環(huán)境分析化學(xué)實驗指導(dǎo)

1、實驗一 水中化學(xué)需氧量的測定（4學(xué)時）一、實驗?zāi)康暮鸵笳莆栈瘜W(xué)需氧量的測定原理及方法。二、實驗原理化學(xué)需氧量的測定是在強酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使

2、成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于1000mg/L的樣品，應(yīng)先做定量稀釋，使其含量降低至1000mg/L以下再行測定。用0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液可測定COD值大于50mg/L 的水樣，未經(jīng)稀釋水樣的測定上限是700mg/L，用濃度0.025 mol/L的重鉻酸鉀溶液可測550mg/L的COD值，但COD值低于10mg/L時，測量準確度較差。三、實驗內(nèi)容 1. 儀器、試劑主要儀器：(1) 回流裝置。帶250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置(如取樣量在30mL以上，采用500mL錐形瓶的全玻璃回流裝置)。(2) 加熱裝置：變阻電爐。(3) 50mL酸式滴定管。主要試劑： (1) 重鉻酸鉀標準溶

3、液（1/6K2CrO7=0.2500mol/L）。稱取預(yù)先在120烘干2h的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標線，搖勻。(2) 試亞鐵靈指示液。稱取1.458g鄰菲羅啉（C12H8N2·H2O，1,10-phenanthroline）0.695g硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O) 溶于水中，稀釋至100mL，儲于棕色瓶內(nèi)。(3) 硫酸亞鐵銨標準溶液(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O0.lmol/L。稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用

4、前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。標定方法如下：準確吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中，加水稀釋至1l0mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL)，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。式中，C為硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L；V為硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的用量，mL 。(4) 硫酸-硫酸銀溶液。于2500mL濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置12d，不時搖動使其溶解(如無2500mL容器，可在500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀)。(5) 硫酸汞：結(jié)晶或粉末。2. 實驗步驟(1) 取20.00mL 混合均勻的水

5、樣(或適量水樣稀釋至20.00mL)置于250mL磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00mL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h(自開始沸騰時計時)。注： 對于化學(xué)需氧量較高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，于15mm×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，直到溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5mL，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次逐級稀釋。 廢水中

6、氯離子含量超過30mg/L時，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水(或適量廢水稀釋至20.00mL)，搖勻。以下操作同上。(2) 冷卻后，用90mL水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。(3) 溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。(4) 測定水樣的同時，以20.00mL重蒸餾水，按同樣操作步驟做空白實驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。四、數(shù)據(jù)處理式中， C為硫酸亞銨標準溶液的濃度，mol/L；V0為滴

7、定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液用量，mL；V1為滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量，mL；V為水樣的體積，mL；8為氧(1/4O2 )摩爾質(zhì)量，g/mol。五、注意事項1. 使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞與氯離子的比為10：1 。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。2. 水樣取用體積可在10.0050.00mL范圍之間，但試劑用量及濃度需按表1進行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。表1 水樣取用量和試劑用量水樣體積，mL0.2500mol/L K2Cr2O7溶液，mL

8、H2SO4-Ag2SO4溶液，mLHgSO4，g(NH4)2Fe(SO4)2，mol/L滴定前總體積，mL10.020.030.040.050.05.010.015.020.025.015304560750.20.40.60.81.00.0500.1000.1500.2000.250701402102803503. 對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.0lmol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。4. 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)是加入量的1/ 54/5為宜。5. 用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時，由于每克鄰苯二甲酸氫

9、鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6 H4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODCr標準溶液，用時新配。6. CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。7. 每次實驗時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標準溶液進行標定，室溫較高時尤其應(yīng)注意其濃度的變化。標定方法亦可采用如下操作：于空白實驗滴定結(jié)束后的溶液中，準確加入10.00mL0.2500mol/L重鉻酸鉀溶液，混勻，然后用硫酸亞鐵銨標準溶液進行標定。六、思考題1.為什么要做空白實驗？2. 高錳酸鉀指數(shù)和化學(xué)需氧量有什么區(qū)別？實驗二 水中硫酸根的測定（

10、4學(xué)時）一、實驗?zāi)康暮鸵髮W(xué)習(xí)重量法測定硫酸根的基本原理，掌握重量分析的基本操作。二、實驗原理硫酸鹽在鹽酸溶液中，與加入的氯化鋇形成硫酸鋇沉淀。在接近沸騰的溫度下進行沉淀，并至少煮沸20min。Ba2+ + SO42- = BaSO4 (白)所得沉淀經(jīng)陳化后，過濾、洗滌至無氯離子、干燥和灼燒，最后以硫酸鋇沉淀形式稱量，求得試樣中硫酸根的含量。三、實驗內(nèi)容 1. 儀器、試劑主要儀器：(1) 蒸氣浴；(2) 烘箱；(3) 馬弗爐；(4) 干燥器；(5) 分析天平，0.1mg；(6) 濾紙，慢速定量濾紙及中速定量濾紙；(7) 濾膜，孔徑為0.45m；(8) 瓷坩堝，30mL；(9) 蒸發(fā)皿，約50m

11、L；(10) 燒杯，500mL。主要試劑：所用試劑除非另有說明，均為符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的去離子水或蒸餾水。實驗所用的玻璃器皿需先用洗滌劑洗凈，然后用1+1 HNO3溶液浸泡24h(不得使用K2Cr2O7洗液)，使用前再依次用自來水、去離子水或蒸餾水洗凈。(1) 二水合氯化鋇溶液，100g/L。將100g二水合氯化鋇(BaCl2· 2H2O) 溶于約800mL水中，加熱有助于溶解，冷卻溶液并稀釋至l L，儲存在玻璃或聚乙烯瓶中，此溶液能長期保持穩(wěn)定。注意：氯化鋇有毒，謹防入口。(2) 鹽酸，1+1。(3) 氨水，1+1。注意：氨水能導(dǎo)致燒傷、剌激眼睛、呼吸系統(tǒng)和

12、皮膚。(4) 甲基紅指示劑溶液，1 g/L。將0.1g甲基紅鈉鹽溶解于水中，并稀釋到100mL。(5) 硝酸銀標準溶液，約0.l mol/L。稱取1.7g硝酸銀，溶于80mL蒸餾水中，加0.l mL濃硝酸，稀釋至100mL，置于棕色瓶中，避光保存長期穩(wěn)定。(6) 碳酸鈉，無水。2. 干擾及消除水樣中若懸浮物、硝酸鹽、亞硫酸鹽和二氧化硅較多，可使結(jié)果偏高。堿金屬硫酸鹽，特別是堿金屬硫酸氫鹽常使結(jié)果偏低。鐵和鉻等能影響硫酸鹽的完全沉淀，使測定結(jié)果偏低。在酸性介質(zhì)中進行沉淀，可得到較大晶粒的沉淀，利于過濾沉淀；同時，可防止碳酸鋇和磷酸鋇沉淀及共存鹽類水解。但是酸度過大，會使硫酸鋇沉淀溶解度增大，而使

13、測定結(jié)果偏低。當水樣中CrO42- 10mg，PO43- 10mg，NO3- 1000mg，SiO2 2.5mg，Ca2+ 2000mg，F(xiàn)e2+ 5.0mg以下不干擾測定。在分析開始的預(yù)處理階段，在酸性條件下煮沸可以將亞硫酸鹽和硫化物分別以二氧化硫和硫化氫的形式趕走。若在水樣中它們的濃度很高，產(chǎn)生單質(zhì)硫沉淀時，應(yīng)該過濾掉，以免影響測定結(jié)果。3. 樣品的采集與制備水樣采集于干凈且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的玻璃瓶或聚乙烯瓶內(nèi)。為了防止水樣中可能存在的硫化物或亞硫酸鹽被空氣氧化，容器必須用水樣完全充滿。不必加保護劑，可以冷藏較長時間。試樣的制備取決于樣品的性質(zhì)和分析的目的，為了分析可過濾態(tài)的硫酸鹽，水樣應(yīng)在采

14、集后立即在現(xiàn)場(或盡可能快的)用0.45m的微孔濾膜過濾，濾液留待分析。需要測定硫酸鹽的總量時，應(yīng)將水樣搖勻后取試料，適當處理后進行分析。4. 實驗步驟(1) 預(yù)處理 將量取的適量可濾態(tài)試料置于500mL燒杯中，加兩滴甲基紅指示劑，用適量的鹽酸或氨水調(diào)至呈橙黃色，再加2mL鹽酸，加水使燒杯中的液體總體積至200mL，加熱煮沸至少5min。 若試料中二氧化硅的濃度超過25mg/L，則應(yīng)將所取試料置于蒸發(fā)皿中，在蒸氣浴上蒸發(fā)到近干，加1mL鹽酸，將皿傾斜并轉(zhuǎn)動使酸和殘渣完全接觸，繼續(xù)蒸發(fā)到干，放在180的烘箱內(nèi)完全烘干。如果試料中含有有機物質(zhì)，就在燃燒器的火焰上灰化，然后用2mL鹽酸把殘渣浸濕，再

15、在蒸氣浴上蒸干。加入2mL鹽酸，用熱水溶解可溶性殘渣后過濾，用少量熱水多次反復(fù)洗滌不溶解的二氧化硅，將濾液和洗液合并，按調(diào)節(jié)酸度。 如果需要測總量而試料中又含有不溶解的硫酸鹽，則將試料用中速定量濾紙過濾，并用少量熱水洗滌濾紙，將洗滌液和濾液合并，將濾紙轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)皿中，在低溫燃燒器上加熱灰化濾紙，將4g無水碳酸鈉同皿中殘渣混合，并在900加熱使混合物熔融，放冷，用50mL水將熔融混合物轉(zhuǎn)移到500mL燒杯中，使其溶解，并于濾液和洗滌液合并，按調(diào)節(jié)酸度。2. 沉淀將預(yù)處理所得的溶液加熱至沸，在不斷攪拌下緩慢加入10mL±5mL熱氯化鋇溶液，直到不再出現(xiàn)沉淀，然后多加2mL，在8090&#

16、176;C下保持不少于2h，或在室溫下至少放置6h，最好過夜以陳化沉淀。3. 過濾、沉淀烘干用在105干燥并已恒重后的熔結(jié)玻璃坩堝（G4）過濾沉淀，用帶橡皮頭的玻璃棒及溫水將沉淀定量轉(zhuǎn)移到坩堝中去，用幾份少量的溫水反復(fù)洗滌沉淀，直至洗滌液不含氯化物。取下坩堝，并在烘箱內(nèi)于105±2干燥12h，放在干燥器內(nèi)冷卻，稱重，直至干燥至恒重。洗滌過程中氯化物的檢驗：在含約5mL硝酸銀溶液的小燒杯中收集約5mL的洗滌水，如果沒有沉淀生成或者不顯渾濁，即表明沉淀中已不含氯離子。四、數(shù)據(jù)處理水中硫酸根含量C (mg/L) 按下式計算。式中， m1為從試料中沉淀出的硫酸鋇的質(zhì)量，g；V為試料的體積，m

17、L；411.6為硫酸鋇的質(zhì)量換算成硫酸根的因數(shù)。五、思考題1. 沉淀硫酸鋇時為什么要在稀HCl介質(zhì)中進行沉淀? HCl加過量對實驗有何影響?2. 為什么沉淀硫酸鋇要在熱溶液中進行而在冷卻后進行過濾，沉淀后為什么要陳化?實驗三 螯合萃取法測定工業(yè)廢水中的銅（6學(xué)時）一、實驗?zāi)康暮鸵?. 掌握二乙基二硫代氨基甲酸鈉法測定工業(yè)廢水中的銅的原理和方法； 2. 練習(xí)分光光度計的使用。二、實驗原理在氨性溶液中（pH89.5）銅與二乙基二硫代氨基甲酸鈉作用生成黃綜色絡(luò)合物：此絡(luò)合物可用四氯化碳萃取，在波長440nm處進行測定。三、實驗內(nèi)容 1. 儀器、試劑主要儀器：（1）分光光度計。（2）125mL具塞分

18、液漏斗。（3）50mL具塞比色管。主要試劑：（1）硝酸（優(yōu)級純）。（2）四氯化碳。（3）氨水（1+1）。（4）蒸餾水。（5）硫酸銅。（6）乙二胺四乙酸二鈉鹽-檸檬酸銨溶液。稱取乙二酸四乙酸二鈉鹽2.0g，檸檬酸銨10.0g，溶于水并稀釋至100mL，加4滴甲酚紅溶液，用氨水溶液，調(diào)至pH=88.5（溶液由黃色變?yōu)闇\紫色）；（7）甲酚紅指示液：0.4g/L乙醇溶液。（8）二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液：2g/L溶液。稱取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶于水，并稀釋至100mL，用棕色瓶貯存，放于暗處可用兩星期。（9）氨水-氯化銨緩沖溶液（pH9.0）。稱取氯化銨70g，溶于適量水中，加氨水48mL，

19、稀釋至1000mL。（10）銅標準儲備液：1.00mL含有0.100mg銅。稱取硫酸銅0.3930g溶于水中。加硝酸2.0mL，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。（11）銅標準工作液：1.00mL含有0.005mg銅。取銅標準儲備液25mL于500mL容量瓶，加硝酸1.0mL，用水稀釋至刻度，搖勻，備用。2. 實驗步驟（1）試樣的制備取樣和保存樣品應(yīng)使用預(yù)先洗凈的聚乙烯或玻璃細口瓶，采樣完畢，即刻加硝酸于樣品中。每1000mL樣品加2.0mL硝酸搖勻。（2）標準曲線分別吸取銅標準工作液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00mL于分液漏斗中，加水

20、至50mL，加5.0mL乙二胺四乙酸二鈉鹽-檸檬酸銨溶液，加4滴甲酚紅指示液，用氨水調(diào)至溶液由紅色經(jīng)黃色變?yōu)闇\紫色（pH89.5），加5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液搖勻，靜置5min，加10.0mL四氯化碳用力振蕩2min，靜置分層后在1h內(nèi)進行測定。吸干漏斗頸管內(nèi)壁的水分后，塞入一小團脫脂棉，棄去最初流出的有機相，然后將有機相移入10mm的吸收池內(nèi)，在440nm波長處，以四氯化碳為參比，測量吸光度。將測得的吸光度減去試劑空白吸光度后，與相對應(yīng)的銅含量繪制標準曲線。（3）試樣測定 試樣預(yù)處理A 對含懸浮物及有機物極少的試樣，可取50.0mL酸化后的試樣于高型燒杯中，加2.0mL硝酸，蓋上

21、表面皿。于電爐上加熱微沸10min，冷卻。B 對含懸浮物及有機物較多的試樣，可取50.0mL酸化后的試樣于高型燒杯中，加5.0mL硝酸，蓋上表面皿。于電爐或電熱板上加熱消解近干，稍冷，用水沖洗杯壁及表面皿，繼續(xù)加熱消解，蒸至近干，冷卻后，加水約20mL，加熱微沸3min，冷卻。 測定將進行預(yù)處理后的試樣溶液移入分液漏斗，用水稀釋至50mL。以下步驟按（2）從“加5.0mL乙二胺四乙酸二鈉鹽”開始，進行操作。以試樣的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從標準曲線查出相應(yīng)的銅含量。 空白試驗用50.0mL水代替試樣，以下步驟按（2）從“加5.0mL乙二胺四乙酸二鈉鹽”開始，進行操作。四、數(shù)據(jù)處理以銅離子

22、的質(zhì)量濃度表示試樣中銅的含量X(mg/L)用下式計算式中：m由標準曲線查出的銅含量，mg；V試樣的體積，mL。實驗四 水中鉻的價態(tài)分析（6學(xué)時）一、實驗?zāi)康暮鸵?.掌握分光光度法的原理和測量方法。2.掌握水樣中總鉻、六價鉻及三價鉻含量的測定方法。二、實驗原理水中鉻化合物的常見價態(tài)有六價和三價兩種，測定水體中的鉻的化合物必須進行不同價態(tài)鉻的含量分析。在酸性介質(zhì)中，六價鉻能與二苯碳酰二肼反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，吸收峰在540nm處，可用分光光度法進行六價鉻的測定。如將試樣中的三價鉻先用高錳酸鉀氧化成六價鉻，過量的高錳酸鉀再用亞硝酸鈉分解，最后用尿素再分解過量的亞硝酸鈉。經(jīng)這樣處理后的試樣，加入二

23、苯碳酰二肼顯色，于540nm處用分光光度法比色測定，即可測得總鉻含量。將總鉻含量減去上述所直接測得的六價鉻含量，即得三價鉻含量。三、實驗內(nèi)容 1. 儀器、試劑主要儀器：(1) 一般實驗儀器。(2) 分光光度計，配10mm或30mm比色皿。注：所有玻璃器皿內(nèi)壁要求光潔，防止吸附鉻離子。包括采樣的在內(nèi)，均不能用重鉻酸鉀洗液洗滌，可用硝酸、硫酸混合液或洗滌劑洗滌，洗滌后要沖洗干凈。主要試劑：本實驗所用試劑除另有說明外，均應(yīng)使用符合國家標準的分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水，且所有試劑均不含鉻。(1)1+1 硫酸。將濃硫酸 (H2SO4，=1.84g/mL，優(yōu)級純) 緩緩加入到同體積的水中混勻。(2)

24、 1+1 磷酸。將磷酸(H3PO4，= 1.69g/mL與水等體積混合。(3) 硝酸，= 1.42g/mL。(4) 高錳酸鉀溶液，40g/L。稱取4g 高錳酸鉀(KMnO4)，在加熱和攪拌下溶于水，最后稀釋至100mL。(5) 尿素溶液，200g/L。稱取20g尿素(NH2)2CO，溶于水并稀釋至100mL。(6) 亞硝酸鈉溶液，20g/L。稱取2g亞硝酸鈉(NaNO2)，溶于水并稀釋100mL。(7) 氯仿(CHCl3) 。(8) 1+l 氫氧化銨溶液。將氨水(NH3 H2O，=0.90g/mL與等體積水混合。(9) 銅鐵試劑溶液，50g/L。稱取5g銅鐵試劑C6H5N(NO) ONH4，溶

25、于冰水中并稀釋至100mL，臨用時新配。(10) 氫氧化鈉溶液，4g/L。稱取1g氫氧化鈉(NaOH)，溶于水并稀釋至250mL。(11) 氫氧化鋅共沉淀劑 8% (m/V) 硫酸鋅溶液。稱取8g硫酸鋅(ZnSO47H2O) 溶于100mL水中。 2% (m/V) 氫氧化鈉溶液。稱取2.4g氫氧化鈉，溶于120mL水中。用時將上述兩溶液混合。(12) 鉻標準儲備溶液，0.1000g/L。稱取0.2829g±0.0001g、于1l0干燥2h 的重鉻酸鉀K2Cr2O7，優(yōu)級純)，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液lmL含0.10mg鉻。(13) 鉻標準使用

26、液， 1.00mg/L。吸取5.00mL鉻標準儲備液置于500mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液lmL含1.00µg鉻，使用當天配制。(14) 鉻標準使用液， 5.00mg/L。吸取25.00mL鉻標準儲備液置于500mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此此溶液1mL含5.00µg鉻，使用當天配制。(15) 丙酮 (C3H6O)。(16) 顯色劑( I )，2g/L。稱取二苯碳酰二肼(C13H14N4O) 0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀釋至100mL，搖勻。置于棕色瓶，置冰箱中。色變深后不能使用。(17) 顯色劑()，20g/ L，稱取二苯碳酰二肼(C13H1

27、4N4O) 2g，溶于50mL丙酮中，加水稀釋至100mL，搖勻。置于棕色瓶，置冰箱中。色變深后不能使用。2. 實驗步驟（1）樣品測定總鉻時，實驗室樣品應(yīng)該用玻璃瓶采集。采集時，加入硝酸調(diào)節(jié)樣品pH 值小于2。在采集后盡快測定，如放置，不得超過24h。測定六價鉻時，實驗室樣品應(yīng)該用玻璃瓶采集。采集時，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)樣品pH值約為8。并在采集后盡快測定，如放置，不要超過24h。（2）樣品的預(yù)處理 總鉻的測定樣品處理、一般清潔地面水可直接用高錳酸鉀氧化后測定。、硝酸-硫酸消解。樣品中含有大量的有機物時，需進行消解處理。取50.0mL或適量樣品(含鉻少于50g) ，置于100mL燒杯中，加入5m

28、L硝酸和3mL濃硫酸，蒸發(fā)至冒白煙，如溶液仍有色，再加入5mL硝酸，重復(fù)上述操作.至溶液清澈，冷卻。用水稀釋至10mL，用氫氧化銨溶液中和至pH值為12，移入50mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，供測定。、銅鐵試劑-氯仿萃取：除去鉬、釩、鐵、銅。取50.0mL或適量樣品(鉻含量少于50g)，置于100mL分液漏斗中，用氫氧化銨溶液調(diào)至中性(加水至50mL)，加入1+1 硫酸溶液3mL。用冰水冷卻后，加入5mL銅鐵試劑后振搖1min，置冰水中冷卻2min，每次用5mL氯仿共萃取3次，棄去氯仿層。將水層移入錐形瓶中，用少量水洗滌分液漏斗，洗滌水亦并入錐形瓶中。加熱煮沸，使水層中氯仿?lián)]發(fā)后，按上述

29、步驟進行消解，再按下述過程進行氧化處理。 六價鉻的測定樣品處理、對不含懸浮物、低色度的清潔地面水，可直接進行測定。、如果水樣有色但不深，可進行色度校正。即另取一份試樣，加入除顯色劑以外的各種試劑，以2mL丙酮代替顯色劑，試樣測得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行計算。、對渾濁、色度較深的水樣，應(yīng)加入氫氧化鋅共沉淀劑并進行過濾處理。取適量樣品(含六價鉻少于100g)于150mL燒杯中，加水至50mL。滴加4g/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)溶液pH值為78。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉淀劑至溶液pH值為89。將此溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水稀釋至標線。用慢速濾紙干過濾，棄去1020mL初濾液，取

30、其中50.0mL濾液供測定。、水樣中存在二價鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)干擾的消除。取適量樣品(含六價鉻少于50g)于50mL比色管中，用水稀釋至標線，加入4mL顯色劑()，混勻，放置5min后，加入1+1 硫酸溶液1mL搖勻。5 10min后，在540nm波長處，用10nm或30mm光程的比色皿，以水做參比，測定吸光度?？鄢瞻讓嶒灉y得的吸光度后，從校準曲線查得六價鉻含量。用同法做校準曲線。、水樣中存在次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)時，干擾測定，可加入尿素和亞硝酸鈉消除。取適量樣品(含六價鉻少于50g)于50mL比色管中，用水稀釋至標線，加入1+1 硫酸溶液0.5mL、1+1 磷酸溶液0.5m

31、L 、尿素溶液1.0mL，搖勻。逐滴加入1mL亞硝酸鈉溶液，邊加邊搖，以除去由過量的亞硝酸鈉與尿素反應(yīng)生成的氣泡，待氣泡除盡后，以下步驟同六價鉻的測定步驟(免去加硫酸溶液和磷酸溶液)。（3）樣品的測定 總鉻的測定、高錳酸鉀氧化三價鉻。取50.0mL或適量(鉻含量少于50g)樣品或經(jīng)上述預(yù)處理的試樣置于150mL錐形瓶中用氫氧化銨溶液或l + 1 硫酸溶液調(diào)至中性，加入幾粒玻璃珠，加入0.5mL硫酸溶液和0.5mL磷酸溶液(加水至50mL)，搖勻，加2滴高錳酸鉀溶液，如紫紅色消褪則應(yīng)添加高錳酸鉀溶液保持紫紅色。加熱煮沸至溶液體積約剩20mL。取下冷卻，加入1mL尿素溶液，搖勻。用滴管滴加亞硝酸鈉

32、溶液，每加一滴充分搖勻，至高錳酸鉀的紫紅色剛好褪去。稍停片刻，待溶液內(nèi)氣泡逸出，轉(zhuǎn)移至50mL比色管中。注：如樣品中含有少量Fe3+干擾測定，可將氧化過程的加入0.5mL磷酸溶液改為加入1.5mL磷酸溶液。、測定。取50mL或適量(鉻含量少于50g)經(jīng)氧化步驟處理的試樣置50mL比色管中，用水稀釋至刻線，加入2mL顯色劑()，搖勻。10min后，在540nm波長下用10mm或30mm光程的比色皿，以水做參比，測定吸光度，減去空白實驗吸光度，從校準由線上查得總鉻的含量。、空白實驗。用50mL水代替試樣，按與試樣完全相同的處理步驟進行空白實驗。、校準。向一系列150mL錐形瓶中分別加入0mL、0.

33、20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.00mL標標準使用液，用水稀釋至50mL。然后按照測定試樣的步驟(包括預(yù)處理)進行處理。從測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，繪制以含鉻量對吸光度的曲線。 六價鉻的測定、測定。取適量(含六價鉻少于50g)經(jīng)處理無色透明試樣，置于50mL比色管中，用水稀釋至標線。加入0.5mL硫酸溶液和0.5mL磷酸溶液，搖勻。加入2mL顯色劑（），搖勻。510min后，在540nm波長處，用10nm或30nm的比色皿，以水做參比測定吸光度?？鄢瞻讓嶒灉y得的吸光度后，從校準曲線上查得六價鉻含量。、空白實驗。用5

34、0mL水代替試樣，按與試樣完全相同的處理步驟進行空白實驗。、校準。向一系列50mL比色管中分別加入0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.0mL鉻標準使用液(如經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理，則應(yīng)加倍吸取)，用水稀釋至標線。然后按照測定試樣的步驟(包括預(yù)處理)進行處理。從測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，繪制以六價鉻的量對吸光度的曲線。四、數(shù)據(jù)處理1. 總鉻含量 c總 計算式中，m為由校準曲線上查得的試樣中的含鉻量，g；V為試樣體積，mL。注：鉻含量低于0.lmg/L，結(jié)果以三位小數(shù)表示；六價鉻含量高于0.lmg/L，結(jié)果以三位

35、有效數(shù)字表示。2. 六價鉻含量 c 計算式中，m為由校準曲線上查得的試樣中六價鉻量，g； V為試樣體積，mL。注：六價鉻含量低于0.lmg/L，結(jié)果以三位小數(shù)表示；六價鉻含量高于0.lmg/L，結(jié)果以三位有效數(shù)字表示。將總鉻含量減去六價鉻含量，即得三價鉻含量。五、質(zhì)量控制1. 每批樣品應(yīng)帶一個中間校核點，中間校核點測定值與校準曲線相應(yīng)點濃度的相對誤差應(yīng)不超過10%。2. 校準曲線回歸方程的相關(guān)性系數(shù)應(yīng)大于0. 999。六、思考題1. 在測定六價鉻過程中加入硫酸和磷酸的目的各是什么?2. 二苯碳酰二肼為什么要新鮮配制或置于冰箱中?3. 當水樣渾濁并有顏色時，將如何進行預(yù)處理?實驗五 氣相色譜法測

36、定蔬菜中毒死蜱的農(nóng)藥殘留（6學(xué)時）一、實驗?zāi)康暮鸵?掌握蔬菜中毒死蜱農(nóng)藥殘留測定的原理與方法；2了解氣相色譜分析的基本原理、氣相色譜儀的操作過程以及色譜定量分析方法。二、實驗原理利用丙酮:乙酸乙酯( 1:1) 混合液將毒死蜱從蔬菜樣品中萃取出來，然后進行氣相色譜分析。三、實驗內(nèi)容 1. 儀器、試劑主要儀器：離心機、混勻器、50mL PP離心管、氣相色譜儀。主要試劑：丙酮、乙酸乙酯、毒死蜱、無水硫酸鈉。 2. 實驗步驟（1）樣品處理將蔬菜切碎，稱取5g于50mLPP離心管，加入10mL丙酮:乙酸乙酯( 1:1) 混合液，旋緊瓶塞，振搖2min，加入無水硫酸鈉2g，蒸餾水10mL， 繼續(xù)振搖2m

37、in，離心2min(1500r/min)，取上清液進樣色譜分析。（2）色譜條件DB-1701 30m×0.53mm×0.5m彈性石英毛細管色譜柱，進樣口溫度230，檢測器基座溫度250，檢測池溫度180。柱箱溫度: 60保持1min，第1階升溫速率30/min160，第2階升溫速率10/min270。載氣流量為5mL/min； 氫氣流量: 150mL/min；空氣流量: 200mL/min。（3）線性關(guān)系與檢出限準確稱取毒死蜱標樣10.0mg，用丙酮溶解，定容，配成濃度為100mg·L-1的標準溶液，再以此標準溶液依次稀釋成20.0，15.0，10.0，5.0，1

38、.0 mg·L-1系列標準溶液，按上述色譜條件測定。峰面積y對相應(yīng)質(zhì)量濃度x(mg·L-1)求出回歸方程、相關(guān)系數(shù)r2、最低檢出限(以S/N=3計)。（4）方法的回收率及精密度在空白蔬菜樣品中, 分別添加濃度為0.1、1.0、10mg/kg的毒死蜱標準溶液, 每個濃度做3個重復(fù), 按（1）及（2）的方法進行分析。計算回收率、精密度。四、數(shù)據(jù)處理實驗六 固相萃取高效液相色譜法測定土壤中芐嘧磺隆的殘留量（6學(xué)時）一、實驗?zāi)康暮鸵?. 掌握固相萃取富集土壤中芐嘧磺隆的原理與方法。2. 了解液相色譜分析的基本原理、液相色譜儀的操作過程以及色譜定量分析方法，并定量分析土壤中芐嘧磺隆。二、實驗原理一定體積的樣品溶液通過裝有固體吸附劑的小柱，樣品中與吸附劑有強作用的組分被完全吸附；然后，用強洗脫溶劑將被吸附的組分洗脫出來，定容成小體積被測樣品溶液。使用固相萃取法，可以使樣品中的組分得到濃縮，同時可初步除去對感興趣組分有干擾的成分，從而提高了分析的靈敏度。C18固相萃取小