
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1、沸石的兩種再生方法利用沸石的離子交換性能去除廢水中氨氮并進(jìn)行生物再生不僅具有處理效率高、節(jié)省再生藥劑等優(yōu)點(diǎn),而且可以回收氮,在廢水處理領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。沸石的生物再生實(shí)質(zhì)上是化學(xué)和生物再生的結(jié)合,每一步都需優(yōu)化。目前,沸石的生物再生還處于研究階段,而運(yùn)用于工程實(shí)際還需進(jìn)一步研究:進(jìn)一步優(yōu)化沸石的生物再生工藝??朔捎谌芙庋鯘舛容^低而限制了硝化速率及污水中競(jìng)爭(zhēng)性陽(yáng)離子對(duì)沸石去除NH4+的干擾等問題。在長(zhǎng)期運(yùn)行中,生物膜的存在是否會(huì)影響沸石的離子交換能力還需進(jìn)一步考察。一、沸石的化學(xué)再生目前多采用濕法進(jìn)行沸石的再生。研究后認(rèn)為pH=12.5時(shí)的再生效果最好。推薦采用NaCl和NaOH的混合物
2、作為再生鹽,比單獨(dú)使用NaCl可以減少90%的再生鹽用量。而使用腐蝕性的再生液會(huì)對(duì)沸石造成一定的磨損。發(fā)現(xiàn)再生流速在420BV(bedvolume)/h時(shí)再生效果與流速無關(guān)。得出類似結(jié)果。發(fā)現(xiàn)采用0.34mol/L的NaCl再生液,再生流速為5BV/h,需再生4h;但流速提高到7BV/h時(shí),只需1.4h。采用的負(fù)荷為150180BV,再生間隔為12h。采用的方法為3h再生一次,負(fù)荷為80BV。推薦使用Ca(OH)2做為再生液,但認(rèn)為鈉離子比鈣離子再生沸石更快,更有效。二、生物再生1、原理所謂生物再生,實(shí)際上是化學(xué)再生和硝化菌硝化作用的結(jié)合。其優(yōu)點(diǎn)是可以降低鹽的消耗。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,硝化速率和水中
3、的NH4+濃度有關(guān),而與沸石表面吸附的NH4+量無關(guān),同時(shí)水中NH4+濃度又會(huì)影響沸石表面NH4+的離子交換過程。其反應(yīng)過程可用下式表示:ZNH4+NaHCO3ZNa+NH4+HCO3-(離子交換)NH4+2O2NO3-+2H+H2O(總硝化反應(yīng))兩個(gè)反應(yīng)結(jié)合如下式:ZNH4+2O2+2NaHCO3ZNa+NO3-+Na+3H2O+2CO2(離子交換和硝化反應(yīng))2、生物再生工藝發(fā)展利用硝化污泥對(duì)沸石進(jìn)行生物再生,其工藝流程見圖1。圖1硝化污泥對(duì)沸石生物再生流程將沸石放于實(shí)驗(yàn)柱中去除NH4+,當(dāng)吸附飽和后用泵把曝氣槽中的硝化污泥由底部抽入實(shí)驗(yàn)柱中,保持一定的流速使沸石處于流化狀態(tài)。硝化污泥中含有
4、0.3mol/L的NaNO3,再生后硝化污泥回流入曝氣槽使NH4+硝化。硝化過程中投加Na2CO3補(bǔ)充堿度。沸石再生后反沖洗去除污泥。前期反沖洗水流入曝氣槽中,后面的需排掉。以上實(shí)驗(yàn)的再生時(shí)間只受硝化速率的限制,因離子交換速度大于硝化速率。如果再生時(shí)間2h,生物再生不如化學(xué)再生有效,這是由于Ca2+、Mg2+積累的緣故。長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行會(huì)散發(fā)惡臭,沸石的交換容量也會(huì)下降。上述操作比較簡(jiǎn)單,但也存在某些問題。例如,曝氣槽中NH4+濃度不穩(wěn)定,較高濃度的NH4+如果不能全部被硝化,在以后的再生中又會(huì)重新被沸石吸附。對(duì)再生液進(jìn)行生物再生的工藝流程見圖2。圖2對(duì)再生液進(jìn)行生物再生流程為了克服缺點(diǎn),又對(duì)上述流
5、程進(jìn)行了改進(jìn),即將硝化和離子交換過程分開。將吸附飽和的沸石用0.3mol/LNaNO3進(jìn)行再生。再生廢液流入曝氣池,投加Na2CO3補(bǔ)充堿度進(jìn)行硝化。硝化后的再生液與硝化污泥分開,留待下一次再生時(shí)使用。此工藝雖然復(fù)雜,但有很多優(yōu)點(diǎn):首先避免了硝化菌和沸石的接觸,因此沸石不會(huì)發(fā)生惡臭;其次縮短了再生時(shí)間,離子交換和硝化的分離將使得每一個(gè)步驟得到優(yōu)化,并且減少了硝化池的體積。的實(shí)驗(yàn)在43個(gè)再生周期中,99%的NH4+被去除,無臭味產(chǎn)生,也無沸石交換容量的下降,但再生液中Ca2+、Mg2+的積累引起了NH4+的泄露。結(jié)論認(rèn)為,影響溶液中陽(yáng)離子濃度的因素有:再生鹽的消耗速率、微生物對(duì)陽(yáng)離子的消耗速率、
6、化學(xué)沉淀速率、再生液的含鹽量,廢水的離子濃度和沸石的交換性能等。在同一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行生物再生,其工藝流程見圖3。圖3在同一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行生物再生流程將沸石的離子交換和生物再生過程在同一個(gè)裝置中進(jìn)行,此時(shí)反應(yīng)器分兩階段運(yùn)行。第一階段,進(jìn)行離子交換去除水中NH4+-N。在第二階段,反應(yīng)器以流化床形式運(yùn)行,投加NaH2CO3和充氧,使飽和的沸石進(jìn)行生物再生。由于NH4+被氧化成NO3-,因此再生液可循環(huán)使用。在兩個(gè)階段末期均要進(jìn)行反沖洗。再生階段排出的反沖洗水富含NO3-,可排入農(nóng)田或反硝化池。運(yùn)行結(jié)果表明,在第一階段可去除95%的氨氮(停留時(shí)間為2min),沸石表面生長(zhǎng)了大量的硝化菌。發(fā)現(xiàn):沸石沒有因覆蓋生物膜而影響交換容量,水中競(jìng)爭(zhēng)性陽(yáng)離子強(qiáng)烈影響著去除效率,水中陽(yáng)離子濃度達(dá)到平衡,不需要添加鈉鹽進(jìn)行緩沖。通過解吸實(shí)驗(yàn)表明,含1×104mgNa/L的再生液要比含2440mgNa/L的再生液的再生效果
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