醫(yī)學有機化學復習重點總結(jié)(各種知識點_鑒別_命名)

1、有機化學復習總結(jié)一.有機化合物的命名1. 能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物:包括烷烴,烯烴,炔烴,烯炔,脂環(huán)烴(單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴,芳烴,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰鹵,酸酐,酯,酰胺,多官能團化合物(官能團優(yōu)先順序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇>-OH(酚>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C C ->(-R >-X >-NO2,并能夠判斷出Z/E 構(gòu)型和R/S 構(gòu)型。2

2、. 根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名,寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式(傘形式,鋸架式,紐曼投影式,Fischer 投影式。 立體結(jié)構(gòu)的表示方法:1傘形式:CCOOHOHH 3CH2鋸架式:CH 3OHHH OH C 2H 53 紐曼投影式:HHH H H HHH H HHH 4菲舍爾投影式:COOHCH 3OH H5構(gòu)象(conformation(1 乙烷構(gòu)象:最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式,最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。(2 正丁烷構(gòu)象:最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交叉式,最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。(3 環(huán)己烷構(gòu)象:最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e 取代的椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e 取代最多或大基團處于e 鍵上

3、的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標記方法1. Z/E 標記法:在表示烯烴的構(gòu)型時,如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團在同一側(cè),為Z 構(gòu)型,在相反側(cè),為E 構(gòu)型。CH 3C C H Cl C 2H 5CH 3C CH C 2H 5Cl(Z-3-氯-2-戊烯(E-3-氯-2-戊烯2、 順/反標記法:在標記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時,如果兩個相同的基團在同一側(cè),則為順式;在相反側(cè),則為反式。CH 3CCH CH 3HCH 3CC H HCH 3順-2-丁烯反-2-丁烯CH 3H CH 3HCH 3H HCH 3順-1,4-二甲基環(huán)己烷反-1,4-二甲基環(huán)己烷3、 R/S 標記法:在標記手性分子時,先把與手性碳相連的四個

4、基團按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團放在遠離觀察者,再以次觀察其它三個基團,如果優(yōu)先順序是順時針,則為R構(gòu)型,如果是逆時針,則為S構(gòu)型。 Cadcb CadbcR型S型注:將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是:先按要求書寫其透視式或投影式,然后分別標出其R/S構(gòu)型,如果兩者構(gòu)型相同,則為同一化合物,否則為其對映體。二. 有機化學反應(yīng)及特點1. 反應(yīng)類型還原反應(yīng)(包括催化加氫:烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng):烯烴的氧化(高錳酸鉀氧化,臭氧氧化,環(huán)氧化;炔烴高錳酸鉀氧化,臭氧氧化;醇的氧化;芳烴側(cè)鏈氧化,芳環(huán)氧化2. 有關(guān)規(guī)律1馬氏規(guī)律:親電加成反應(yīng)的規(guī)律,親電試劑總是加到連氫較多

5、的雙鍵碳上。2過氧化效應(yīng):自由基加成反應(yīng)的規(guī)律,鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3空間效應(yīng):體積較大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。4定位規(guī)律:芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律,有鄰、對位定位基,和間位定位基。5查依切夫規(guī)律:鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律,主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6休克爾規(guī)則:判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大鍵,成環(huán)原子必須共平面或接近共平面,電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7霍夫曼規(guī)則:季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律,只有烴基時,主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴(動力學控制產(chǎn)物。當-碳上連有吸電子基或不飽和鍵時,則消除的是酸性較強的氫,生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物(熱力學控制產(chǎn)物。8基團的“順序規(guī)則”3

6、. 反應(yīng)中的立體化學反應(yīng)類型(按歷程分自由基反應(yīng)離子型反應(yīng)協(xié)同反應(yīng):雙烯合成自由基取代:烷烴鹵代、芳烴側(cè)鏈鹵代、烯烴的-H鹵代自由基加成:烯,炔的過氧化效應(yīng)親電加成:烯、炔、二烯烴的加成,脂環(huán)烴小環(huán)的開環(huán)加成親電取代:芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)親核取代:鹵代烴、醇的反應(yīng),環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng),醚鍵斷裂反應(yīng),鹵苯的取代反應(yīng)消除反應(yīng):鹵代烴和醇的反應(yīng)親核加成:炔烴的親核加成烷烴:烷烴的自由基取代:外消旋化烯烴:烯烴的親電加成:溴,氯,HOBr (HOCl ,羥汞化-脫汞還原反應(yīng)-反式加成 其它親電試劑:順式+反式加成烯烴的環(huán)氧化,與單線態(tài)卡賓的反應(yīng):保持構(gòu)型 烯烴的冷稀KMnO 4/H 2O 氧化:順式鄰

7、二醇 烯烴的硼氫化-氧化:順式加成 烯烴的加氫:順式加氫環(huán)己烯的加成(1-取代,3-取代,4-取代 炔烴:選擇性加氫:Lindlar 催化劑-順式烯烴 Na/NH 3(L -反式加氫親核取代:S N 1:外消旋化的同時構(gòu)型翻轉(zhuǎn) S N 2:構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(Walden 翻轉(zhuǎn) 消除反應(yīng):E2,E1cb: 反式共平面消除。 環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng):反式產(chǎn)物四.概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性 (一.概念 1. 同分異構(gòu)體 2. 試劑 親電試劑:簡單地說,對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑(electrophilic reagent 。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p 軌道或d 軌道,能夠接受電

8、子對的中性分子, 如:H +、Cl +、Br +、RCH 2+、CH 3CO +、NO 2+、+SO 3H 、SO 3、BF 3、AlCl 3等,都是親電試劑。親核試劑:對電子沒有親合力,但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑(nucleophilic reagent 。親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子,如:OH -、HS -、CN -、NH 2-、RCH 2-、RO -、RS -、PhO -、RCOO -、X -、H 2O 、ROH 、ROR 、NH 3、RNH 2等,都是親核試劑。構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)位置異構(gòu)碳架異構(gòu)官能團異構(gòu)互變異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異

9、構(gòu)H 2C C CH 3CH 3H 2C C HCH 2CH 2CH 3CH 2OH CH 2CHOHCH 3CHO順反異構(gòu)對映異構(gòu)同分異構(gòu)CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH CHCH 3 CH 3OCH 3自由基試劑:Cl 2、Br 2是自由基引發(fā)劑,此外,過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng),使反應(yīng)進行下去。 3. 酸堿的概念布朗斯特酸堿:質(zhì)子的給體為酸,質(zhì)子的受體為堿。 Lewis 酸堿:電子的接受體為酸,電子的給與體為堿。 4. 共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。 5. 雜化軌道理論 sp 3、sp 2、

10、sp 雜化。 6. 旋光性平面偏振光: 手性: 手性碳: 旋光性:旋光性物質(zhì)(光學活性物質(zhì),左旋體,右旋體: 內(nèi)消旋體、外消旋體,兩者的區(qū)別: 對映異構(gòu)體,產(chǎn)生條件: 非對映異構(gòu)體: 蘇式,赤式:差向異構(gòu)體: Walden 翻轉(zhuǎn): 7. 電子效應(yīng) 1 誘導效應(yīng)2 共軛效應(yīng)(-共軛,p-共軛,-p 超2共軛,-超共軛。 3 空間效應(yīng)CHO CH 2OH H H OH OH 赤式CHO CH 2OH H H OH HO蘇式2Clhv 或高溫均裂hv 或高溫均裂Cl 2Br 22Br立體效應(yīng)(空間效應(yīng)范德華張力:扭轉(zhuǎn)張力:已有基團對新引入基團的空間阻礙作用。OHOH兩個原子或原子團距離太近,小于兩者

11、的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。CH 3SO 3HCH3SO 3H和在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻徊媸綐?gòu)象的一種張力。H H HHHHHH H HHH 空間阻礙:8. 其它內(nèi)型(endo , 外型(exo :順反異構(gòu)體,產(chǎn)生條件:烯醇式:(二. 物理性質(zhì)1. 沸點高低的判斷?不同類型化合物之間沸點的比較; 同種類型化合物之間沸點的比較。 2. 熔點,溶解度的大小判斷?3. 形成有效氫鍵的條件,形成分子內(nèi)氫鍵的條件: (三. 穩(wěn)定性判斷1. 烯烴穩(wěn)定性判R 2C=CR 2 > R 2C=CHR > RCH=CHR (E-構(gòu)型> RCH=CHR (Z-構(gòu)型> RHC=CH 2 &

12、gt;CH 2=CH 22. 環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷3. 開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性4. 環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5. 反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷(碳正離子,碳負離子,自由基碳正離子的穩(wěn)性順序:自由基穩(wěn)定性順序:碳負離子穩(wěn)定性順序:6. 共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷(在共振雜化體中貢獻程度: (四酸堿性的判斷1. 不同類型化合物算堿性判斷2. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素(吸電子基與推電子基對酸性的影響:HCOCH 3endo(內(nèi)型HCOCH 3exo (外型HO H RO H HC C H NH 2 H CH 2C=CH H CH 3CH 2 H > > > > > pK a

13、15.7 1619 25 34 40 49 CH 2CH CH 2CH 2>>>CH 3(CH 33C (CH 32CH CH 3CH 2>CH 3(CH 33C (CH 32CH CH 3CH 2CH 2CH CH 2CH 2>>>>CH 2CH CH 2CH 2>3。R2。R1。R >>>CH 3(五反應(yīng)活性大小判斷1. 烷烴的自由基取代反應(yīng)X 2的活性:F 2 >Cl 2 >Br 2 >I 2 選擇性:F 2 < Cl 2 < Br 2< I 2 2. 烯烴的親電加成反應(yīng)活性R 2

14、C=CR 2 > R 2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH 2 > CH 2=CH 2 > CH 2=CHX 3. 烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性R 2C=CR 2 > R 2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH 2 > CH 2=CH 2 4. 烯烴的催化加氫反應(yīng)活性:CH 2=CH 2 > RCH=CH 2 >RCH=CHR' > R 2C=CHR > R 2C=CR 25. Diles-Alder 反應(yīng)雙烯體上連有推電子基團(349頁,親雙烯體上連有吸電子基團,有利于反應(yīng)進行。 例如: 下列化

15、合物A. ;B. ;C. ;D. 與異戊二烯進行Diels-Alder 反應(yīng)的活性強弱順序為: > > > 。6. 鹵代烴的親核取代反應(yīng) S N 1 反應(yīng):S N 2 反應(yīng): 成環(huán)的S N 2反應(yīng)速率是:v 五元環(huán) > v 六元環(huán) > v 中環(huán),大環(huán) > v 三元環(huán) > v 四元環(huán)7. 消除反應(yīng)鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)-E2消除RI > RBr > RCl 醇脫水-主要E1OCH ClCH CN233CH (CH 33CBrBr Br Br形成碳正離子的相對速率 1 10-3 10-6 10-11CH 2 CHCH 2X CH 2X>

16、; 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH 3XCH 3X 1o RX 2o RX 3o RX>>>CH 2CHCHXCH3CHXCH 3> 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH 3XCH 2 CHCHCH 3CHCH 3> 3 ROH > 2 ROH > 1 ROH OH OH8. 芳烴的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基(給電子基-反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基(吸電子基或鄰對位定位基-反應(yīng)活性下降。例如:下列芳香族化合物:A. B. C. D.硝化反應(yīng)的相對活性次序為 &

17、gt; > > 。 例如: 萘環(huán)的 A. 位; B. 位 ; C. 氯苯 ; D. 苯在親電取代反應(yīng)中相對活性次序為為 > > > 。例如:下列各化合物中,最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是( 。A. ;B. ;C. ;D.(六其它1. 親核性的大小判斷:2. 試劑的堿性大小:3. 芳香性的判斷:4. 定位基定位效應(yīng)強弱順序:鄰、對位定位基:-O ->-N(CH32>-NH2>-OH >-OCH3>-NHCOCH3>-R >-OCOCH3>-C6H5>-F >-Cl >-Br >-I間位定位基:-

18、+NH3>-NO2>-CN >-COOH >-SO3H >-CHO >-COCH3>-COOCH3>-CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機理 反應(yīng)機理:1. 自由基取代反應(yīng)機理中間體:自由基反應(yīng)類型:烷烴的鹵代,烯烴、芳烴的-H 鹵代。2. 自由基加成反應(yīng)機理中間體:自由基:反應(yīng)類型:烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。3. 親電加成反應(yīng)機理中間體:環(huán)鎓離子(溴鎓離子,氯鎓離子反應(yīng)類型:烯烴與溴,氯,次鹵酸的加成 中間體:碳正離子,易發(fā)生重排。反應(yīng)類型:烯烴的其它親電加成(HX ,H 2O ,H 2SO 4,B 2H 6,羥汞化-去汞還原反應(yīng)、炔烴的親

19、電加成,小環(huán)烷烴的開環(huán)加成,共軛二烯烴的親電加成。 或環(huán)鎓離子:4. 親電取代反應(yīng)機理:Cl NH 2 NO 2 CH 3CH 3NO 2CH(CH 32Cl CH 3中間體:-絡(luò)合物(氯代和溴代先生成絡(luò)合物反應(yīng)類型:芳烴親電取代反應(yīng)(鹵代,硝化,磺化,烷基化,?；?氯甲基化。5. 親核加成反應(yīng)機理:中間體:碳負離子反應(yīng)類型:炔烴的親核加成 6. 親核取代反應(yīng)機理:S N 1反應(yīng)中間體:碳正離子,易發(fā)生重排。反應(yīng)類型:鹵代烴和醇的親核取代(主要是3°,醚鍵斷裂反應(yīng)(3°烴基生成的醚。S N 2反應(yīng)中間體:無(經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物反應(yīng)類型:鹵代烴和醇的親核取代(主要是1&

20、#176;,分子內(nèi)的親核取代,醚鍵斷裂反應(yīng)(1°烴基生成的醚,酚醚,環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。7. 消除反應(yīng)反應(yīng)機理E1機理:中間體:碳正離子,易發(fā)生重排。反應(yīng)類型:醇脫水,3°RX 在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。 E2機理:中間體:無(直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴 反應(yīng)類型:RX 的消除反應(yīng) E1cb 機理:中間體:碳負離子反應(yīng)類型:鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機理:(rearrangement 重排反應(yīng)規(guī)律:由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體;或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。 1、 碳正離子重排(1 負氫1,2-遷移:CH 3CH HCH 2CH 3CHC

21、H 3(2 烷基1,2-遷移:CH 3CCH 3CH 2CH 3CCH 2CH 3CH 3CH 3(3 苯基1,2-遷移:C 6H 5CC 6H 5CH 2C 6H 5CCH 2C 6H 5OHOHHC 6H 5CCH 2C 6H 5OC 6H 5CCH 2C 6H 5OH頻哪醇重排:CH 3CCOH CH 3CH 3OHCH 3HCH 3CCOH CH 3CH 3OH 2CH 3H 2OCH 3C COH CH 3CH 3CH 3 重排CH 3CCOH CH 3CH 3CH 3HCH 3CC OCH 3CH 3CH 3(頻哪酮在頻哪醇重排中,基團遷移優(yōu)先順序為:Ar >R >H(

22、4 變環(huán)重排:CHCH 3變環(huán)重排CH 3HH 2OCHCH 3OHCHCH 3OH 2ClCH 3Cl(5 烯丙位重排:堿性水解CH 3CHCHCH 2ClClCH 3CHCHCH 2CH 3CH CHCH 2OHCH 3CH CHCH 2OHCH 3CH CHOHCH 2 2、其它重排(1 質(zhì)子1,3-遷移(互變異構(gòu)現(xiàn)象 CH 3CCHH 2O HgSO 4, H 2SO 4CH 3CCH 2O H CH 3C CH 3O六、鑒別與分離方法 七、推導結(jié)構(gòu)1. 化學性質(zhì):烯烴的高錳酸鉀氧化; 烯烴的臭氧化反應(yīng); 芳烴的氧化; 鄰二醇的高碘酸氧化2. 光波譜性質(zhì):紅外光譜: 36502500c

23、m -1O H ,N H 伸縮振動33003000cm -1 C C H (3300,C=C H (3100,Ar H (3030 伸縮振動 30002700cm -1 CH 3,CH 2,次甲基,CHO (2720,2820 伸縮振動 18701650cm -1 C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐伸縮振動16901450cm -1 C=C ,苯環(huán)骨架伸縮振動14751300cm -1 CH 3,CH 2,次甲基面內(nèi)彎曲振動 1000670cm -1 C=C H ,Ar H ,CH 2 的 面外彎曲振動核磁共振譜:偶合裂分的規(guī)律:n+1規(guī)律一組化學等價的質(zhì)子有n 個相鄰的全同氫核存在時,其

24、共振吸收峰將被裂分為n+1個,這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級譜圖。在一級譜圖中具體的推到方法: 1.不飽和度的計算(不飽和度= 1/2(2 + 2n 4 + n 3 - n 1n 41、n 3、n 1分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù)。如果=1,表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷烴;=2,表明該化合物含兩個C=C 雙鍵,或含一個C C 三鍵等;類別伸縮(cm -1說明1770-1750(締合時在1710醛、酮C=O R-CHO 1750-16802720羧酸C=O OH 酸酐酰鹵酰胺晴氣相在3550,液固締合時在3000-2500(寬峰C=O C=O C=O C=

25、O 酯18001860-1800 1800-17501735NH 21690-16503520,3380(游離締合降低100C N2260-2210鍵和官能團102345678910111213C 3CH C 2CH 2C-CH 3環(huán)烷烴0.21.5CH 2Ar CH 2NR 2 CH 2S C CH CH 2C=O CH 2=CH-CH 31.73CH 2F CH 2Cl CH 2BrCH 2I CH 2OCH 2NO 24.65.9910OH NH 2NHCR 2=CH-R RCOOHRCHO HR 常用溶劑的質(zhì)子的化學位移值D4,表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2. 紅外光譜觀察官能團區(qū)域(

26、1. 先觀察是否存在C=O (18201660cm -1, s(2. 如果有C=O, 確定下列狀況.羧酸: 是否存在O-H (34002400cm-1, 寬峰, 往往與C-H 重疊酰胺: 是否存在N-H (3400cm -1附近有中等強度吸收; 有時是同等強度的兩個吸收峰酯: 是否存在C-O (13001000cm -1有強吸收酸酐: 1810和1760cm -1附近有兩個強的C=O 吸收醛: 是否存在O=C-H (2850和2750附近有兩個弱的吸收酮: 沒有前面所提的吸收峰(3. 如果沒有C=O, 確定下列狀況.醇、酚: 是否存在O-H(34003300cm -1, 寬峰; 1300100

27、0cm -1附近的C-O 吸收胺: 是否存在N-H(3400cm -1附近有中等強度吸收; 有時是同等強度的兩個吸收醚: 是否存在C-O(13001000cm -1有強吸收, 并確認34003300cm -1附近是否有O-H 吸收峰(4.觀察是否有C=C 或芳環(huán)C=C : 1650cm -1附近有弱的吸收芳環(huán): 16001450cm -1范圍內(nèi)有幾個中等或強吸收結(jié)合31003000cm -1的C-H 伸縮振動, 確定C=C 或芳環(huán)。3分析核磁共振譜圖(1 根據(jù)化學位移(、偶合常數(shù)(J 與結(jié)構(gòu)的關(guān)系,識別一些強單峰和特征峰。如:下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號,極低磁場(1016出現(xiàn)的羧基,醛基和

28、形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號。CH 3OCH 3N CH 3C O CH 3C C RO CH 2CN RC O CH 2Cl CH 3CR 3COOH CHO OH(2. 采用重水交換的方法識別-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號消失,則可以確定此類活潑氫的存在。(3如果在6.58.5ppm范圍內(nèi)有強的單峰或多重峰信號,往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號,再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型,可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。(4. 解析比較簡單的多重峰(一級譜,根據(jù)每個組峰的化學位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對該基團進行推斷,并根據(jù)n+1規(guī)律估計其相鄰的基團。(5. 根據(jù)化學位移和偶合

29、常數(shù)的分析,推出若干個可能的結(jié)構(gòu)單元,最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析,推斷分子的結(jié)構(gòu)并對結(jié)論進行核對。轉(zhuǎn)有機化學鑒別方法終極版找了很久有機化學鑒別方法的總結(jié)1烷烴與烯烴,炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4溶液(烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色,只是快慢不同2烷烴和芳香烴就不好說了,但芳香烴里,甲苯,二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng),苯就不行3另外,醇的話,顯中性4酚:常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色,而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色5可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖6醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng),可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧作用,生成過氧化合物。7醌類化合物是中藥中

30、一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學成分,主要分為苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四種類型,具體顏色不同反應(yīng)類型較多一.各類化合物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴:(1溴的四氯化碳溶液,紅色腿去(2高錳酸鉀溶液,紫色腿去。2.含有炔氫的炔烴:(1硝酸銀,生成炔化銀白色沉淀(2氯化亞銅的氨溶液,生成炔化亞銅紅色沉淀。3.小環(huán)烴:三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4.鹵代烴:硝酸銀的醇溶液,生成鹵化銀沉淀;不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同,叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快,仲鹵代烴次之,伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5.醇:(1與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣(鑒別6個碳原子以下的醇;(2用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇,叔醇立刻變渾濁,仲醇

31、放置后變渾濁,伯醇放置后也無變化。6.酚或烯醇類化合物:(1用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色(苯酚產(chǎn)生蘭紫色。(2苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7.羰基化合物:(1鑒別所有的醛酮:2,4-二硝基苯肼,產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀;(2區(qū)別醛與酮用托倫試劑,醛能生成銀鏡,而酮不能;(3區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛,用斐林試劑,脂肪醛生成磚紅色沉淀,而酮和芳香醛不能;(4鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇,用碘的氫氧化鈉溶液,生成黃色的碘仿沉淀。8.甲酸:用托倫試劑,甲酸能生成銀鏡,而其他酸不能。9.胺:區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法(1用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?在NaOH溶液中反應(yīng),伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH;仲胺生成的產(chǎn)

32、物不溶于NaOH溶液;叔胺不發(fā)生反應(yīng)。(2用NaNO2+HCl:脂肪胺:伯胺放出氮氣,仲胺生成黃色油狀物,叔胺不反應(yīng)。芳香胺:伯胺生成重氮鹽,仲胺生成黃色油狀物,叔胺生成綠色固體。10.糖:(1單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用,產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀;(2葡萄糖與果糖:用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖,葡萄糖能使溴水褪色,而果糖不能。(3麥芽糖與蔗糖:用托倫試劑或斐林試劑,麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀,而蔗糖不能。二.例題解析例1.用化學方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析:上面三種化合物中,丁烷為飽和烴,1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴,用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴,1-丁炔具

33、有炔氫而2-丁炔沒有,可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此,上面一組化合物的鑒別方法為:例2.用化學方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析:上面三種化合物都是鹵代烴,是同一類化合物,都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀,但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同,分別為芐基、二級、一級鹵代烴,它們在反應(yīng)中的活性不同,因此,可根據(jù)其反應(yīng)速度進行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為:例3.用化學方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析:上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類,醛和酮都是羰基化合物,因此,首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別,然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮,用斐

34、林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛,用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮;用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇,用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進行:(1將化合物各取少量分別放在7支試管中,各加入幾滴2,4-二硝基苯肼試劑,有黃色沉淀生成的為羰基化合物,即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮,無沉淀生成的是醇與酚。(2將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中,各加入托倫試劑(氫氧化銀的氨溶液,在水浴上加熱,有銀鏡生成的為醛,即苯甲醛和丙醛,無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。(3將2種醛各取少量分別放在2支試管中,各加入斐林試劑(酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液,有紅色沉淀生成的為丙醛,無沉淀生成的是苯

35、甲醛。(4將2種酮各取少量分別放在2支試管中,各加入碘的氫氧化鈉溶液,有黃色沉淀生成的為2-戊酮,無黃色沉淀生成的是3-戊酮。(5將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中,各加入幾滴三氯化鐵溶液,出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚,無蘭紫色的是醇。(6將2種醇各取少量分別放在支試管中,各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液,有黃色沉淀生成的為異丙醇,無黃色沉淀生成的是丙醇。1.化學分析(1烴類烷烴、環(huán)烷烴不溶于水,溶于苯、乙酸、石油醚,因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng),故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng),而與烯烴區(qū)別。烯烴使Br2/CCl4(紅棕色褪色;使KMnO4/OH-(紫色變成MnO2棕色沉淀;在酸中變成無色Mn2+。共

36、軛雙烯與順丁烯二酸酐反應(yīng),生成結(jié)晶固體。炔烴(-CC-使Br2/CCl4(紅棕色褪色;使KMnO4/OH-(紫色產(chǎn)生MnO2棕色沉淀,與烯烴相似。芳烴與CHCl3+無水AlCl3作用起付氏反應(yīng),烷基苯呈橙色至紅色,萘呈藍色,菲呈紫色,蒽呈綠色,與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別;用冷的發(fā)煙硫酸磺化,溶于發(fā)煙硫酸中,與烷烴相區(qū)別;不能迅速溶于冷的濃硫酸中,與醇和別的含氧化合物區(qū)別;不能使Br2/CCl4褪色,與烯烴相區(qū)別。(2鹵代烴RX(Cl、Br、I在銅絲火焰中呈綠色,叫Beilstein試驗,與AgNO3醇溶液生成AgCl(白色、AgBr(淡黃色、AgI(黃色。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)

37、,仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng),乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。(3含氧化合物醇(ROH加Na產(chǎn)生H2(氣泡,含活性 H化合物也起反應(yīng)。用RCOCl/H2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味,但限于低級羧酸和低級醇。使K2Cr2O7+H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{綠色Cr3+(不透明,可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑(濃 HCl+ZnCl2生成氯代烷出現(xiàn)渾濁,并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應(yīng),仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng),伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色,而酚呈NaOH生成CHI3(黃色。酚(ArOH加入1%FeCl3溶液呈藍紫色Fe(ArO63-或其它顏色,酚、烯醇類化合物起此反應(yīng);

38、用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液,酚溶于NaOH水溶液,不溶于NaHCO3,與RCOOH 區(qū)別;用Br2水生成(白色,注意與苯胺區(qū)別。醚(ROR加入濃H2SO4生成鹽、混溶,用水稀釋可分層,與烷烴、鹵代烴相區(qū)別(含氧有機物不能用此法區(qū)別。酮加入2,4-二硝基苯肼生成黃色沉淀;用碘仿反應(yīng)(I2+NaOH生成CHI3(黃色,鑒定甲基酮;用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲,測熔點。醛用Tollens試劑Ag(NH32OH產(chǎn)生銀鏡Ag;用Fehling試劑2Cu2+4OH-或Benedict 試劑生成Cu2O(紅棕色;用Schiff試驗品紅醛試劑呈紫紅色。羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體;

39、也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物水解后檢驗產(chǎn)物。(4含氮化合物利用其堿性,溶于稀鹽酸而不溶于水,或其水溶性化合物能使石蕊變藍。脂肪胺采用Hinsberg試驗芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗:苯胺在Br2+H2O中生成(白色。苯酚有類似現(xiàn)象。(5氨基酸采用水合茚三酮試驗脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。(6糖類淀粉、纖維素需加SnCl2防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2呈蘭色。葡萄糖加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu2O(紅棕色,還原糖均有此反應(yīng);加Tollens試劑Ag(NH32+OH-產(chǎn)生銀鏡。化學命名法一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則

40、當主鏈上有多種取代基時,由順序規(guī)則決定名稱中基團的先后順序。一般的規(guī)則是:1.取代基的第一個原子質(zhì)量越大,順序越高;2.如果第一個原子相同,那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序;如有雙鍵或三鍵,則視為連接了2或3個相同的原子。以次序最高的官能團作為主要官能團,命名時放在最后。其他官能團,命名時順序越低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團的最長碳鏈作為主鏈,靠近該官能團的一端標為1號碳。如果化合物的核心是一個環(huán)(系,那么該環(huán)系看作母體;除苯環(huán)以外,各個環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1號碳,但同時要保證取代基的位置號最小。支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標為1號碳。數(shù)詞位置號用阿拉伯數(shù)字表示。官能團的數(shù)目用漢字數(shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目，10 以內(nèi)用天干表示，10 以外用漢字數(shù)字表示。 雜環(huán)化合物（最近學員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問，以下內(nèi)容可供參考） 把雜環(huán)看作碳環(huán)