居住區(qū)大氣中偏二甲基肼衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)

1、居住區(qū)大氣中偏二甲基肼衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)Hygienic Standard Unsymmetric Dimethy thydrazinein Atmospere of Residential Area1 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了居住區(qū)大氣中偏二甲基肼的最高容許濃度。本標(biāo)準(zhǔn)適用于居住區(qū)大氣環(huán)境的監(jiān)測(cè)及評(píng)價(jià)。2標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容居住區(qū)大氣中偏二甲基肼的日平均最高容許濃度規(guī)定為定為0.03mg/m3，一次最高容許濃度為0.08mg/m3。附加說明本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督司會(huì)同航空航天工業(yè)部環(huán)境保護(hù)辦公室提辦。本標(biāo)準(zhǔn)由航空航天工業(yè)部第七設(shè)計(jì)研究院負(fù)責(zé)起草。參加起草的單位有:上海醫(yī)科大學(xué),航空航天工業(yè)部101所。本標(biāo)準(zhǔn)

2、主要起草人王心超、楊幼明、朱明生。本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)測(cè)所負(fù)責(zé)解釋。附錄A氨基亞鐵氰化鈉比色法（補(bǔ)充件）A.1 原理用涂有硫酸的固體吸附劑采集空氣中偏二甲基肼，解吸后與氨基亞鐵氰化鈉在弱酸性條件下反應(yīng)，生成紅色絡(luò)合物，比色定量。A.2儀器具塞刻度試管，25ml。分度吸管，10m1；5m1；2m1；lml。微量注射器，501；101。分光光度計(jì)。酸度計(jì)?？諝獠蓸悠?，02L/min。采樣管，按以下程序制作：稱10.0g 6201擔(dān)體，于100ml蒸餾水中煮沸3min，再用蒸餾水漂洗5次，每次用水100m1，目測(cè)上層清液的清晰度與蒸餾水一致后，取上層清液以蒸餾水

3、為空白，用2cm比色皿在500nm處測(cè)吸光度，以不大于0.02為合格。洗凈的擔(dān)體用布氏漏斗抽干，轉(zhuǎn)至表面皿上，于70下烘干40min，移至干燥器中，冷卻至室溫。稱取潔凈擔(dān)體4.0g平攤在表面皿上，滴加硫酸乙酸溶液11.00ml，使其均勻浸透。置于通風(fēng)櫥內(nèi)風(fēng)干，再于80±1下烘干40min,至松散不結(jié)塊，于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，裝瓶備用。稱取涂硫酸擔(dān)體300mg裝入玻璃采樣管（長(zhǎng)90mm，內(nèi)徑6mm）中,擔(dān)體兩端以潔凈的不銹鋼網(wǎng)(60目)固定,管兩端用聚乙烯帽密封。A.3試劑硫酸，優(yōu)級(jí)純。無水乙醇,優(yōu)級(jí)純。無水乙醇,分析純。乙醚,分析純。濃氨水,分析純。檸檬酸(C6H8O8·H

4、2O)。磷酸氫二鈉（Na2HPO4·12H2O），分析純。亞硝基鐵氰化鈉。擔(dān)體，4060目。硫酸溶液，6mo1/L，C（H2SO4）。檸檬酸溶液,0.1mol/L,C(C6H8O7)。磷酸氫二鈉水溶液,0.2mol/L,C(Na2HPO4)。硫酸乙醇溶液,200ml無水乙醇加硫酸溶液用無水乙醇稀釋至250ml。緩沖溶液，用檸檬酸溶液和磷氫二鈉溶液，按比例配制PH=5.4和PH=6.2的緩沖溶液。溶液PH值    0.mol/L檸檬酸（ml）     0.2mol/L磷酸氫二鈉（m1）5.4    

5、;             1                            1.236.2           

6、;      1                            1.85氨基亞鐵氰化鈉的制備：稱取10.0g亞硝基鐵氰化鈉，研細(xì)后放入錐形瓶中，加入32ml濃氨水，搖勻后加蓋，于0下靜置12h，加入無水乙醇（）20m1，得黃色沉淀，用布氏漏斗抽濾，用無水乙醇（），再用乙醚各60m1

7、，分別沖洗三次，抽干。將黃色固體移至表面皿上，在干燥器內(nèi)放置2h以上，再轉(zhuǎn)入棕色細(xì)口瓶中保存于暗處。氨基亞鐵氰化鈉顯色劑：稱取0.10g氨基亞鐵氰化鈉粉末溶于25ml蒸餾水中，轉(zhuǎn)入50ml棕色容量瓶?jī)?nèi)，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。實(shí)驗(yàn)當(dāng)天配制。標(biāo)準(zhǔn)溶液，在100ml容量瓶中，加入PH=5.4緩沖溶液50ml，6mol/L硫酸5m1，搖勻。用注射器以減量法稱取0.127ml(準(zhǔn)確至0.0001g)偏二甲基肼,注入上述容量瓶中,稱量時(shí)用橡膠小塊密封針尖,防止偏二甲肼泄漏。輕輕搖動(dòng)容量瓶，使偏二甲基肼溶解。20min后用PH5.4緩沖溶液稀釋至刻度,搖勻,得到1.0mg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液,常溫下可保存兩

8、周。A.4 采樣在采樣地點(diǎn)打開采樣管，以一端接空氣采樣器，采樣管垂直放置，管口向下，以2L/min速度采氣30100L。采樣后用聚乙烯帽密封丙端,放塑料袋中,送實(shí)驗(yàn)室分析。A.5 分析步驟對(duì)照試驗(yàn):將采樣管帶到采樣地點(diǎn),去掉兩端的聚乙烯帽但不采空氣,采樣結(jié)束時(shí)再用聚乙烯帽密封,留作對(duì)照試驗(yàn)。樣品處理:將采過樣的和對(duì)照試驗(yàn)的擔(dān)體分別轉(zhuǎn)入具塞刻度試管中，用PH=6.2緩沖溶液20ml分34次沖洗采樣管壁，靜置2Omin，加lml氨基亞鐵氰化鈉顯示劑，用pH=6.2緩沖溶液稀釋至刻度，顛倒5次，于暗處發(fā)色50min（20）。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取具塞刻度試管11支，各加入pH=6.29緩沖溶液15ml和

9、涂硫酸擔(dān)體300mg，3支作空白，其余8支分別加入偏二申基肼標(biāo)準(zhǔn)溶液5、10、15、20、25、30、35、40l，再向11支試管內(nèi)各加氨基亞鐵氰化鈉顯示劑1ml,用PH=6.2緩沖溶液稀釋至刻度,每支管顛倒5次,然后置于暗處發(fā)色50min(20)。以蒸餾水作參比，用2cm比色皿，在500mm處測(cè)上層清液的吸光度，減去空白平均吸光度，為每種溶液的凈吸光度值。繪制偏二甲基肼含量（g）吸光度曲線。測(cè)定：按制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件和步驟測(cè)定樣品的吸光度,減去對(duì)照試驗(yàn)管的平均吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得偏二甲基肼含量（g）。A.6計(jì)算X=C/V0式中：X空氣中偏二甲基肼濃度，mg/m3；C測(cè)得偏二甲基肼含量，

10、g；V0一一標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L。A.7說明本法的最小檢出濃度為0.0l5mg/m3（采樣體積120L）。測(cè)定范圍為0.0275.46mg/m3。偏二甲基肼濃度低于0.134mg/m3時(shí)，變異系數(shù)16，濃度為0.1345.46mg/m3，變異系數(shù)5.0?？諝庵邪?、二氧化氮、二氧化硫、硫化氫、氯不干擾偏二肼的測(cè)定，肼低于0.3mg/m3，一甲基肼低于0.5mg/m3，對(duì)偏二肼測(cè)定無干擾。每批擔(dān)體均應(yīng)事先調(diào)整PH值，以保證被測(cè)溶液的PH4±0.2。環(huán)境溫度對(duì)顯色時(shí)間和成色穩(wěn)定性有影響，可按下表選擇顯色時(shí)間。溫度10152025303540顯色時(shí)間min6055504020107.5附

11、錄B氣相色譜法（補(bǔ)充件）B.1原理用涂有硫酸的固體吸附劑采集空氣中的偏二甲基肼，經(jīng)水解吸、糠醛衍生、乙酸乙酯提取后，OV7/Supelcoport色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高定量。B.2儀器空氣采樣器、采樣管同附錄A。管內(nèi)裝200mg擔(dān)體。具塞刻度試管，5ml。微量注射器，50l；10l。氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。色譜柱：柱長(zhǎng)3m，內(nèi)徑4mm，玻璃管柱。10OVl7/Supelcoport 80100目充填。柱溫：205；汽化室溫度：315；檢測(cè)室溫度：3l5；載氣：高純氮?dú)猓?0m1/min。B.3試劑糠醛，分析純。乙酸乙酯，分析純。乙酸鈉，分析純。硫酸溶液，0

12、.5mo1/LC(H2S04)。乙酸鈉溶液，0.5mo1/L，C(CH3COONa）?？啡┭苌噭何?ml新蒸餾的糠醛于50ml容量瓶中,用乙酸鈉溶液稀釋至刻度。硫酸、乙醇、6201擔(dān)體、偏二甲基肼、硫酸乙醇溶液、6mol/L硫酸溶液同附錄A。7，色譜固定液。擔(dān)體,80100目。B.4采樣采樣的操作步驟及要求同附錄A。B.5分析步驟對(duì)照試驗(yàn)同附錄A。樣品處理：將來過樣的擔(dān)體轉(zhuǎn)入具塞刻度試管中,加2ml蒸餾水解吸，再加入糠醛衍生試劑2ml，室溫下反應(yīng)60min，用1m1乙酯提取20min，對(duì)照試驗(yàn)擔(dān)體也照此處理。圖B1 在選定條件下的色譜峰圖標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：同附錄配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液，取偏二甲基肼標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0g/l）2、4、8、12、16、20l，分別加入6支具塞刻度試管中，再各加固體吸附劑0.20g、蒸餾水2ml、糠醛衍生試劑2m1，室溫下反應(yīng)60min，用1ml乙酸乙酯提取20min，取10l提取液進(jìn)樣，每個(gè)濃度重復(fù)三次，以平均峰高對(duì)樣品含量作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,保留時(shí)間為定性指標(biāo)。測(cè)定: