)象的改變不涉及共價(jià)鍵的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活的斷裂和重新組成，也沒有光學(xué)活性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。性的變化，構(gòu)象形成有無數(shù)種。 對(duì)映異構(gòu)體：對(duì)映異構(gòu)體： 互為物體與鏡像關(guān)系的立體異構(gòu)體互為物體與鏡像關(guān)系的立體異構(gòu)體,稱為對(duì)映異構(gòu)體稱為對(duì)映異構(gòu)體 (簡(jiǎn)稱為對(duì)映體簡(jiǎn)稱為對(duì)映體). 對(duì)映異構(gòu)體都有旋光性對(duì)映異構(gòu)體都有旋光性,其中一個(gè)是左旋的其中一個(gè)是左旋的,一個(gè)是右旋的一個(gè)是右旋的. 所以又稱所以又稱為旋光異構(gòu)體。為旋光異構(gòu)體。單糖都含有不對(duì)稱碳原子，所以具有旋單糖都含有不對(duì)稱碳原

17、子，所以具有旋光性，使偏振光平面向左或右旋轉(zhuǎn)。光性，使偏振光平面向左或右旋轉(zhuǎn)。當(dāng)一種旋光異構(gòu)體，如糖溶于水中轉(zhuǎn)變?yōu)閹追N不同旋光異構(gòu)當(dāng)一種旋光異構(gòu)體，如糖溶于水中轉(zhuǎn)變?yōu)閹追N不同旋光異構(gòu)體的平衡混合物時(shí)發(fā)生的旋光變化現(xiàn)象，叫做體的平衡混合物時(shí)發(fā)生的旋光變化現(xiàn)象，叫做變旋現(xiàn)象變旋現(xiàn)象。 旋光性旋光性：當(dāng)光通過含有某物質(zhì)的溶液時(shí)，：當(dāng)光通過含有某物質(zhì)的溶液時(shí)，使經(jīng)過此物質(zhì)的偏振光平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的現(xiàn)使經(jīng)過此物質(zhì)的偏振光平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的現(xiàn)象。象。 旋光性是由于分子中含有不對(duì)稱碳原子而旋光性是由于分子中含有不對(duì)稱碳原子而引起的具有不同的立體結(jié)構(gòu)的現(xiàn)象，而變引起的具有不同的立體結(jié)構(gòu)的現(xiàn)象，而變旋現(xiàn)象則是由于分子立

18、體結(jié)構(gòu)發(fā)生某種變旋現(xiàn)象則是由于分子立體結(jié)構(gòu)發(fā)生某種變化的結(jié)果?；慕Y(jié)果。 故故具有旋光性的物質(zhì)不一定有變旋現(xiàn)象，具有旋光性的物質(zhì)不一定有變旋現(xiàn)象，但有變旋現(xiàn)象的物質(zhì)一定具有旋光性。但有變旋現(xiàn)象的物質(zhì)一定具有旋光性。Fischer投影式含有多個(gè)手性碳原子的糖化合物使用投含有多個(gè)手性碳原子的糖化合物使用投影式可以方便書寫和比較影式可以方便書寫和比較醛糖的判斷依據(jù)是醛糖的判斷依據(jù)是D型、型、L型甘油醛型甘油醛 L-甘油醛甘油醛 D-甘油醛甘油醛以分子中以分子中倒數(shù)第二個(gè)碳原子上羥基在空間倒數(shù)第二個(gè)碳原子上羥基在空間的左右的左右來判別構(gòu)型。來判別構(gòu)型。 L- D- 葡萄糖葡萄糖 葡萄糖葡萄糖 L- D

19、- 甘油醛甘油醛 甘油醛甘油醛D、L型醛糖可以定義為型醛糖可以定義為D、 L型甘油醛通過增碳型甘油醛通過增碳反應(yīng)分子中增加（反應(yīng)分子中增加（ ）形成的糖。）形成的糖。CH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHOH DD葡萄糖葡萄糖CH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHOH DD甘露糖甘露糖？L L甘露糖甘露糖CH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHOH討論一種單糖的構(gòu)型次序?yàn)椋河懻撘环N單糖的構(gòu)型次序?yàn)椋?確定總確定總D、L型型 確定歸屬確定歸屬(醛、酮醛、酮） 確定名稱確定名稱 確確定對(duì)映體定對(duì)映體C原子數(shù)目相同單糖異構(gòu)體，原子數(shù)目相同單糖異構(gòu)體，除對(duì)映體外除對(duì)映體外“命命”不同名

20、稱加不同名稱加以區(qū)分以區(qū)分。 DD葡萄糖葡萄糖CH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHOHD-D-半乳糖半乳糖CH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHOHCH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHOHL-L-半乳糖半乳糖對(duì)映體異構(gòu)單糖中以單糖中以醛糖醛糖種類分布居多，且它們的天然構(gòu)型種類分布居多，且它們的天然構(gòu)型大多為大多為D型型。2.戊糖、己糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與構(gòu)象戊糖、己糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與構(gòu)象 自然界中糖以自然界中糖以戊糖、己糖數(shù)量最大戊糖、己糖數(shù)量最大，結(jié)構(gòu)分多羥基醛、，結(jié)構(gòu)分多羥基醛、酮的酮的開鏈開鏈、半縮醛環(huán)狀半縮醛環(huán)狀兩種形式，天然情況以兩種形式，天然情況以環(huán)狀占環(huán)狀占絕大多數(shù)絕大

21、多數(shù)。以。以葡萄糖葡萄糖為例為例吡喃環(huán)吡喃環(huán)開鏈開鏈CH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHOHO O？開鏈開鏈CH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHOHC C原子原子結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)CH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHO H空間結(jié)構(gòu)吡喃環(huán)吡喃環(huán)O O半縮醛半縮醛羥基羥基仍具有仍具有醛基還醛基還原性原性環(huán)狀分子的環(huán)狀分子的構(gòu)型構(gòu)型吡喃環(huán)吡喃環(huán)O OH HO OOHOHOHOHH H？新異構(gòu)型 命名時(shí)為命名時(shí)為 椅式構(gòu)象椅式構(gòu)象與糖命名與糖命名名？名？名？名？平面結(jié)構(gòu)空間構(gòu)象 戊糖，多為五元環(huán)戊糖，多為五元環(huán)呋喃糖呋喃糖，如，如核糖核糖 脫氧核糖脫氧核糖OO3.單糖的化學(xué)性質(zhì)單糖的化學(xué)

22、性質(zhì) 提問：提問：?jiǎn)翁强砂l(fā)生哪些化學(xué)反應(yīng)單糖可發(fā)生哪些化學(xué)反應(yīng)？ 氧化氧化糖酸、糖醛酸糖酸、糖醛酸 還原還原糖醇糖醇 糖苷糖苷糖苷糖苷 成脎成脎糖脎糖脎CH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHOH如 葡萄糖(G) 堿性溶液中重金屬離子（堿性溶液中重金屬離子（Cu2+，Ag+等）如等）如Fehling試劑或試劑或Benedict試劑中的試劑中的Cu2+是一是一種弱氧化劑，能使醛糖的醛基氧化成羧基。種弱氧化劑，能使醛糖的醛基氧化成羧基。生成醛糖酸，及生成醛糖酸，及紅黃色紅黃色的氧化亞銅。的氧化亞銅。 能使氧化劑還原的糖稱為能使氧化劑還原的糖稱為還原糖還原糖。 所有醛糖及大多數(shù)酮糖都是還原性糖，

23、因此所有醛糖及大多數(shù)酮糖都是還原性糖，因此Fehling試劑或試劑或Benedict試劑常用來檢測(cè)還試劑常用來檢測(cè)還原性糖。原性糖。氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)溴溴水水(弱）弱）O 酶酶硝酸硝酸(較強(qiáng)較強(qiáng))D-D-葡萄糖葡萄糖D-D-葡萄葡萄糖酸糖酸（補(bǔ)鈣、內(nèi)酯豆腐）（補(bǔ)鈣、內(nèi)酯豆腐）D-D-葡萄葡萄糖醛酸糖醛酸（解毒劑）（解毒劑）1,6-1,6-葡萄葡萄糖二糖二酸酸提問：提問：與什么有關(guān)？與什么有關(guān)？氧化劑強(qiáng)弱,催化劑單糖分子的醛基有還原性，酮基在糖分子中單糖分子的醛基有還原性，酮基在糖分子中因其相鄰的兩個(gè)碳上羥基的影響有還原性。因其相鄰的兩個(gè)碳上羥基的影響有還原性。還原反應(yīng)還原反應(yīng)CH

24、OCOHHCHHOCOHHCOHHCH2OHNaBH4CH2OHCOHHCHHOCOHHCOHHCH2OHD-葡萄糖D-葡萄醇形成糖苷形成糖苷H2O 麥芽糖麥芽糖【葡萄糖葡萄糖- -（1414）葡萄糖苷葡萄糖苷】葡萄糖葡萄糖糖苷鍵糖苷鍵14COC糖苷糖苷環(huán)狀單糖的半縮醛（或半縮酮）羥基與環(huán)狀單糖的半縮醛（或半縮酮）羥基與另一個(gè)化合物發(fā)生縮合形成的縮醛或縮另一個(gè)化合物發(fā)生縮合形成的縮醛或縮酮稱為糖苷。酮稱為糖苷。 形成糖脎形成糖脎 還原糖還原糖與苯肼反應(yīng)生成含有兩個(gè)苯腙基與苯肼反應(yīng)生成含有兩個(gè)苯腙基（=N-NH-C6H5）的衍生物，稱為糖脎。）的衍生物，稱為糖脎。第三節(jié)第三節(jié) 多糖的化學(xué)多糖的化

25、學(xué)（一）多糖按其來源的分類（一）多糖按其來源的分類1、植物多糖、植物多糖l水溶性多糖，如中藥材中提取水溶性多糖，如中藥材中提取:當(dāng)歸多糖、枸杞多當(dāng)歸多糖、枸杞多糖糖l水不溶性多糖，如淀粉、纖維素等。水不溶性多糖，如淀粉、纖維素等。2、動(dòng)物多糖、動(dòng)物多糖 從動(dòng)物的組織、器官及體液中分離、純化得到的從動(dòng)物的組織、器官及體液中分離、純化得到的多糖多糖 水溶性的粘多糖水溶性的粘多糖 肝素、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、豬胎盤脂多糖等肝素、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、豬胎盤脂多糖等一、多糖的分類一、多糖的分類3、微生物多糖、微生物多糖 香菇多糖，茯苓多糖，銀耳多糖，豬苓多糖，云香菇多糖，茯苓多糖，銀耳多糖，豬苓多糖，

26、云芝多糖芝多糖 對(duì)腫瘤治療及調(diào)節(jié)機(jī)體免疫效果顯著對(duì)腫瘤治療及調(diào)節(jié)機(jī)體免疫效果顯著4、海洋生物多糖、海洋生物多糖 從海洋、湖泊生物體內(nèi)分離、純化得到的多糖。從海洋、湖泊生物體內(nèi)分離、純化得到的多糖。 甲殼素（殼多糖、幾丁質(zhì)）、螺旋藻多糖等。甲殼素（殼多糖、幾丁質(zhì)）、螺旋藻多糖等。（二）多糖按其在生物體內(nèi)的生理功能的分類（二）多糖按其在生物體內(nèi)的生理功能的分類1、貯存多糖、貯存多糖 又稱貯能多糖。淀粉和糖原分別是植物和又稱貯能多糖。淀粉和糖原分別是植物和動(dòng)物的最主要貯存多糖動(dòng)物的最主要貯存多糖2、結(jié)構(gòu)多糖、結(jié)構(gòu)多糖 也稱水不溶性多糖。如幾丁質(zhì)、纖維素也稱水不溶性多糖。如幾丁質(zhì)、纖維素（三）多糖按其

27、組成成分的分類（三）多糖按其組成成分的分類1同聚多糖（均一多糖，同聚多糖（均一多糖，homopolysaccharide） 由一種單糖縮合而成，如淀粉、糖原、纖維素、由一種單糖縮合而成，如淀粉、糖原、纖維素、幾丁質(zhì)幾丁質(zhì)2雜聚多糖（不均一多糖，雜聚多糖（不均一多糖，heteropolysaccharide） 由不同類型的單糖縮合而成，如肝素、透明質(zhì)酸、由不同類型的單糖縮合而成，如肝素、透明質(zhì)酸、大黃多糖、當(dāng)歸多糖、茶葉多糖等大黃多糖、當(dāng)歸多糖、茶葉多糖等3粘多糖（糖胺聚糖，粘多糖（糖胺聚糖，mucopolysaccharide） 是一類含氮的不均一多糖，通常為糖醛酸及氨基己是一類含氮的不均一多

28、糖，通常為糖醛酸及氨基己糖或其衍生物，有的還含有硫酸。透明質(zhì)酸、肝糖或其衍生物，有的還含有硫酸。透明質(zhì)酸、肝素、硫酸軟骨素等素、硫酸軟骨素等4結(jié)合糖結(jié)合糖 也稱糖復(fù)合物（也稱糖復(fù)合物（glycoconjugate）或復(fù)合糖，是指糖和）或復(fù)合糖，是指糖和蛋白質(zhì)、脂質(zhì)等非糖物質(zhì)結(jié)合的復(fù)合分子。蛋白質(zhì)、脂質(zhì)等非糖物質(zhì)結(jié)合的復(fù)合分子。（1）糖蛋白（）糖蛋白（glycoproteins）：糖與蛋白質(zhì)以共價(jià)鍵結(jié)）：糖與蛋白質(zhì)以共價(jià)鍵結(jié)合的復(fù)合分子。糖的含量一般小于蛋白質(zhì)。合的復(fù)合分子。糖的含量一般小于蛋白質(zhì)。（2）蛋白聚糖（）蛋白聚糖（proteoglycan）：是一類由糖與蛋白質(zhì)結(jié)）：是一類由糖與蛋白質(zhì)

29、結(jié)合形成的非常復(fù)雜的大分子糖復(fù)合物，其中蛋白質(zhì)含量合形成的非常復(fù)雜的大分子糖復(fù)合物，其中蛋白質(zhì)含量一般少于多糖。一般少于多糖。（3）糖脂（）糖脂（glycolipids）：是糖和脂類以共價(jià)鍵結(jié)合形成）：是糖和脂類以共價(jià)鍵結(jié)合形成的復(fù)合物，組成和總體性質(zhì)以脂為主體。的復(fù)合物，組成和總體性質(zhì)以脂為主體。（4）脂多糖（）脂多糖（lipopolysaccharide）：）： 在脂多糖中以糖為在脂多糖中以糖為主體成分。主體成分。二、重要多糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)與生理功能（一）淀粉（一）淀粉 直鏈淀粉是由直鏈淀粉是由-1，4糖苷鍵糖苷鍵相連而成的直相連而成的直鏈結(jié)構(gòu)鏈結(jié)構(gòu),空間結(jié)構(gòu)為空心螺旋狀空間結(jié)構(gòu)為空心螺旋狀

30、支鏈淀粉的分子比直鏈淀粉大，由多個(gè)較支鏈淀粉的分子比直鏈淀粉大，由多個(gè)較短的短的-1，4糖苷鍵直鏈（通常約糖苷鍵直鏈（通常約2430個(gè)個(gè)葡萄糖單位）結(jié)合而成。每?jī)蓚€(gè)短直鏈葡萄糖單位）結(jié)合而成。每?jī)蓚€(gè)短直鏈之間的連接為之間的連接為-1，6糖苷鍵糖苷鍵（二）糖原（二）糖原 糖原（糖原（glycogen）又稱動(dòng)物淀粉，是又稱動(dòng)物淀粉，是動(dòng)物體內(nèi)的貯存多動(dòng)物體內(nèi)的貯存多糖，主要存在于肝糖，主要存在于肝及肌肉中及肌肉中 由由-D-葡萄糖葡萄糖構(gòu)成的構(gòu)成的同聚多糖，結(jié)構(gòu)與同聚多糖，結(jié)構(gòu)與支鏈淀粉相似，帶支鏈淀粉相似，帶有有-1，6分支點(diǎn)的分支點(diǎn)的-1，4-葡萄糖多聚葡萄糖多聚物物,但分支比支鏈淀但分支比支鏈淀粉多粉多（三）葡聚糖（三）葡聚糖dextran 又稱