無(wú)機(jī)化學(xué)思考題和課后習(xí)題答案整理(1—5章)_第1頁(yè)
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1、第一章 思 考 題1. 一氣柜如下圖所示: AN2(2L)CO2(1L)假設(shè)隔板(A)兩側(cè)N2和CO2的T, P相同。試問(wèn):(1)隔板兩邊氣體的質(zhì)量是否相等? 濃度是否相等?物質(zhì)的量不等而濃度相等(2)抽掉隔板(假設(shè)不影響氣體的體積和氣柜的密閉性)后,氣柜內(nèi)的T 和P 會(huì)改變?N2、CO2物質(zhì)的量和濃度是否會(huì)改變? T 和P 會(huì)不變,N2、CO2物質(zhì)的量不變而濃度會(huì)改變2. 標(biāo)準(zhǔn)狀況與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)有何不同? 標(biāo)準(zhǔn)狀況指氣體在27.315K和101325Pa下的理想氣體,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是在標(biāo)準(zhǔn)壓力下(100kPa)的純氣體、純液體或純固體3. 化學(xué)反應(yīng)方程式的系數(shù)與化學(xué)計(jì)量數(shù)有何不同? 對(duì)某一化學(xué)反應(yīng)方程式來(lái)

2、說(shuō),化學(xué)反應(yīng)方程式的系數(shù)和化學(xué)計(jì)量數(shù)的絕對(duì)值相同,但化學(xué)反應(yīng)方程式的系數(shù)為正值,而反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)為負(fù)值,生成物的化學(xué)計(jì)量數(shù)為正值4. 熱力學(xué)能、熱量、溫度三者概念是否相同? 試說(shuō)明之。5. 試用實(shí)例說(shuō)明熱和功都不是狀態(tài)函數(shù)。6. 判斷下列各說(shuō)法是否正確:(1)熱的物體比冷的物體含有更多的熱量。×(2)甲物體的溫度比乙物體高,表明甲物體的熱力學(xué)能比乙物體大。×(3)物體的溫度越高,則所含熱量越多。×(4)熱是一種傳遞中的能量。(5)同一體系: (a)同一狀態(tài)可能有多個(gè)熱力學(xué)能值。× (b)不同狀態(tài)可能有相同的熱力學(xué)能值。7. 判斷下列各過(guò)程中,那個(gè)U最

3、大:(1)體系放出了60kJ熱,并對(duì)環(huán)境做了40kJ功。(2)體系吸收了60kJ熱,環(huán)境對(duì)體系做了40kJ功。(3)體系吸收了40kJ熱,并對(duì)環(huán)境做了60kJ功。(4)體系放出了40kJ熱,環(huán)境對(duì)體系做了60kJ功。根據(jù)U=Q+W, (1) U=-60+(-40)=-100KJ (2) U=+60+40=+100KJ ,(3) U=+40+(-60)=-20KJ (4) U=-40+60=+20KJ因此通過(guò)計(jì)算可以看出,(2)過(guò)程的U最大.8.下列各說(shuō)法是否正確:(1)體系的焓等于恒壓反應(yīng)熱。×(2)體系的焓等于體系的熱量。×(3)體系的焓變等于恒壓反應(yīng)熱。(4)最穩(wěn)定的單

4、質(zhì)焓等于零。×(5)最穩(wěn)定的單質(zhì)的生成焓值等于零。×(6)最穩(wěn)定的純態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓等于零。(7)由于CaCO3分解是吸熱的,所以它的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為負(fù)值。×(8)由于反應(yīng)焓變的單位為kJ·mol-1,所以熱化學(xué)方程式的系數(shù)不影響反應(yīng)的焓變值。×9.判斷下列各組內(nèi)的反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的恒壓反應(yīng)熱是否相同,請(qǐng)說(shuō)明理由。(1)N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 1/2N2(g) + 3/2H2(g) NH3(g)不同,因?yàn)閮蓚€(gè)反應(yīng)的反應(yīng)計(jì)量數(shù)不同.(2)H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) H2(g )+ Br2(l) 2HBr(g

5、) 不同,因?yàn)閮蓚€(gè)反應(yīng)的反應(yīng)物Br2的狀態(tài)不同.10. 已知:A + B M + N;()1 = 35kJ·mol-12M + 2N 2D;()2 = -80kJ·mol-1則 A + B D的()3是( )(1)-10kJ·mol-1 (3)-5kJ·mol-1(2)-45kJ·mol-1 (4)25kJ·mol-111. 下列純態(tài)單質(zhì)中,哪些單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓不等于零: (1)金剛石 (3)O3(臭氧)(5)Br(l)(2)Fe(s) (4)Hg(g) (6)石墨12. 在一標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下CO2(g)的為下列那個(gè)反應(yīng)的值?(1) C(

6、金剛石) + O2(g) CO2(g)(2) CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)(3) C(石墨) + O2(g) CO2(g) 13. 反應(yīng):H2(g) + S(g) H2S(g)的值是否等于H2S(g)的?不等,因?yàn)镾(g)不是穩(wěn)定單質(zhì).14. 已知298.15K,100KPa下,反應(yīng):N2(g) + 2O2(g) 2NO2(g)= 66.36kJ·mol-1, 則NO2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為:(1)-66.336kJ·mol-1 (3)-33.18kJ·mol-1(2)33.18kJ·mol-1 (4)66.36kJ·mol

7、-1習(xí) 題本章作業(yè)(P2425):3.5.8.10.13.15.18.1. 制備硝酸(HNO3)的反應(yīng)如下:4NH3+ 5O2 4NO + 6H2O2NO + O2 2NO23NO2 + H2O 2HNO3 + NO試計(jì)算每消耗1.00噸氨氣可制取多少?lài)嵪跛幔?(提示:n(NH3):n(HNO3)=1:2/3. 答案:2.47噸硝酸)2. 在容器為10.0L的真空鋼瓶?jī)?nèi)充入氯氣,當(dāng)溫度為298.15K時(shí),測(cè)得瓶?jī)?nèi)氣體壓強(qiáng)為1.0×107Pa,試計(jì)算鋼瓶?jī)?nèi)氯氣質(zhì)量。提示:3. 一氧氣瓶的容積是32L,其中氧氣的壓強(qiáng)為13.2kPa。規(guī)定瓶?jī)?nèi)氧氣壓強(qiáng)降至1.01×103kPa時(shí)

8、就要充氧氣以防混入別的氣體。今有實(shí)驗(yàn)設(shè)備每天需用101.325kPa氧氣400L,問(wèn)一瓶氧氣能用幾天?解:允許使用的氧氣物質(zhì)的量為:每天需用氧氣的物質(zhì)的量為:以瓶氧氣可用的天數(shù)為:4. 一個(gè)容積為21.2L的氧氣缸安裝有在24.3×105Pa下能自動(dòng)打開(kāi)的安全閥,冬季時(shí)曾灌入624克氧氣。夏季某天閥門(mén)突然自動(dòng)打開(kāi)了,試問(wèn)該天氣溫達(dá)多少攝氏度?提示:5. 冬季草原上的空氣主要含氮?dú)?N2)、氧氣(O2)和氬氣(Ar)。在9.7×104Pa及-22下手記得一份空氣試樣,竟測(cè)定其中氮?dú)狻⒀鯕夂蜌鍤獾捏w積分?jǐn)?shù)依次為0.78、0.21、0.01。求收集試樣時(shí)各氣體得分壓。提示:根據(jù)道

9、爾頓分壓定律:6. 30下,在一個(gè)容積為10.0L的容器中,O2,N2和CO2混和氣體的總壓力為93.3kPa,其中P(O2)為26.7kPa, CO2的含量為5.00g。試求:(1) 容器中CO2的分壓;(答案:2.87×104Pa)(2) 容器中N2的分壓;(答案:3.79×104Pa)(3) O2的物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù);(答案:0.286)7. 用鋅與鹽酸反應(yīng)制備氫氣:Zn(s) + 2H+ Zn2+ + H2(g)若用排水集氣法在98.6kPa、25下(已知水的蒸氣壓為3.1kPa)收集到2.50×10-3m3的氣體。求:(1) 25時(shí)該氣體中H2的分壓;(答案

10、:95.43kPa)(2) 收集到的氫氣的質(zhì)量。(答案:0.194g)8. 設(shè)有10molN2(g)和20molH2(g)在合成氨裝置中混合,反應(yīng)后有5molNH3(g)生成,試分別按下列反應(yīng)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)數(shù)量(B)和物質(zhì)的量的變化(nB)計(jì)算反應(yīng)進(jìn)度并作出結(jié)論。(1) 1/2N2(g) + 3/2H2(g) NH3(g)(答案:5.0mol)(2) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) (答案:2.5mol)提示:。結(jié)論:反應(yīng)進(jìn)度的值與選用反應(yīng)式中的哪個(gè)物質(zhì)的量變化來(lái)進(jìn)行計(jì)算無(wú)關(guān),但與反應(yīng)式的寫(xiě)法有關(guān)。9. 某氣缸中有氣體1.20L,從環(huán)境吸收了800J熱量后,在恒壓(97.

11、3kPa)下體積膨脹到1.50L,試計(jì)算系統(tǒng)熱力學(xué)能變化(U)(提示:UQppV=0.771kJ)10. 2.00mol理想氣體在350K和152kPa條件下,經(jīng)恒壓冷卻至體積為35.0L,此過(guò)程放出了1260J熱。試計(jì)算(1)起始體積(3)體系做功(2)終態(tài)溫度(4)熱力學(xué)能變化 (5)焓變提示:(問(wèn)題主要出現(xiàn)在正負(fù)號(hào)上)11. 用熱化學(xué)方程式表示下列內(nèi)容:在25及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,每氧化1molNH3(g)和H2O(g)并將放熱226.2kJ。(答案:)12.在一敞口試管內(nèi)加熱氯酸鉀晶體時(shí)發(fā)生下列反應(yīng):2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g),并放出熱89.5kJ(298.15K)。求

12、: 298.15K下該反應(yīng)的rHm和U。(提示:)13. 在高爐煉鐵,主要反應(yīng)有:C(s) + O2(g) CO2(g)1/2CO2(g) + 1/2C(s) CO(g)CO(g) + 1/3Fe2O3(s) 2/3Fe(s) + CO2(g)(1)分別計(jì)算298.15K時(shí)各反應(yīng)的和各反應(yīng)值之和;(2)將上列反應(yīng)方程式和并成一個(gè)總反應(yīng)方程式,應(yīng)用各物質(zhì)的(298.15K)值計(jì)算總反應(yīng)的并與(1)計(jì)算結(jié)果比較做出結(jié)論。(提示:(1)各反應(yīng)的值之和為:(2) -315.5kJ·mol-1,計(jì)算結(jié)果基本相等??梢缘贸鼋Y(jié)論:反應(yīng)的熱效應(yīng)只與反應(yīng)的始、終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無(wú)關(guān)。多數(shù)同學(xué)出現(xiàn)

13、了問(wèn)題)14. 已知298.15K時(shí)反應(yīng):3H2(g) + N2(g) 2NH3(g);()1 = -92.22kJ·mol-12H2(g) + O2(g) 2H2O(g);()2 = -483.636kJ·mol-1試計(jì)算下列反應(yīng)的()3:4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g)(提示:反應(yīng)(3)反應(yīng)(2)×3反應(yīng)(1)×2-1266.47kJ·mol-1)15. 鋁熱法反應(yīng)如下: 8Al + 3Fe3O4 4Al2O3 + 9Fe(1)利用數(shù)據(jù)計(jì)算恒壓反應(yīng)熱;(答案:)(2)在此反應(yīng)中若用去267.0g鋁,問(wèn)能放出

14、多少熱量?(答案: )16. 利用數(shù)據(jù),試計(jì)算下列反應(yīng)的恒壓反應(yīng)熱:(1)Fe3O4 + 4H2(g) 3Fe(s) + 4H2O(g)(答案:151.1kJ·mol-1)(2)4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) (答案:-905.47kJ·mol-1)(3)3NO2(g) + H2O(l) 3HNO3(l) + NO(g) (答案:-71.7kJ·mol-1)17. 已知Ag2O(s) + 2HCl(g)2AgCl(s) + H2O(l)= -324.9kJ·mol-1及(Ag2O,s)= -30.57kJ·m

15、ol-1,試求:AgCl的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。 (答案:-127.3kJ·mol-1)18. 某天然氣中CH4占85.0%,C2H6占10.0%, 其余為不可燃部分。若已知C2H6(g)+7/2O2(g)2CO2(g)+3H2O(l) = -30.57kJ·mol-1試計(jì)算完全燃燒1.00m3這種天然氣的恒壓反應(yīng)熱。(提示:(主要是摩爾體積的計(jì)算問(wèn)題)第二章思 考 題 1. 下列說(shuō)法是否正確? (1)質(zhì)量定律適用于任何化學(xué)反應(yīng)。×(2)反應(yīng)速率常數(shù)取決于反應(yīng)溫度,與反應(yīng)的濃度無(wú)關(guān)。(3)反應(yīng)活化能越大,反應(yīng)速率也越大。×(4)要加熱才能進(jìn)行的反應(yīng)一定是吸熱反

16、應(yīng)。×2. 以下說(shuō)法是否恰當(dāng),為什么? (1)放熱反應(yīng)均是自發(fā)反應(yīng)。不一定(2)rSm為負(fù)值的反應(yīng)均不能自發(fā)進(jìn)行。不一定(3)冰在室溫下自動(dòng)溶化成水,是熵起了主要作用的結(jié)果。是3由錫石(SnO2)生產(chǎn)金屬錫,要求溫度盡可能低??梢詥为?dú)加熱礦石(產(chǎn)生O2),或?qū)㈠a石與碳一起加熱(產(chǎn)生CO2),或?qū)㈠a石與氫氣一起加熱(產(chǎn)生水蒸氣)。根據(jù)熱力學(xué)原理,應(yīng)選用何種方法?(氫氣一起加熱)4. 已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù):H2(g) + S(s) H2S(g);S(s) + O2(g) SO2(g); 則反應(yīng):H2(g) + SO2(g) O2(g) + H2S(g)的平衡常數(shù)是下列中的哪一個(gè)。 (1

17、) - (2)· (3) / (4)/5. 區(qū)別下列概念:(1) 與 (2) 與 (3) J 與 Jc、Jp (4) K 與 Kc 、Kp 6. 評(píng)論下列陳述是否正確?(1)因?yàn)?(T)=-RTlnK ,所以溫度升高,平衡常數(shù)減小。不一定(2)(T)i(298.15)(生成物) + i(298.15)(反應(yīng)物)×(3)CaCO3在常溫下不分解,是因?yàn)槠浞纸夥磻?yīng)是吸熱反應(yīng);在高溫(T>1173K)下分解,是因?yàn)榇藭r(shí)分解放熱。× 7. 向5L密閉容器中加入3molHCl(g)和2molO2(g),反應(yīng):4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2Cl2

18、(g)的-114.408 kJ·mol-1 ,在723K達(dá)到平衡,其平衡常數(shù)為K。試問(wèn):(1)從這些數(shù)據(jù)能計(jì)算出平衡常數(shù)嗎? 若不能,還需要什么數(shù)據(jù)?不能(須知道轉(zhuǎn)化率或平衡分壓或反應(yīng)的熵)(2)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,試比較723K和823K時(shí)K的大小。(K(723K)> K(823K)(3)若下列兩反應(yīng)的平衡常數(shù)分別為和2H2O(g) 2H2(g) + O2(g) 2HCl(g) H2(g) + 2Cl2(g) 那么,K與和 之間有什么關(guān)系(以式子表示)? ()2/ 8對(duì)于可逆反應(yīng):C(s) + H2O(g)CO(g) + H2(g);> 0下列說(shuō)法你認(rèn)為對(duì)否? 為什么? (1)達(dá)

19、平衡時(shí)各反應(yīng)物和生成物的分壓一定相等。×(2)改變生成物的分壓,使 J < K ,平衡將向右移動(dòng)。(3)升高溫度使正增大;逆減小,故平衡向右移動(dòng);×(4)由于反應(yīng)前后分子數(shù)目相等,所以增加壓力對(duì)平衡無(wú)影響。×(5)加入催化劑使正增加,故平衡向右移動(dòng)。×9. 可逆反應(yīng):達(dá)平衡時(shí),A(g) + B(g) 2C(g) (298.15K)<0) 如果改變下述各項(xiàng)條件,試將其它各項(xiàng)發(fā)生的變化填入表中。操作條件正逆k正k逆平衡常數(shù)平衡移動(dòng)方向增加A(g)分壓-正正-壓縮體積-逆-降低溫度-正使用正催化劑-不變-10根據(jù)平衡移動(dòng)原理,討論下列反應(yīng):2Cl2

20、(g) + 2H2O(g) 4HCl(g) + O2(g); (29815K)>0 將Cl2,H2O,HCl,O2四種氣體混合后,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),若進(jìn)行下列各項(xiàng)操作,對(duì)平衡數(shù)值各有何影響(操作項(xiàng)目中沒(méi)有注明的是指溫度不變、體積不變)?操作項(xiàng)目 平衡數(shù)值 (1) 加O2 H2O的物質(zhì)的量-(2) 加O2HCl的物質(zhì)的量(3) 加O2 O2 的物質(zhì)的量-(4) 增大容器的體積 H2O的物質(zhì)的量(5) 減小容器的體積 Cl2的物質(zhì)的量-(6) 減小容器的體積 Cl2的分壓-(7) 減小容器的體積 K 不變(8) 升高溫度 K-(9) 升高溫度 HCl的分壓-(10) 加催化劑 HCl的物質(zhì)的量不

21、變11. 設(shè)有反應(yīng)A(g) + B(g) 2C(g), A、B、C都是理想氣體,在25、1×105Pa條件下,若分別按下列兩種過(guò)程變化,那么變化過(guò)程的Q、W、各是多少?(1)體系放熱41.8kJ·mol-1,而沒(méi)有做功;(2)體系做了最大功,放出1.64kJ·mol-1的熱。過(guò)程QW體積W非體積 -41.8-00-41.8 -41.85.5-40.16 -1.64-0-40.16-41.8-41.8-5.5-40.16 解: (提示:在等溫等壓下,體系的減小等于體系素做的最大非體積功)由于體系的H、U、S、G都是狀態(tài)函數(shù),其改變量與過(guò)程的途徑無(wú)關(guān),所以以上2個(gè)過(guò)程

22、的、是相同的。由(1)可知,W0,Q-41.8kJ·mol-1,根據(jù)熱力學(xué)第一定律:Qp+W+p(V2-V1)=+nRT因?yàn)閚0,所以Q-41.8 kJ·mol-1由(2)可知,體系作了最大非體積功,且放出1.64 kJ·mol-1的熱。根據(jù)Q+W非體積可知:-41.8kJ·mol-1-1.64 kJ·mol-1+W非體積所以:W非體積-40.16 kJ·mol-1因?yàn)椋?T-41.8 kJ·mol-1-298.15K×-40.16 kJ·mol-1所以:-5.50J·mol-1·K-

23、112. 能否用K來(lái)判斷反應(yīng)自發(fā)性? 為什么? 不能13. 若基元反應(yīng)A 2B的活化能為Ea, 而其逆反應(yīng)活化能為Ea', 問(wèn)(1) 加催化劑后,Ea和Ea'各有何變化?等值降低(2) 加不同的催化劑對(duì)Ea的影響是否相同? Ea值不同(3) 提高反應(yīng)溫度,Ea、Ea'各有何變化?不變(4) 改變起始濃度,Ea有何變化? 不變*14. 狀態(tài)函數(shù) p、T、V、U、H、S、G 中哪些具有加和性(指其值與體系中物質(zhì)的量有關(guān))? V、U、H、S、G習(xí) 題作業(yè): P60622./3./6./8./11./13./15./18.1. 應(yīng)用公式(T)= (T)- T(T), 計(jì)算下列反

24、應(yīng)的值,并判斷反應(yīng)在298.15K及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能自發(fā)向右進(jìn)行。8Al(s) + 3Fe3O4(s) 4Al2O3(s)+ 9Fe(s)(提示:)#2. 通過(guò)計(jì)算說(shuō)明下列反應(yīng):2CuO(s) Cu2O(s) + 1/2O2(g)(1) 在常溫(298K)、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能自發(fā)進(jìn)行?(2) 在700K時(shí)、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能否自發(fā)進(jìn)行?(提示:(1)(2)#3. 碘鎢燈可提高白熾燈的發(fā)光效率并延長(zhǎng)其使用壽命。其原理是由于燈管內(nèi)所含少量碘發(fā)生了如下可逆反應(yīng), 即 W(s) + I2(g) WI2(g) 當(dāng)生成的WI2(g)擴(kuò)散到燈絲附近的高溫區(qū)時(shí),又會(huì)立即分解出W而重新沉積至燈管上。已知298.15K時(shí):W(s) W

25、I2(g)/(kJ·mol-1)0 -8.37/(J·mol-1·K-1)33.5 251(1) 若燈管壁溫度為623K,計(jì)算上式反應(yīng)的(623K)(2) 求WI2(g)在燈絲上發(fā)生分解所需的最低溫度。(提示:(1)(2)4. 寫(xiě)出下列反應(yīng)的平衡常數(shù) Kc 、Kp、 K的表達(dá)式:(1) CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)(2) NH3(g) 1/2N2(g) + 3/2H2(g)(3) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)(4) Al2O3(s) + 3H2(g) 2Al(s) + 3H2O(g)(注意:固體和溶劑液體不計(jì)入平

26、衡常數(shù))5. 298.15K時(shí),下列反應(yīng):2H2O2(l) 2H2O(l) + O2(g)的 = -196.10 kJ·mol-1 , = 125.76 J·mol-1·K-1, 試分別計(jì)算該反應(yīng)在298.15K和373.15K的K值。(提示:)#6. 試判斷下列反應(yīng) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) (1) 在298.15K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能否自發(fā)進(jìn)行?(2) 計(jì)算298.15K時(shí)該反應(yīng)的K值。(提示:)7. 將空氣中的N2(g)變成各種含氨的化合物的反應(yīng)叫做固氮反應(yīng)。根據(jù)計(jì)算下列3種固氮反應(yīng)的及K,并從熱力學(xué)角度選擇那個(gè)反應(yīng)最好?N2(g) + O2(g

27、) 2NO(g)2N2(g) + O2(g) 2N2O(g)N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)(提示:)#8. 求下列反應(yīng)的、,并用這些數(shù)據(jù)分析利用該反應(yīng)凈化汽車(chē)尾氣中NO和CO的可能性。CO(g) + NO(g) CO2(g) + 1/2N2(g)(提示:)9. 設(shè)汽車(chē)內(nèi)燃機(jī)內(nèi)溫度因燃料燃燒反應(yīng)達(dá)到1300, 試估算此溫度時(shí)下列反應(yīng) 1/2N2(g) + 1/2O2(g) NO(g)的和K值。(提示:)10. 在699K時(shí),反應(yīng)H2(g) + I2(g) 2HI(g)的Kp = 55.3,如果將2.00molH2和2.00molI2作用于4.00L的容器內(nèi),問(wèn)在該溫度下達(dá)到平衡時(shí)合

28、成了多少HI? (提示: 平衡分壓kPa 2905.74-x 2905.74-x 2x)#11. 反應(yīng)CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)在某溫度下Kp = 1,在此溫度下于6.0L容器中加入:2.0L、3.04×105Pa的CO(g)3.0L、2.02×105Pa的CO(g)6.0L、2.02×105Pa的H2O(g)1.0L、2.02×105Pa的H2(g)問(wèn)反應(yīng)向哪個(gè)方向進(jìn)行?(提示:在恒溫下由p1V1=p2V2分別求出將氣體加入該容器后的分壓。P(CO)=1.01×105Pa,P(H2O)=2.02×10

29、5Pa,P(CO2)=1.01×105Pa,P(H2)=0.34×105Pa起始分壓105Pa 1.01 2.01 1.01 0.34反應(yīng)商J為:平衡向正方向移動(dòng)。)12. 在294.8K時(shí)反應(yīng):NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) 的K = 0.070,求:(1) 平衡時(shí)該氣體混合物的總壓。(2) 在同樣的實(shí)驗(yàn)中,NH3的最初分壓為25.3 kPa時(shí) ,H2S的平衡分壓為多少?(提示:(1) 平衡分壓為: x x則標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為:所以平衡時(shí)的總壓為:p=2×26kPa=52kPa(2) T不變,則平衡常數(shù)不變。平衡分壓為: 25.3+y y所以H2S

30、的平衡分壓為17kPa)#13. 反應(yīng):PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)(1) 523K時(shí),將0.70mol的PCl5注入容積為2.0L的密閉容器中,平衡時(shí)有0.50molPCl5被分解了。試計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)Kc、K和PCl5的分解百分?jǐn)?shù)。(2) 若在上述容器中已達(dá)平衡后,再加入0.10molC12,則PCl5的分解百分?jǐn)?shù)與未加Cl2時(shí)相比有何不同?(3) 如開(kāi)始時(shí)注入0.70molPCl5的同時(shí),注入0.10molCl2,則平衡時(shí)PCl5的分解百分?jǐn)?shù)又是多少? 比較(2)、(3)所得結(jié)果,可得出什么結(jié)論? (提示:(1) 起始濃度為(mol·L-1) 0.70

31、/2.0 0 0平衡濃度濃度為(mol·L-1) (0.70-0.50)/2.0 0.50/2.0 0.50/2.0Kc=0.62mol·L-1,(PCl5)=71%起始分壓為 0 0平衡分壓為 (2) 新的平衡濃度為: 0.10+y 0.25-y 0.25+(0.10/2)-yT不變,則Kc0.62 mol·L-1不變,y=0.01 mol·L-1,(PCl5)=68%(3) 起始濃度為(mol·L-1) 0.70/2.0 0 0.10/2.0平衡濃度為(mol·L-1) 0.35-z z 0.050+zKc不變,z=0.24 mo

32、l·L-1,(PCl5)=68%。比較(2)(3)說(shuō)明最終濃度及轉(zhuǎn)化率只與始終態(tài)有關(guān),與加入的過(guò)程無(wú)關(guān)。)14. 在673K下,1.0L容器內(nèi)N2、H2、NH3三種氣體的平衡濃度分別為:c(N2) = 1.0mol·L-1,c(H2) = 0.50mol·L-1,c(NH3)0.50mol·L-1。若使N2的平衡濃度增加到1.2mol·L-1,需從容器中取走多少摩爾的H2才能使體系重新達(dá)到平衡? (提示:先求出平衡常數(shù)Kc.平衡濃度為(mol·L-1) 1.0 0.50 0.50所以Kc2.0 mol·L-1N2的平衡濃度發(fā)

33、生變化后:起始濃度為(mol·L-1) 1.0 0.50 0.50新的平衡濃度(mol·L-1) 1.2 0.5+(3×0.2)-x 0.5-(2×0.2)所以從容器中取走的氫氣為:x=0.94mol)#15. 在749K條件下,在密閉容器中進(jìn)行下列反應(yīng):CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) Kc = 2.6,求:(1) 當(dāng)H2O與CO物質(zhì)的量之比為1時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率為多少?(2) 當(dāng)H2O與CO物質(zhì)的量之比為3時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率為多少?(3) 根據(jù)計(jì)算結(jié)果,你能得出什么結(jié)論? (提示:在體積恒定時(shí),物質(zhì)的量之比等于濃度之比,故當(dāng)H2

34、O與CO物質(zhì)的量之比為1時(shí),則c(H2O)/ c(CO)=1 .(1) 起始濃度為(mol·L-1) c c 0 0平衡濃度(mol·L-1) c-x c-x x x所以: (2)設(shè)達(dá)到平衡后,已轉(zhuǎn)化的CO濃度為x mol·L-1,Kc = 2.6不變起始濃度為(mol·L-1) c 3c 0 0平衡濃度(mol·L-1) c-x 3c-x x x所以:通過(guò)計(jì)算說(shuō)明:增加反應(yīng)物中某一物質(zhì)的濃度,可以提高另一物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率;增加反應(yīng)物的濃度,平衡向生成物方向移動(dòng)。)16. 將NO和O2注入一保持在673K的固定容器中,在反應(yīng)發(fā)生以前,它們的分壓分別

35、為p(NO) = 101kPa,p(O2) = 286kPa。當(dāng)反應(yīng): 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)達(dá)平衡時(shí),p(NO2) = 79.2kPa。計(jì)算該反應(yīng)的K和值。(答案:K5.36,-9.39kJ·mol-1)*17. 已知反應(yīng):1/2H2(g) + 1/2Cl2(g) HCl(g)在298.15K時(shí)的K4.9×1016,(298.15K)-92.307kJ·mol-1,求在500 K時(shí)的K值近似計(jì)算,不查S(298.15K)和(298.15K)數(shù)據(jù)。(提示:)#18. 在298.15K下,以下兩個(gè)化學(xué)反應(yīng):(1) H2O(l) + 1/2O2(

36、g) H2O2(aq), ()1 = 105.3mol·L-1 > 0(2) Zn(s) + 1/2O2(g) ZnO(s), ()2 = -318.3mol·L-1 < 0可知前者不能自發(fā)進(jìn)行。若把兩個(gè)反應(yīng)耦合起來(lái): “aq”表示水合之意。Zn(S) + H2O(l) + O2(g) ZnO + H2O(aq) 不查熱力學(xué)數(shù)據(jù),請(qǐng)問(wèn)此耦合反應(yīng)在298.15K能否自發(fā)進(jìn)行? 為什么?(提示:,即該耦合反應(yīng)在上述條件下能自發(fā)進(jìn)行。)第三章 酸堿反應(yīng)和沉淀反應(yīng)思 考 題1闡述下列化學(xué)名詞、概念的含義。解離常數(shù), 解離度, 分步解離, 水解常數(shù), 水解度, 分步水解,

37、 水的離子積,緩沖溶液,溶度積, 溶度積規(guī)則,分步沉淀, 沉淀完全,沉淀轉(zhuǎn)化。2在氨水中加入下列物質(zhì)時(shí),NH3·H2O的解離度和溶液的pH值將如何變化?(1) 加NH4C1;NH3·H2O的解離度下降,pH值(2) 加NaOH; NH3·H2O的解離度下降,pH值(3) 加HCl; NH3·H2O的解離度增大,pH值(4)加水稀釋。 解離度,溶液pH值的變化與加水的多少有關(guān)。3是非題:(1) 酸性水溶液中不含OH-,堿性水溶液中不含H+;×(2)1×10-5 mol·L-1的鹽酸溶液沖稀1000倍,溶液的pH值等于8.0;&

38、#215;(3)使甲基橙顯黃色的溶液一定是堿性的;×(4)在一定溫度下,改變?nèi)芤旱膒H值,水的離子積不變;(5)弱電解質(zhì)的解離度隨弱電解質(zhì)濃度降低而增大;(6)H2S溶液中c(H+)=2c(S2-)×4下列說(shuō)法是否正確? 為什么?(1) 將氨水和NaOH溶液的濃度各稀釋為原來(lái)的1/2,則兩種溶液中OH-濃度均減小為原來(lái)的1/2;×(2) 若HCI溶液的濃度為HOAc溶液的2倍,則HCl溶液中H+濃度也為HOAc溶液中H+濃度的2倍;× (3) 中和同濃度、等體積的一元酸所需的堿量基本上是相等的,所以同濃度的一元酸溶液中H+濃度基本上也是相等的;前半句、后

39、半句×(4) 氨水的濃度越小,解離度越大,溶液中OH-濃度也必越大。5根據(jù)弱電解質(zhì)的解離常數(shù),確定下列各溶液在相同濃度下,pH值由大到小的順序。 NaOHNaCN NaOAcNa3PO4 NH4OAc HCOONH4(NH4)2SO4 H3PO4 HClH2SO4。6試回答下列問(wèn)題;(1) 如何配制SnCl2、Bi(NO3)3、Na2S溶液?先用濃HCl溶解SnCl2固體、先用濃HNO3溶解Bi(NO3)3固體、先用濃NaOH溶解Na2S固體后再稀釋。(2) 將Na2CO3 和FeCl3溶液混合,其產(chǎn)物是什么?Fe(OH)3+CO27現(xiàn)有0.20 mol·L-1 HCl溶液

40、與0.20 mol·L-1氨水,在下列各情況下如何計(jì)算混合溶液的pH值?(1) 兩種溶液等體積混合;pH=5.12(2) 兩種溶液按2:l的體積混合;pH=1.17(3) 兩種溶液按1:2的體積混合。pH=9.258農(nóng)村用草木灰作為鉀肥(含碳酸鉀),試解釋為什么草木灰不宜與氮肥(如NH4C1)混合使用。9試解答下列問(wèn)題:(1) 能否將0.1mol·L-1 NaOH溶液稀釋至c(OH-)=1.0×10-8 mol·L-1?不能(2) CaCO3在下列哪種試劑中的溶解度最大?純水;0.1 mol·L-1NaHCO3溶液;0.1mol·L-

41、1Na2CO3溶液;0.1mol·L-1CaCl2溶液;0.5mol·L-1 KNO3溶液。在KNO3溶液中(3) 洗滌BaSO4沉淀時(shí),往往使用稀H2SO4,而不用蒸餾水;SO42-的同離子效應(yīng),BaSO4沉淀的損失最小(4) Ag2CrO4 在0.01mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度小于在K2CrO4溶液中的溶解度。通過(guò)計(jì)算 Ag2CrO4 在0.01mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度為:s=1×10-8 mol·L-1, Ag2CrO4 在0.01mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度為:s=5×

42、;10-6 mol·L-111. 許多難溶于水的化學(xué)試劑如難溶的碳酸鹽、硫化物、銀鹽、鋇鹽、鉻酸鹽等,常用沉淀法合成。沉淀工藝條件一般為操作液濃度宜適當(dāng)稀一點(diǎn),合成溫度宜高一點(diǎn),加沉淀劑宜慢一點(diǎn),為什么?(提示:與獲得的晶粒大小、純度有關(guān))。主要是為了獲得純度高、晶粒大的產(chǎn)品。第四章 氧化還原反應(yīng)思考題1. 分別將元素Mn、N在下列兩組物質(zhì)中的氧化數(shù)按高到低順序排列。(1) KMnO4, MnO2, K2MnO4, MnSO4, MnO(OH)(2) N2, N2O5, N2O, N2O3,NO2, NO, NH32. 試分別寫(xiě)出碳在下列各物質(zhì)中的共價(jià)鍵數(shù)目和氧化數(shù). CH3Cl(-

43、2), CH4(-4), CHCl3(+2), CH2Cl2(0), CCl4(+4) (共價(jià)鍵數(shù)目均為4)3. 指出下列各物質(zhì)中各元素的氧化數(shù)。 Cs+,(+1) F-,(-1) NH4+,(-3,+1) H3O+,(+1,-2) H2O2, (+1,-1) Na2O2(+1,-1), KO2, (+1,-12) CH3OH, (-2,+1,-2) Cr2O72-,(+6,-2) KCr(SO4)2·12H2O(+1,+3,+6,-2,+1)4. 判斷下列氧化還原反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)是否正確,并把錯(cuò)誤予以改正。(1) 3Ag2S + 8HNO3 6AgNO3 + 3S+ 2NO+ 4H2

44、O(2) 4MnO4- + 4H+ 4MnO2 + (3)2O2+ 2H2O×(3) (2)NO2- + (4)2H+ + 2I- (2)NO + I2 + (2)H2O×(4) K2Cr2O7 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O + 2K+×Cr2O7 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O (5) FeS + 4HNO3 Fe(NO3)3 + S+ NO + 2H2O(6) (3)Fe2+ + NO3- + 4H+ (3)Fe3+ + NO+ 2H2O×5. 指出下列各原電池符號(hào)的表

45、示式是否正確, 并把錯(cuò)誤的予以改正。(1) 氧化還原反應(yīng): Fe(s) + Ag+(aq) Fe2+(aq) + Ag(s) 原電池符號(hào): (-)AgAg+Fe2+Fe(+)×(-)FeFe2+(c1)Ag+(c2)Ag (+)(2) 氧化還原反應(yīng): Fe3+(aq) + 2I-(aq) Fe2+(aq) + I2(s)原電池符號(hào): (-)Pt,I2(s)I-(c1)Fe2+(c2)Fe3+(c3) (+)× (-)Pt,I2(s)I-(c1)Fe3+ (c2),F(xiàn)e2+ (c3) Pt (+)(3) 氧化還原反應(yīng): 2Fe2+(0.010mol·L-1) + C

46、l2(100kPa)=2Fe3+(0.10mol·L-1) + 2Cl-(2.0mol·L-1)原電池符號(hào): (-)PtFe2+(mol·L-1),Fe3+(0.10mol·L-1)Cl2(100kPa)Cl-(2.0mol·L-1),Pt(+)×(-)PtFe2+(0.01mol·L-1),Fe3+(0.10mol·L-1)Cl-(2.0mol·L-1)Cl2(100kPa),Pt(+)6. 氧化還原電對(duì)當(dāng)氧化型或還原型物質(zhì)發(fā)生下列變化時(shí),電極電勢(shì)將發(fā)生怎樣的變化?(1) 氧化型物質(zhì)生成沉淀;(2) 還

47、原型物質(zhì)生成弱酸。7. 填寫(xiě)下列空白:(1) 下列氧化劑: KClO4, Br2, FeCl3, KMnO4, H2O2當(dāng)其溶液中H+濃度增大時(shí), 氧化能力增強(qiáng)的是KClO4, KMnO4, H2O2,不變的是Br2,FeCl3。(2) 下列電對(duì)中, E值最小的是OH-/H2。H+/H2, H2O/H2, OH-/H2, HF/H2, HCN/H2, H+/H28.下列電對(duì)中,若濃度增大,哪種電對(duì)的電極電勢(shì)增大、不變或變?。?Cl2/Cl-, Cr2O72-/Cr3+, Fe(OH)3/ Fe(OH)2Cr2O72-/Cr3+, Fe(OH)3/ Fe(OH)2,Cl2/Cl-不變9.下列說(shuō)法

48、是否正確?(1) 由于E(Fe2+/Fe)=-0.440V, E(Fe3+/Fe2+)=0.771V, 故Fe3+與Fe2+能發(fā)生氧化還原反應(yīng);×(2) 因?yàn)殡姌O反應(yīng) Ni2+ + 2e- = Ni 的=-0.25V, 故2Ni2+ + 4e-=2Ni的2;×(3) 在氧化還原反應(yīng)中,若兩個(gè)電對(duì)的E值相差越大,則反應(yīng)進(jìn)行得越快;×10. 試用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值判斷下列每組物質(zhì)能否共存? 并說(shuō)明理由。(1) Fe3+和Sn2+ (2) Fe3+和Cu (3) Fe3+和Fe (4) Fe2+和Cr2O72- (酸性介質(zhì));(5) Fe2+和MnO4-(酸性介質(zhì));(6)

49、 Cl-、Br-和I- (7) Fe2+和Sn4+(8) I2 和Sn2+(1)不能。E(Fe3+Fe2+)> E(Sn4+/ Sn2+), 2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ Sn4+(2)不能。E(Fe3+Fe2+)> E(Cu2+/ Cu), 2Fe3+ + Cu 2Fe2+ Cu 2+(3)不能。E(Fe3+Fe2+)> E(Fe 2+/ Fe), 2Fe3+ + Fe 3Fe2+(4)不能。E(Cr2O72-Cr 3+)> E(Fe 3+/ Fe 2+), Cr2O72-+6Fe2+ +14 H+ 2Cr 3+6Fe3+7H2O(5)可共存,都為最低氧化態(tài)。

50、(6)不能。E(I2I -)> E(Sn4+/ Sn2+), I2 + Sn2+ 2 I-+ Sn4+11. 回答下列問(wèn)題:(1) 化學(xué)反應(yīng)的rHm, rSm, rGm和電池電動(dòng)勢(shì)E 及電極電勢(shì)E 值的大小, 哪些與化學(xué)反應(yīng)方程式的寫(xiě)法無(wú)關(guān)? 電池電動(dòng)勢(shì)E 及電極電勢(shì)E與化學(xué)反應(yīng)方程式的寫(xiě)法無(wú)關(guān)(2) 為何H2S水溶液不能長(zhǎng)期保存?易被空氣氧化生成S(3) 能否用鐵制容器盛放CuSO4溶液?不能,F(xiàn)e+Cu2+Fe2+Cu(4) 配制SnCl2溶液時(shí),為防止Sn2+被空氣中氧所氧化, 通常在溶液中加入少許Sn粒, 為什么?Sn4+Sn2Sn2+(5) 鐵溶于過(guò)量鹽酸或稀硝酸,其氧化產(chǎn)物有

51、何不同? Fe2+, Fe3+(6) 為何金屬Ag不能從稀H2SO4或HCl中置換出H2氣, 卻能從氫碘酸中置換出H2氣? E(Ag+Ag)> E(H+/ H2),而E(AgIAg)< E(H+/ H2)12. 化學(xué)試劑廠制備FeCl2·6H2O首先用鹽酸與鐵作用制取FeCl2溶液,然后考慮到原料來(lái)源、成本、反應(yīng)速率、產(chǎn)品純度、設(shè)備安全條件等因素選擇把Fe2+氧化成Fe3+的氧化劑,現(xiàn)有雙氧水、氯氣、硝酸三種候選氧化劑,請(qǐng)問(wèn)采用哪種為宜? 選H2O2提示:成本:Cl2 < HNO3 < H2O2 反應(yīng)速率: HNO3 > H2O2 > Cl213.

52、 根據(jù)下列元素電勢(shì)圖: Cu2+ 0.159 Cu+ 0.520 CuAg2+ 1.980 Ag+ 0.7991 AgFe3+ 0.771 Fe2+ 0.44 FeAu3+ 1.36 Au+ 1.83 Au試問(wèn):(1) Cu+, Ag+, Fe2+、Au+等離子哪些能發(fā)生歧化反應(yīng)?Cu+和Au+(2) 在空氣中(注意氧氣的存在), 上述四種元素各自最穩(wěn)定的是哪種離子? Cu2+、 Ag+ 、Fe3+、Au3+第四章 氧化還原反應(yīng)習(xí) 題1. 指出下列各物質(zhì)中硫的氧化數(shù):H2S, S, SCl2, SO2, Na2S2O6, Na2S2O8 硫的氧化數(shù)分別是-2,0,+2,+4,+5,+62. 用

53、氧化數(shù)法配平下列各氧化還原方程式:(1)3 Cu + 8HNO3(稀) 3 Cu(NO3)2 +2 NO+4H2O(2) 4Zn + 5H2SO4(濃稀) 4ZnSO4 + H2S+4H2O(3) KClO3 + 6FeSO4 + 3H2SO4KCl + 3Fe2(SO4)3+3H2O(4)3Cu2S + 22HNO3 6Cu(NO3)2 + 3H2SO4 +10 NO+8H2O3. 用離子-電子法配平下列反應(yīng)方程式:(1) I- + H2O2 + H+ I2 + H2O(2) Cr2O72- + H2S + H+ Cr3+ + S(3) ClO3- + Fe2+ + H+ Cl- + Fe3

54、+(4) Cl2 + OH- Cl- + ClO-(5) Zn + ClO- + OH- Zn(OH)42- + Cl-(6) MnO4- + SO32- + OH- MnO42- + SO42-4. 將下列氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,并寫(xiě)出原電池符號(hào):(1) Cl2(g) + 2I- I2 + 2Cl-解:(1)(-)Pt,I2(s)I-(c1)Cl(c2)Cl2(P),Pt(+)(2) MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O(2)(-)PtFe2+(c1),Fe3+(c2)MnO4-(c3),Mn2+(c4),H+(c5)Pt(+) (3) Zn + CdSO4 ZnSO4 + Cd(3)(-)ZnZnSO4(c1)CdSO4(c2)Cd(+)5. 下列物質(zhì)

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