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1、低溫磁制冷技術(shù)應(yīng)用與發(fā)展 摘要:隨著制冷與低溫工程的發(fā)展,人們面臨著環(huán)境的再次挑戰(zhàn),臭氧層的破壞和溫室效應(yīng)與一些制冷劑的使用和泄露有密切的聯(lián)系,因此有必要找到一種更有效更環(huán)保的制冷方法,所以磁制冷以其自身的特點(diǎn)具有更廣闊的應(yīng)用前景。 一、 引言 臭氧層是指距地球表面10至50公里的大氣層中由臭氧構(gòu)成的氣層。臭氧是一種氣體,其分子結(jié)構(gòu)為三個(gè)氧原子,即O3。臭氧層的主要功能在于吸收來自宇宙的紫外線,使地球上的萬物免受紫外線輻射的危害,所以,臭氧層被稱之為地球的保護(hù)傘。但如今,臭氧層已被人類嚴(yán)重破壞,本世紀(jì)開始人類大量使用高度穩(wěn)定的合成化合物,如空調(diào)器、冰箱工業(yè)、溶劑、航空航天用制冷劑、噴霧劑、清洗

2、劑中含氯氟烴化合的揮發(fā)出來,通過復(fù)雜的物理化學(xué)過程與臭氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而將其摧毀。 為了防止生產(chǎn)和使用氟氯碳類化合物造成的大氣臭氧層的破壞,到2000年全世界將限制和禁止使用氟里昂制冷劑,我國(guó)于1991年6月加入這個(gè)國(guó)際公約并做出規(guī)定,到2010年我國(guó)將禁止生產(chǎn)和使用氟里昂等氯氟烴和氫氯氟烴類化合物。 因此,需要加快研究開發(fā)無害的新型制冷劑或不使用氟里昂制冷劑的其它類型制冷技術(shù)。 本世紀(jì)二十年代末,科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了磁性物質(zhì)在磁場(chǎng)作用下溫度升高的現(xiàn)象,即磁熱效應(yīng)。隨后許多科學(xué)家和工程師對(duì)具有磁熱效應(yīng)的材料、磁制冷技術(shù)及裝置進(jìn)行了大量的研究開發(fā)工作。 二、 磁制冷原理及特點(diǎn)1 磁制冷就是利用磁熱效應(yīng),又

3、稱磁卡效應(yīng)(Magneto-CaloricEffect,MCE)的制冷。磁熱效應(yīng)是指磁制冷工質(zhì)在等溫磁化時(shí)向外界放出熱量,而絕熱去磁時(shí)溫度降低,從外界吸收熱量的現(xiàn)象。 例如對(duì)于鐵磁性材料來說,磁熱效應(yīng)在它的居里溫度(磁有序無序轉(zhuǎn)變的溫度)附近最為顯著,當(dāng)作用有外磁場(chǎng)時(shí),該材料的磁熵值降低并放出熱量;反之,當(dāng)去除外磁場(chǎng)時(shí),材料的磁熵值升高并吸收熱量,這和氣體的壓縮膨脹過程中所引起的放熱吸熱的現(xiàn)象相似。其原理圖如圖11所示 磁熱效應(yīng)熱力學(xué)基礎(chǔ)2 所示:當(dāng)磁性材料磁化時(shí),dH為正值,Tad>0,所以系統(tǒng)溫度升高;同樣,當(dāng)磁性材料去磁時(shí),dH<0,Tad>0,所以系統(tǒng)的溫度降低。 磁

4、制冷是一項(xiàng)綠色環(huán)保的制冷技術(shù)。與傳統(tǒng)制冷相比,磁制冷是采用磁性物質(zhì)作為制冷工質(zhì),對(duì)大氣臭氧層無破壞作用,無室溫效應(yīng),單位制冷率高,能耗、運(yùn)動(dòng)部件少,因此機(jī)械振動(dòng)及噪聲小,工作頻率低,可靠性高。在熱效率方面,磁制冷可以達(dá)到卡諾循環(huán)的3060%,而依靠氣體壓縮膨脹的制冷循環(huán)一般只能達(dá)到510。磁制冷應(yīng)用范圍廣泛,從K、mK及到室溫以上均適用。在低溫領(lǐng)域,磁制冷技術(shù)在制取液氮、液氦、尤其是綠色能源液氫方面有較好的應(yīng)用前景;在高溫特別是近室溫領(lǐng)域,磁制冷在冰箱、空調(diào)及超市食品冷凍系統(tǒng)方面有廣闊的應(yīng)用前景。 三、 磁制冷的應(yīng)用 目前,磁制冷主要應(yīng)用在極地溫和液化氦等小規(guī)模的裝置中。雖然諸多原因的限制使磁

5、制冷基礎(chǔ)理論尚未成熟,但磁制冷終將因其高效、無污染等特點(diǎn)成為未來頗具潛力的一種新的制冷方式,而對(duì)磁制冷循環(huán)理論的拓深必能大力推進(jìn)磁制冷技術(shù)在太空開發(fā)和民用技術(shù)中的應(yīng)用,為磁制冷開辟更加廣闊的前景。 此外,磁制冷冰箱已研制成功,如圖1-3所示 根據(jù)實(shí)驗(yàn)得知,電冰箱和空調(diào)裝置使用的制冷劑氟利昂會(huì)污染環(huán)境,而用磁制冷原理制作的冰箱這不僅不會(huì)破壞環(huán)境,而且效率要比用氟利昂制冷高40%,其成本低25%。 另外,磁制冷在空間和核技術(shù)等國(guó)防領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用前景:在這個(gè)領(lǐng)域里要求冷源設(shè)備的重量輕、振動(dòng)和噪音小、操作方便、可靠性高、工作周期長(zhǎng)、工作溫度和冷量范圍廣。磁制冷機(jī)完全符合這些條件,例如冷凍激光打靶的

6、氘丸,核聚變的氘和氚丸,紅外元件的冷卻,磁窗系統(tǒng)的冷卻,掃雷艇超導(dǎo)磁體的冷卻等。 四、 磁制冷的歷史與發(fā)展 早在1881年,E.Warburg就在鐵中發(fā)現(xiàn)了磁熱效應(yīng)。后來,1907年P(guān).Langevin也注意到了恒磁體絕熱去磁過程中,其溫度會(huì)降低。1926年Debye和Giauque都預(yù)言了可以用磁熱效應(yīng)制冷。隨后Giauque和MacDougall于1933年用Gd2(SO4)3.8H2O作為介質(zhì)進(jìn)行了絕熱退磁的首次試驗(yàn),達(dá)到了0.530.1K超低溫。從此,在超低溫范圍內(nèi),磁制冷發(fā)揮了很大的作用,一直到現(xiàn)在這種超低溫磁制冷技術(shù)已經(jīng)很成熟。 一個(gè)回轉(zhuǎn)式的磁制冷裝置,采用Brayton循環(huán),當(dāng)高

7、低磁場(chǎng)差為1.2T、冷熱端溫差為7K時(shí)獲得了500W的制冷功率。1996年12月宇航公司的工程師CarlZimm5研制的室溫磁制冷樣機(jī)取得了突破性進(jìn)展。他們采用3kg稀上金屬作為磁工質(zhì),以水(加防凍劑)作為傳熱介質(zhì),以NbTi超導(dǎo)磁體產(chǎn)生磁化場(chǎng),建立了一套室溫的磁制冷樣機(jī)(原理機(jī))系統(tǒng)。該機(jī)設(shè)計(jì)較為完美,在磁制冷循環(huán)過程中能量損失很小,制冷效率很高(實(shí)際效率可達(dá)卡諾循環(huán)的30%)。 但是由于磁制冷技術(shù)尚處在不斷完善的過程中,還有很多問題需要解決,主要有: 每次磁制冷循環(huán)所產(chǎn)生的溫差還不夠大,目前還只有13K,這主要是由于磁場(chǎng)不夠強(qiáng),也就是說磁性材料的磁熵還不夠大。 磁制冷過程中的熱交換速度不夠

8、快,從而使磁制冷周期延長(zhǎng),也使整個(gè)循環(huán)的熱效率下降。 在室溫條件下,若不利用超導(dǎo)技術(shù),仍利用電磁鐵或稀土永磁材料產(chǎn)生磁場(chǎng),則在兩磁極面總存在空氣隙,因此進(jìn)入磁場(chǎng)的磁制冷材料有限,這就應(yīng)有絕熱效果好的隔熱層,這也是一個(gè)技術(shù)難題。 所以在今后磁制冷技術(shù)發(fā)展中應(yīng)在以下幾個(gè)方面有所突破和創(chuàng)新: 磁場(chǎng)分析,磁體結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)應(yīng)更完善和合理; 針對(duì)相應(yīng)的溫區(qū)選擇換熱介質(zhì),設(shè)計(jì)出最佳的熱開關(guān)或換熱回路,提高換熱效率; 磁制冷材料的研制,通過改進(jìn)工藝和材料重組制備性能更優(yōu)越的材料。 可以預(yù)見在不久的將來,磁制冷技術(shù)會(huì)以其自身的許多優(yōu)勢(shì)迅速發(fā)展起來,被廣泛應(yīng)用于各個(gè)行業(yè)。 參考文獻(xiàn) 4、 (49):1216-1226 5、 ZimmB,

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