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文檔簡介

1、第二單元配合物的形成和應(yīng)用第二單元配合物的形成和應(yīng)用學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)1.掌握配合物的概念。掌握配合物的概念。2.了解配合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和應(yīng)用。了解配合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和應(yīng)用。3.能說明配合物的成鍵情況。能說明配合物的成鍵情況。課堂互動(dòng)講練課堂互動(dòng)講練探究整合應(yīng)用探究整合應(yīng)用知能優(yōu)化訓(xùn)練知能優(yōu)化訓(xùn)練第第二二單單元元課前自主學(xué)案課前自主學(xué)案課前自主學(xué)案課前自主學(xué)案一、一、 人類對配合物結(jié)構(gòu)的認(rèn)識人類對配合物結(jié)構(gòu)的認(rèn)識1概念概念由由_的配位體與接受的配位體與接受_的中心原子以的中心原子以_鍵結(jié)合形成鍵結(jié)合形成的化合物。的化合物。提供孤電子對提供孤電子對孤電子對孤電子對配位配位2組成及表示方法組成及表示

2、方法Zn(NH3)4SO4的外界為的外界為_,內(nèi)界為,內(nèi)界為_,中心原子為,中心原子為_,配,配位體為位體為_分子,配位數(shù)為分子,配位數(shù)為_。3形成配合物的條件形成配合物的條件(1)配位體有配位體有_;(2)中心原子有中心原子有 _。Zn(NH3)42 Zn2NH34孤電子對孤電子對空軌道空軌道二、配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)二、配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1配合物形成的條件和過程配合物形成的條件和過程形成配合物的中心原子形成配合物的中心原子M必須存在接受孤電子必須存在接受孤電子對的對的_,配位體,配位體L存在著存在著_。當(dāng)配位體。當(dāng)配位體L接近中心原子時(shí),接近中心原子時(shí),為了增加成鍵能力,中心原子為了增加成鍵能

3、力,中心原子M用用_的空的空軌道雜化,配位體軌道雜化,配位體L的的_填到已雜填到已雜化的空軌道中形成配離子?;目哲壍乐行纬膳潆x子??哲壍揽哲壍拦码娮訉码娮訉ν鈬鈬码娮訉码娮訉?空間構(gòu)型空間構(gòu)型配合物的配合物的_、配位體的、配位體的_和和 _的不同,可以形成不同空間構(gòu)型的配合的不同,可以形成不同空間構(gòu)型的配合物。例如:物。例如:Ag與與NH3反應(yīng)生成反應(yīng)生成Ag(NH3)2,NH3分子中的分子中的N原子有一孤電子對,進(jìn)入原子有一孤電子對,進(jìn)入Ag空空的的 s p 雜 化 軌 道 , 形 成 直 線 形 結(jié) 構(gòu) 。 而雜 化 軌 道 , 形 成 直 線 形 結(jié) 構(gòu) 。 而Zn(NH3)4

4、2、Ni(CN)42、AlF63空間構(gòu)型空間構(gòu)型分別為分別為_、_、_。中心原子中心原子種類種類數(shù)目數(shù)目正四面體正四面體平面形平面形正八面體正八面體3順、反異構(gòu)體順、反異構(gòu)體含有兩種或兩種以上含有兩種或兩種以上_的配合物,若的配合物,若配位體在空間排列方式不同,就能形成不同幾配位體在空間排列方式不同,就能形成不同幾何構(gòu)型的配合物,且性質(zhì)不同。如何構(gòu)型的配合物,且性質(zhì)不同。如Pt(NH3)2Cl2有有_和和_兩種異構(gòu)體,它們的顏兩種異構(gòu)體,它們的顏色分別為色分別為_和和_,分子極性,分子極性為為_和和_。配位體配位體順式順式反式反式棕黃色棕黃色淡黃色淡黃色極性極性非極性非極性思考感悟思考感悟指出

5、指出Pt(NH3)4Cl2中的配離子、中心原子、配中的配離子、中心原子、配位體、配位數(shù)及配位原子。位體、配位數(shù)及配位原子?!咎崾咎崾尽緾lPt2NH34N三、配合物的應(yīng)用三、配合物的應(yīng)用1在實(shí)驗(yàn)研究中,人們常用形成配合物的方法在實(shí)驗(yàn)研究中,人們常用形成配合物的方法來檢驗(yàn)來檢驗(yàn)_、分離物質(zhì)、定量測定、分離物質(zhì)、定量測定物質(zhì)的組成。物質(zhì)的組成。2在生產(chǎn)中,配合物被廣泛用于在生產(chǎn)中,配合物被廣泛用于_、_、_、_領(lǐng)域。領(lǐng)域。3生命體中的許多金屬元素都以配合物形式存生命體中的許多金屬元素都以配合物形式存在。在。4配合物在醫(yī)療方面應(yīng)用也很廣泛。配合物在醫(yī)療方面應(yīng)用也很廣泛。5模擬生物固氮也與配合物有關(guān)。

6、模擬生物固氮也與配合物有關(guān)。金屬離子金屬離子染色染色電鍍電鍍硬水軟化硬水軟化金屬冶煉金屬冶煉1配合物配合物Ag(NH3)2OH的中心原子是的中心原子是_,配位體是,配位體是_,配位數(shù)是,配位數(shù)是_,發(fā)生電離的電離方程式是,發(fā)生電離的電離方程式是_。解析:解析:Ag(NH3)2OH的中心原子是的中心原子是Ag,配位原,配位原子是子是NH3分子中的分子中的N原子,配位數(shù)是原子,配位數(shù)是2,由于配,由于配合物的內(nèi)界是通過配位鍵形成的,一般不電離,合物的內(nèi)界是通過配位鍵形成的,一般不電離,而內(nèi)界和外界之間是通過離子鍵相結(jié)合的,可而內(nèi)界和外界之間是通過離子鍵相結(jié)合的,可以 完 全 電 離 , 所 以 電

7、 離 方 程 式 為以 完 全 電 離 , 所 以 電 離 方 程 式 為Ag(NH3)2OH=Ag(NH3)2OH。答案:答案:AgNH32Ag(NH3)2OH=Ag(NH3)2OH答案:答案:D3(2011年無錫高二檢測年無錫高二檢測)已知已知Pt(Cl)2(OH)2有有兩種不同的結(jié)構(gòu),請推測兩種不同的結(jié)構(gòu),請推測Pt(Cl)2(OH)2的空間的空間構(gòu)型,并簡述你的理由。構(gòu)型,并簡述你的理由。解析:解析:Pt(Cl)2(OH)2配位數(shù)是配位數(shù)是4,可以形成四,可以形成四面體形或平面四方形兩種空間構(gòu)型,當(dāng)面體形或平面四方形兩種空間構(gòu)型,當(dāng)Pt(Cl)2(OH)2以四面體形存在時(shí)沒有同分異構(gòu)以

8、四面體形存在時(shí)沒有同分異構(gòu)體,以平面四方形存在時(shí)有兩種同分異構(gòu)體,體,以平面四方形存在時(shí)有兩種同分異構(gòu)體,所以它是平面四方形。所以它是平面四方形。答案:答案:Pt(Cl2)(OH)2是平面四方形結(jié)構(gòu)。因?yàn)槭瞧矫嫠姆叫谓Y(jié)構(gòu)。因?yàn)楦鶕?jù)成鍵規(guī)則根據(jù)成鍵規(guī)則Pt(Cl)2(OH)2有兩種合理結(jié)構(gòu),有兩種合理結(jié)構(gòu),四面體形或平面四方形,但如果是四面體形則四面體形或平面四方形,但如果是四面體形則無同分異構(gòu)體,所以它是平面四方形結(jié)構(gòu)。無同分異構(gòu)體,所以它是平面四方形結(jié)構(gòu)。課堂互動(dòng)講練課堂互動(dòng)講練配合物配合物1概念:由可以提供孤電子對的配位體與接概念:由可以提供孤電子對的配位體與接受孤電子對的中心原子以配位鍵

9、結(jié)合形成的受孤電子對的中心原子以配位鍵結(jié)合形成的化合物?;衔?。配合物可以是中性分子,也可以是帶電荷的配合物可以是中性分子,也可以是帶電荷的離子。離子。2中心原子中心原子配合物的中心原子一般都是帶正電的陽離子,配合物的中心原子一般都是帶正電的陽離子,過渡金屬離子最常見,但也有電中性的原子甚過渡金屬離子最常見,但也有電中性的原子甚至還有極少數(shù)的陰離子。至還有極少數(shù)的陰離子。3配位體配位體配位體可以是陰離子,如配位體可以是陰離子,如X、SCN、CN等,等,也可以是中性分子,如也可以是中性分子,如H2O、NH3、CO等。等。配位體中直接同中心原子配合的原子叫做配位配位體中直接同中心原子配合的原子叫做

10、配位原子。配位原子必須是含有孤電子對的原子,原子。配位原子必須是含有孤電子對的原子,如如NH3中的中的N原子,原子,H2O分子中的分子中的O原子,配位原子,配位原子常是原子常是VA族、族、A族、族、A族的元素。族的元素。4配位數(shù)配位數(shù)直接同中心原子配位的原子數(shù)目叫中心原子的直接同中心原子配位的原子數(shù)目叫中心原子的配位數(shù)。如配位數(shù)。如Fe(CN)64中中Fe2的配位數(shù)為的配位數(shù)為6。5中心原子與配位體構(gòu)成了配合物的內(nèi)界,通中心原子與配位體構(gòu)成了配合物的內(nèi)界,通常把它們放在中括號內(nèi)。內(nèi)外界之間是離子鍵,常把它們放在中括號內(nèi)。內(nèi)外界之間是離子鍵,在水中全部電離。在水中全部電離。特別提醒:特別提醒:記

11、住配合物結(jié)構(gòu),如:記住配合物結(jié)構(gòu),如:【解析解析】K2Co(NCS)4Na2SiF6 Na3AlF6Cu(NH3)4Cl2配位配位體體NCSFFNH3配位配位數(shù)數(shù)4664【答案答案】AD答案:答案:Cu2有空軌道,有空軌道,NH3分子中氮原子的孤分子中氮原子的孤電子對進(jìn)入電子對進(jìn)入Cu2的空軌道,的空軌道,Cu2與與NH3分子中分子中氮原子提供的孤電子對形成配位鍵,結(jié)合成氮原子提供的孤電子對形成配位鍵,結(jié)合成 Cu(NH3)42。配離子的空間結(jié)構(gòu)配離子的空間結(jié)構(gòu)1當(dāng)配位體在中心原子周圍配位時(shí),為了減小當(dāng)配位體在中心原子周圍配位時(shí),為了減小配位體配位體(尤其是陰離子配位體尤其是陰離子配位體)之間

12、的靜電排斥之間的靜電排斥作用作用(或成鍵電子對之間的斥力或成鍵電子對之間的斥力),以達(dá)到能量,以達(dá)到能量上的穩(wěn)定狀態(tài),配位體要盡量互相遠(yuǎn)離,因而上的穩(wěn)定狀態(tài),配位體要盡量互相遠(yuǎn)離,因而在中心原子周圍采取對稱分布的狀態(tài)。表中列在中心原子周圍采取對稱分布的狀態(tài)。表中列出了不同配位數(shù)的配合單元的空間結(jié)構(gòu)。出了不同配位數(shù)的配合單元的空間結(jié)構(gòu)。配位配位數(shù)數(shù)配合單元的空配合單元的空間結(jié)構(gòu)間結(jié)構(gòu)實(shí)例實(shí)例2Co(NH3)22、Ag(NH3)2、Ag(CN)24ZnCl42、Cd(NH3)42、Cd(CN)42、CoCl4PtCl42、PdCl42、PtCl2(NH3)2、Ni(CN)426Co(NH3)63、

13、AlF63、SiF62注:注:圖中圖中“ ”代表中心原子,代表中心原子,“”代表配位代表配位體。體。從表中看出,不僅配位數(shù)不同時(shí),配離子的空從表中看出,不僅配位數(shù)不同時(shí),配離子的空間結(jié)構(gòu)不同,即使配位數(shù)相同,由于中心離子間結(jié)構(gòu)不同,即使配位數(shù)相同,由于中心離子和配位體的種類以及相互作用的情況不同,空和配位體的種類以及相互作用的情況不同,空間結(jié)構(gòu)也可能不同。例如間結(jié)構(gòu)也可能不同。例如ZnCl42為四面體,為四面體,PtCl42則為平面正方形。則為平面正方形。2配合物的結(jié)構(gòu)配合物的結(jié)構(gòu)化學(xué)組成相同的配合物可以有不同的結(jié)構(gòu),這化學(xué)組成相同的配合物可以有不同的結(jié)構(gòu),這就是配合物的異構(gòu)現(xiàn)象。如就是配合物

14、的異構(gòu)現(xiàn)象。如Pt(NH3)2Cl2有順式有順式和反式兩種異構(gòu)體:和反式兩種異構(gòu)體: (2011年新沂高二檢測年新沂高二檢測)已知已知Co(NH3)63的立體結(jié)構(gòu)如圖,其中數(shù)字處的小圓圈表示的立體結(jié)構(gòu)如圖,其中數(shù)字處的小圓圈表示NH3分子,且各相鄰的分子,且各相鄰的NH3分子間的距離相等,分子間的距離相等,Co3位于八面體的中心。若其中兩個(gè)位于八面體的中心。若其中兩個(gè)NH3被被Cl取代,所形成的取代,所形成的Co(NH3)4Cl2同分異構(gòu)體的同分異構(gòu)體的種數(shù)有種數(shù)有()A2種種 B3種種C4種種 D5種種【思路點(diǎn)撥思路點(diǎn)撥】配離子的構(gòu)型由配位體的數(shù)目決配離子的構(gòu)型由配位體的數(shù)目決定,考慮定,考

15、慮Co(NH3)63是完全對稱的結(jié)構(gòu),其中兩是完全對稱的結(jié)構(gòu),其中兩個(gè)個(gè)NH3被被Cl取代生成取代生成Co(NH3)4Cl2時(shí),要考慮時(shí),要考慮Cl取代取代NH3的相對位置,確定其結(jié)構(gòu)。的相對位置,確定其結(jié)構(gòu)。【解析解析】Co(NH3)63中中6個(gè)配位體個(gè)配位體NH3分子的分子的位置完全相同,因此,任意取代兩個(gè)相鄰位置只位置完全相同,因此,任意取代兩個(gè)相鄰位置只有一種結(jié)構(gòu),任意取代兩個(gè)不相鄰的位置也只有有一種結(jié)構(gòu),任意取代兩個(gè)不相鄰的位置也只有一種結(jié)構(gòu),故其同分異構(gòu)體只有兩種。一種結(jié)構(gòu),故其同分異構(gòu)體只有兩種?!敬鸢复鸢浮緼【規(guī)律方法規(guī)律方法】配合物中由于配位體連接的位配合物中由于配位體連接的

16、位置和順序不同,可能產(chǎn)生不同的空間結(jié)構(gòu),得置和順序不同,可能產(chǎn)生不同的空間結(jié)構(gòu),得到性質(zhì)不同的配合物,因此,解答這類問題的到性質(zhì)不同的配合物,因此,解答這類問題的關(guān)鍵是理解同分異構(gòu)體的概念,準(zhǔn)確把握概念關(guān)鍵是理解同分異構(gòu)體的概念,準(zhǔn)確把握概念的要點(diǎn)的要點(diǎn)(分子式相同,結(jié)構(gòu)不同分子式相同,結(jié)構(gòu)不同),從概念入手,從概念入手進(jìn)行分析判斷,同時(shí)要借助幾何知識進(jìn)行合理進(jìn)行分析判斷,同時(shí)要借助幾何知識進(jìn)行合理的空間結(jié)構(gòu)分析。的空間結(jié)構(gòu)分析。變式訓(xùn)練變式訓(xùn)練2根據(jù)下表所示回答下列問題:根據(jù)下表所示回答下列問題:順式、反式順式、反式Pt(NH3)2Cl2的性質(zhì)差異的性質(zhì)差異配合配合物物顏色顏色極性極性在水中

17、的溶解在水中的溶解性性抗癌活抗癌活性性A棕黃棕黃色色極性極性0.2577 g/100 g H2O有活性有活性B淡黃淡黃色色非極非極性性0.0366 g/100 g H2O無活性無活性(1)指出指出A、B各為哪種結(jié)構(gòu)的各為哪種結(jié)構(gòu)的Pt(NH3)2Cl2,寫,寫出相關(guān)的結(jié)構(gòu)簡式。出相關(guān)的結(jié)構(gòu)簡式。(2)哪一種結(jié)構(gòu)的哪一種結(jié)構(gòu)的Pt(NH3)2Cl2易溶解于易溶解于H2O,為,為什么?什么?(3)若為若為Pt(NH3)2Cl4且在且在H2O中溶解度較大,試中溶解度較大,試寫出其結(jié)構(gòu)式。寫出其結(jié)構(gòu)式。解析:解析:(1)根據(jù)分子極性可知根據(jù)分子極性可知A為順式為順式(2)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)B對稱,正負(fù)電荷中心重

18、合,因此分子對稱,正負(fù)電荷中心重合,因此分子無極性,由相似相溶經(jīng)驗(yàn)規(guī)律可知,它在極性無極性,由相似相溶經(jīng)驗(yàn)規(guī)律可知,它在極性分子中溶解度小,而分子中溶解度小,而A分子結(jié)構(gòu)不對稱,分子分子結(jié)構(gòu)不對稱,分子中正負(fù)電荷中心不能重合,分子有極性,所以中正負(fù)電荷中心不能重合,分子有極性,所以水溶性大。水溶性大。(3)Pt(NH3)2Cl4中中Pt原子為八面體的中心,四個(gè)原子為八面體的中心,四個(gè)氯原子和兩個(gè)氨分子在八面體六個(gè)頂點(diǎn)的位置氯原子和兩個(gè)氨分子在八面體六個(gè)頂點(diǎn)的位置上,可有以下兩種:上,可有以下兩種:結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)c對稱,分子無極性,對稱,分子無極性,cd在水中溶解度較小,結(jié)構(gòu)在水中溶解度較小,結(jié)構(gòu)d不

19、對稱,分子有極不對稱,分子有極性,在水中溶解度較大,故性,在水中溶解度較大,故d結(jié)構(gòu)符合題意。結(jié)構(gòu)符合題意。配合物的性質(zhì)配合物的性質(zhì)1配合物中,中心原子在配位體的影響下,配合物中,中心原子在配位體的影響下,其價(jià)層軌道進(jìn)行雜化,配位原子的孤對電子進(jìn)其價(jià)層軌道進(jìn)行雜化,配位原子的孤對電子進(jìn)入中心原子的空軌道產(chǎn)生較強(qiáng)的作用,因而配入中心原子的空軌道產(chǎn)生較強(qiáng)的作用,因而配合物有較強(qiáng)的穩(wěn)定性。合物有較強(qiáng)的穩(wěn)定性。2(1)Cu(NH3)4SO4H2O的制?。旱闹迫。?2)Fe3的檢驗(yàn):的檢驗(yàn):生成了血紅色的生成了血紅色的Fe(SCN)2等等。Fe3SCN=Fe(SCN)2【解析解析】在配合物中,內(nèi)界以配位

20、鍵結(jié)合很在配合物中,內(nèi)界以配位鍵結(jié)合很牢固,難以在溶液中電離;而內(nèi)界和外界之間牢固,難以在溶液中電離;而內(nèi)界和外界之間以離子鍵相結(jié)合,在溶液中能夠完全電離。不以離子鍵相結(jié)合,在溶液中能夠完全電離。不難看出難看出A、C、D三項(xiàng)中配合物在水中均電離產(chǎn)三項(xiàng)中配合物在水中均電離產(chǎn)生生Cl,而,而B項(xiàng)無外界離子,不能電離。項(xiàng)無外界離子,不能電離?!敬鸢复鸢浮緽【規(guī)律方法規(guī)律方法】作為配位體的作為配位體的Cl不能電離。不能電離。變式訓(xùn)練變式訓(xùn)練3現(xiàn)有兩種配合物晶體現(xiàn)有兩種配合物晶體Co(NH3)6Cl3和和Co(NH3)5ClCl2,一種為橙黃色,另一種為,一種為橙黃色,另一種為紫紅色。請?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案將這

21、兩種配合物區(qū)別紫紅色。請?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案將這兩種配合物區(qū)別開來。開來。解析:解析:在在Co(NH3)6Cl3中中Co3與與6個(gè)個(gè)NH3分子配分子配合成合成Co(NH3)63,3個(gè)個(gè)Cl都是外界離子。而都是外界離子。而Co(NH3)5ClCl2中中Co3與與5個(gè)個(gè)NH3分子和分子和1個(gè)個(gè)Cl配合成配合成Co(NH3)5Cl2,只有兩個(gè),只有兩個(gè)Cl是外界是外界離子。由于配合物中內(nèi)界以配位鍵結(jié)合很牢固,離子。由于配合物中內(nèi)界以配位鍵結(jié)合很牢固,難以在溶液中電離,而內(nèi)界和外界之間以離子難以在溶液中電離,而內(nèi)界和外界之間以離子鍵結(jié)合,在溶液中能夠完全電離。鍵結(jié)合,在溶液中能夠完全電離。不難看出,相同質(zhì)量的

22、兩種晶體在溶液中能夠不難看出,相同質(zhì)量的兩種晶體在溶液中能夠電離出的電離出的Cl數(shù)是不同的,我們可以利用這一數(shù)是不同的,我們可以利用這一點(diǎn)進(jìn)行鑒別。點(diǎn)進(jìn)行鑒別。答案:答案:稱取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液,稱取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液,向兩種溶液中分別滴加足量的向兩種溶液中分別滴加足量的AgNO3溶液,靜溶液,靜置、過濾、干燥、稱量,所得置、過濾、干燥、稱量,所得AgCl固體多的,固體多的,原晶體為原晶體為Co(NH3)6Cl3,另一種為,另一種為Co(NH3)5ClCl2。配合物的計(jì)算配合物的計(jì)算配合物的計(jì)算主要是通過定量計(jì)算來確定配合物配合物的計(jì)算主要是通過定量計(jì)算來確定配合物的配離子、中心原子和配位數(shù)。其主要手段是通的配離子、中心原子和配位數(shù)。其主要手段是通過實(shí)驗(yàn)中沉淀的質(zhì)量變化來做定量分析、推理。過實(shí)驗(yàn)中沉淀的質(zhì)量變化來做定量分析、推理。 (2011年浙江溫州高二檢測年浙江溫州高二檢測)有兩種配合物有兩種配合物A和和B,它們的組成為,它們的組成為21.95%的的Co,39.61%的的Cl,26.09%的的N,6.39%的的H,5.96%的的O,且中心,且中心原子原子Co的配位數(shù)為的配位數(shù)為6,試根據(jù)下面的實(shí)驗(yàn)結(jié)果確,試根據(jù)下面的實(shí)驗(yàn)結(jié)果確定它們的化學(xué)式及配離子。定它們的化學(xué)式及配離子。探究整合應(yīng)用探究整合應(yīng)用(1)A和和B的水溶液都呈微酸性,加入強(qiáng)堿并加熱的水溶

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