第九章重量分析

1、分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室第九章第九章 重量分析重量分析 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室一、定義：一、定義： 第一節(jié)第一節(jié) 概述概述重量分析是通過稱量生成物的質(zhì)量來確定組重量分析是通過稱量生成物的質(zhì)量來確定組分含量的經(jīng)典定量分析方法。分含量的經(jīng)典定量分析方法。 據(jù)稱得的據(jù)稱得的BaSO4重來計算試樣中重來計算試樣中Ba的含量的含量 例：例： 試樣中試樣中Ba含量測定：含量測定： 試樣試樣化學(xué)分析化學(xué)分析重量分析重量分析滴定分析滴定分析gravimetric analysistitrimetric analysis 溶解溶解 Ba2+ Ba

2、SO4 過濾過濾 洗滌洗滌 干燥干燥 稱量稱量 得得BaSO4重重m分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、特點二、特點 ： 第一節(jié)第一節(jié) 概述概述1、準(zhǔn)確度高，但操作繁鎖、耗時長、準(zhǔn)確度高，但操作繁鎖、耗時長 。 2、靈敏度不高，只適用于、靈敏度不高，只適用于常量組分的分析，常量組分的分析， 不適合于微量組分的分析。不適合于微量組分的分析。 據(jù)分離方法的不同，重量分析分為：據(jù)分離方法的不同，重量分析分為： 揮發(fā)法揮發(fā)法 Volatilization method 萃取法萃取法 Extraction method 沉淀法沉淀法 Precipitation method 三、

3、分類三、分類 ： 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室第二節(jié)第二節(jié) 沉淀法沉淀法 沉淀法利用物質(zhì)的沉淀法利用物質(zhì)的難溶特性難溶特性而進行測定的方法。而進行測定的方法。 SO42- Ba2+ BaSO4 過濾過濾 求求Na2SO4% 例：測試樣中例：測試樣中Na2SO4含量含量 洗滌洗滌 干燥干燥 稱重稱重 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室第二節(jié)第二節(jié) 沉淀法沉淀法全過程：全過程： 試樣試樣稱取、溶解稱取、溶解加加沉淀劑沉淀劑過濾過濾沉淀形式沉淀形式稱量形式稱量形式 Precipitation form weighing form 例例 Ba2+測定測

4、定 SO42- BaSO4 沉淀形式，稱量形式都是沉淀形式，稱量形式都是BaSO4 Fe3+測定測定 OH - Fe(OH)3nH2O 沉淀形式沉淀形式稱量形式為稱量形式為Fe2O3 洗滌洗滌烘干或灼燒烘干或灼燒稱重稱重計算計算. . 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室第二節(jié)第二節(jié) 沉淀法沉淀法對沉淀形式的要求：對沉淀形式的要求：溶解度小溶解度小 便于過濾與洗滌便于過濾與洗滌 對稱量形式的要求：對稱量形式的要求： 組成固定組成固定 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定 純凈純凈 摩爾質(zhì)量大摩爾質(zhì)量大 易轉(zhuǎn)化為稱量形式易轉(zhuǎn)化為稱量形式 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析

5、教研室第二節(jié)第二節(jié) 沉淀法沉淀法一、稱樣及溶解：一、稱樣及溶解： 1 1、稱樣：、稱樣： 固體固體 試樣試樣 磨細、過篩、充分混勻磨細、過篩、充分混勻 液體液體 混合均勻混合均勻 稱取的量：稱取的量： 以所得稱量形式的量為準(zhǔn)。以所得稱量形式的量為準(zhǔn)。 晶形沉淀晶形沉淀 0.3-0.5g 無定形沉淀無定形沉淀 0.1-0.2g 再按反應(yīng)方程式計算、求得試樣稱取量再按反應(yīng)方程式計算、求得試樣稱取量 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室第二節(jié)第二節(jié) 沉淀法沉淀法一、稱樣及溶解：一、稱樣及溶解： 例：例： 利用生成利用生成BaSO4的方法，測定的方法，測定Na2SO4的含量，的含量

6、，應(yīng)稱取多少克結(jié)晶應(yīng)稱取多少克結(jié)晶Na2SO410H2O試樣試樣 解：解： BaSO4 322.2 233.4 Na2SO410H2O BaCl2 X 0.3-0.5 應(yīng)稱取結(jié)晶硫酸鈉試樣應(yīng)稱取結(jié)晶硫酸鈉試樣0.40.7g 10.3 322.20.4233.4Xg20.5 322.20.7233.4Xg2、溶解：、溶解： 100-200mL 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室第二節(jié)第二節(jié) 沉淀法沉淀法二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 1 1、沉淀的形成：、沉淀的形成： 沉淀類型沉淀類型: : 晶形晶形 d:0.11.0m 無定形無定形

7、d:0.02m 粗晶形粗晶形 細晶形細晶形 凝乳狀凝乳狀 膠狀膠狀 顆粒大，內(nèi)部排列規(guī)則顆粒大，內(nèi)部排列規(guī)則 , ,結(jié)構(gòu)緊密，沉淀體積小結(jié)構(gòu)緊密，沉淀體積小易沉降易沉降 顆粒小，結(jié)構(gòu)雜亂，含大顆粒小，結(jié)構(gòu)雜亂，含大量水分子，由許多疏松聚量水分子，由許多疏松聚集的微小沉淀微粒組成，集的微小沉淀微粒組成，質(zhì)地疏松，質(zhì)地疏松，體積大，不體積大，不易沉降易沉降, ,并易吸附雜質(zhì)并易吸附雜質(zhì) 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 1 1、沉淀的形成：、沉淀的形成： 成核作用成核作用 均相成核：均相成核：異相成核：異相

8、成核： 沉淀的形成過程：沉淀的形成過程： 構(gòu)晶離子構(gòu)晶離子 聚集聚集 聚集體聚集體無定形沉淀無定形沉淀晶核晶核 沉淀微粒沉淀微粒 成核作用成核作用 長大過程長大過程 v聚集聚集 v定向定向 v定向定向 v聚集聚集 v聚集聚集 v定向定向 過飽和溶液中，構(gòu)晶離子通過相過飽和溶液中，構(gòu)晶離子通過相互靜電作用締和而成晶核互靜電作用締和而成晶核。（自發(fā)成核自發(fā)成核）非過飽和溶液中，構(gòu)晶離子借助溶非過飽和溶液中，構(gòu)晶離子借助溶液中固體微粒液中固體微粒(晶種晶種)形成晶核。形成晶核。晶形沉淀晶形沉淀擴散、沉積擴散、沉積增大增大分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的

9、制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 影響影響v定向定向 、v聚集聚集大小的因素：大小的因素：(1)(1)、v定向定向與沉淀的性質(zhì)有關(guān)：與沉淀的性質(zhì)有關(guān)： 對于對于強極性鹽類強極性鹽類： 如如BaSO4,CaC2O4等等 一般具有一般具有較大的較大的v定向定向，形成晶形形成晶形 對于對于高價金屬離子的氫氧化物高價金屬離子的氫氧化物： 如如Fe(OH)3, Al(OH)3 v定向定向較小較小形成無定形形成無定形分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 影響影響v定向定向 、v聚集聚集大小的因素：大小的因素

10、：(2)(2)、v聚集聚集：取決于沉淀條件：取決于沉淀條件 ( (即與溶液中生成沉淀物質(zhì)的過飽和度有關(guān)即與溶液中生成沉淀物質(zhì)的過飽和度有關(guān)) ) csvvKs聚集形成沉淀的初速度（）s溶解度溶解度 c 加入沉淀劑瞬間產(chǎn)生的沉淀物總濃度加入沉淀劑瞬間產(chǎn)生的沉淀物總濃度 K比例常數(shù)比例常數(shù) c-s：沉淀的過飽和度：沉淀的過飽和度 相對過飽和度相對過飽和度 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 2、沉淀完全的影響因素：、沉淀完全的影響因素： 例：例： 要求在溶液中沉淀溶解損失量要求在溶液中沉淀溶解損失量0.2mg

11、 若在溶液中加入若在溶液中加入SO42-，使之，使之SO42-=0.10mol/L 則則 SP2-4=SO Ks-101.1 10=0.10=1.110-9(mol/L) 溶解量溶解量=1.110-9200/1000233.4=5.110-8g 0.2mg 因此因此,為了使沉淀完全為了使沉淀完全 ,必須必須利用同離子效應(yīng)，利用同離子效應(yīng)，加入加入稍過量的沉淀劑稍過量的沉淀劑 .分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 2、沉淀完全的影響因素、沉淀完全的影響因素： 例：例： 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)salt effect 溶

12、液中由于大量強電解質(zhì)的存在，而引起沉淀溶溶液中由于大量強電解質(zhì)的存在，而引起沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。解度增大的現(xiàn)象。 Pb2+ 中加入中加入Na2SO4 當(dāng)當(dāng)SO42-開始過量時，同離子效應(yīng)占主導(dǎo)電位，開始過量時，同離子效應(yīng)占主導(dǎo)電位，隨隨Na2SO4的加入，的加入，PbSO4溶解度變小。溶解度變小。 但當(dāng)?shù)?dāng)Na2SO40.04mol/L時，鹽效應(yīng)占優(yōu)勢，時，鹽效應(yīng)占優(yōu)勢，溶解度又變大。溶解度又變大。 因此，綜合考慮同離子效應(yīng)與鹽效應(yīng)，加因此，綜合考慮同離子效應(yīng)與鹽效應(yīng)，加沉淀劑的用沉淀劑的用量是：量是：稍過量稍過量（因大大過量往往會引起鹽效應(yīng)的影響）（因大大過量往往會引起鹽效應(yīng)的影響） Pb

13、SO4 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 2、沉淀完全的影響因素：、沉淀完全的影響因素： 例：例： 酸效應(yīng)酸效應(yīng)acid effect 溶液由于酸度的影響，而使沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。溶液由于酸度的影響，而使沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。 BaCO3一般而言，一般而言，酸度對強酸鹽沉淀的溶解度影響不大，酸度對強酸鹽沉淀的溶解度影響不大，但對弱酸鹽及氫氧化物的影響較顯著，因此，對于但對弱酸鹽及氫氧化物的影響較顯著，因此，對于弱酸鹽及氫氧化物弱酸鹽及氫氧化物應(yīng)盡可能應(yīng)盡可能在低酸度在低酸度下進行沉淀。下進行沉淀。 H

14、+ Ba2+CO32- HCO3- H+ H2CO3 CO2+H2O 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 2、沉淀完全的影響因素：、沉淀完全的影響因素： 例：例： 配位效應(yīng)配位效應(yīng)coordination effect （影響沉淀溶解度因素）（影響沉淀溶解度因素） 若溶液中存在能與構(gòu)晶離子生成可溶若溶液中存在能與構(gòu)晶離子生成可溶性配合物的配位劑時，則沉淀的溶解度性配合物的配位劑時，則沉淀的溶解度增大，甚至不產(chǎn)生沉淀，這種現(xiàn)象稱為增大，甚至不產(chǎn)生沉淀，這種現(xiàn)象稱為配位效應(yīng)。配位效應(yīng)。 Ag+ Cl-AgCl

15、 AgCl2- Cl-Cl-AgCl32- 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 2、沉淀完全的影響因素：、沉淀完全的影響因素： （影響沉淀溶解度因素）（影響沉淀溶解度因素） 其它因素：其它因素： 水解、溫度、溶劑、水解、溫度、溶劑、顆粒大小顆粒大小等。等。 同一沉淀，小顆粒，溶解度大同一沉淀，小顆粒，溶解度大，因固，因固體分子或離子間的內(nèi)聚力，在晶體的棱角體分子或離子間的內(nèi)聚力，在晶體的棱角上比晶面上小些，小顆粒有更多的棱和角，上比晶面上小些，小顆粒有更多的棱和角，故溶解度大。故溶解度大。 分析化學(xué)分析化

16、學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 3、影響沉淀純凈的因素、影響沉淀純凈的因素 ： 例：例： 共沉淀共沉淀coprecipitation： （主要是共沉淀和繼沉淀或后沉淀）（主要是共沉淀和繼沉淀或后沉淀） 當(dāng)一種難溶化合物沉淀時，一些可溶當(dāng)一種難溶化合物沉淀時，一些可溶性的雜質(zhì)同時沉淀下來的現(xiàn)象。性的雜質(zhì)同時沉淀下來的現(xiàn)象。 Ba2+Fe3+ BaSO4 Fe2(SO4)3 產(chǎn)生共沉淀原因產(chǎn)生共沉淀原因： 表面吸咐、吸留、形成混晶表面吸咐、吸留、形成混晶 H2SO4 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教

17、研室產(chǎn)生共沉淀原因產(chǎn)生共沉淀原因a.表面吸附表面吸附: 由于沉淀表面上離子電荷不平由于沉淀表面上離子電荷不平衡衡 b.吸留現(xiàn)象吸留現(xiàn)象(機械包藏機械包藏 ）：）：由于沉淀劑加入速度太快，由于沉淀劑加入速度太快，迅速生迅速生成，吸附在沉淀表面的雜質(zhì)來不及離成，吸附在沉淀表面的雜質(zhì)來不及離開，被包藏在沉淀內(nèi)部。開，被包藏在沉淀內(nèi)部。 c.形成混晶：形成混晶： 當(dāng)雜質(zhì)離子半徑與構(gòu)晶離子半徑相近，當(dāng)雜質(zhì)離子半徑與構(gòu)晶離子半徑相近，晶體結(jié)構(gòu)相似，則雜質(zhì)離子可取代構(gòu)晶晶體結(jié)構(gòu)相似，則雜質(zhì)離子可取代構(gòu)晶離子進入晶格排列，形成混晶。離子進入晶格排列，形成混晶。 例：例：BaSO4與與PbSO4 ，AgCl與與

18、AgBr分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室圖示圖示BaSO4晶體表面吸附示意圖晶體表面吸附示意圖 沉淀表面形成雙電層沉淀表面形成雙電層吸附是有選擇性的吸附是有選擇性的 ：首先吸附構(gòu)晶離子，再吸附抗衡離子首先吸附構(gòu)晶離子，再吸附抗衡離子 抗衡離子的吸附也有選擇性：抗衡離子的吸附也有選擇性： 優(yōu)先吸附與構(gòu)晶離子形成的鹽溶解度小的離子優(yōu)先吸附與構(gòu)晶離子形成的鹽溶解度小的離子 ，離子價數(shù)高、濃度大的離子，優(yōu)先被吸附離子價數(shù)高、濃度大的離子，優(yōu)先被吸附分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室3、影響沉淀純凈的因素、影響沉淀純凈的因素 ：例：例： 繼沉淀繼沉淀(后沉淀

19、后沉淀)postprecipitation： Cu2+Zn2+ CuS CuS+ ZnS 產(chǎn)生繼沉淀原因：產(chǎn)生繼沉淀原因： 是由于吸附是由于吸附 H2S 沉淀析出后，當(dāng)沉淀與母液一起放置時，沉淀析出后，當(dāng)沉淀與母液一起放置時，溶液中原來不能析出沉淀的組分，也在沉淀溶液中原來不能析出沉淀的組分，也在沉淀表面逐漸沉積出來的現(xiàn)象。表面逐漸沉積出來的現(xiàn)象。 0.3mol/L HCl 長時間長時間 逐漸沉積當(dāng)表面吸附長時間放置，ZnSKSZnSSCuSZnSSP)(2222分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室3 3、影響沉淀純凈的因素、影響沉淀純凈的因素 ：提高沉淀純度的措施：提高沉

20、淀純度的措施： a.a.選擇適當(dāng)分析程序選擇適當(dāng)分析程序 ： 被測組分含量少，而雜質(zhì)含量被測組分含量少，而雜質(zhì)含量多時，首先沉淀含量少的被測組分多時，首先沉淀含量少的被測組分 c.c.選擇適當(dāng)?shù)南礈煲海哼x擇適當(dāng)?shù)南礈煲海?可使沉淀上吸附的雜質(zhì)進入洗滌可使沉淀上吸附的雜質(zhì)進入洗滌液液 ，也可洗去包夾在沉淀中的母液，也可洗去包夾在沉淀中的母液 b.b.降低易被吸附的雜質(zhì)離子濃度降低易被吸附的雜質(zhì)離子濃度: : 分離除去，或掩蔽分離除去，或掩蔽分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室3 3、影響沉淀純凈的因素、影響沉淀純凈的因素 ：提高沉淀純度的措施：提高沉淀純度的措施： d.d.選

21、擇合理沉淀劑選擇合理沉淀劑: :e.e.改善沉淀條件改善沉淀條件: :f.f.再沉淀再沉淀: :選用選用有機沉淀劑有機沉淀劑可有效減少共沉淀可有效減少共沉淀 溫度，濃度，試劑加入次序或溫度，濃度，試劑加入次序或速度，是否陳化速度，是否陳化 有效減小吸留或包埋的共沉淀及有效減小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀現(xiàn)象后沉淀現(xiàn)象分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 4 4、沉淀條件的選擇：、沉淀條件的選擇： 晶形沉淀的沉淀條件：晶形沉淀的沉淀條件： 稀稀 熱熱 T ，s ,則則(c-s)/s ,有利于晶形有利于晶形形成形

22、成 T T，吸附，吸附，有利于得到純凈，有利于得到純凈 因因(c-s)/s小，晶核少，小，晶核少，v聚集聚集 ,有利于晶形有利于晶形形成形成 雜質(zhì)離子雜質(zhì)離子，表面吸附，表面吸附 ，使得到的沉淀純凈。，使得到的沉淀純凈。 注：注： 對溶解度較大的對溶解度較大的，不能太稀，不能太稀 稀、熱、慢攪、陳化稀、熱、慢攪、陳化 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 4 4、沉淀條件的選擇：、沉淀條件的選擇： 晶形沉淀的沉淀條件：晶形沉淀的沉淀條件： 慢慢, ,攪攪 防止局部過濃，以降低防止局部過濃，以降低(c-s)/

23、s，使得到的，使得到的 顆粒大顆粒大陳化陳化aging 沉淀作用完畢后，讓沉淀和母液一起放置沉淀作用完畢后，讓沉淀和母液一起放置一段時間，這個過程叫陳化一段時間，這個過程叫陳化 可避免吸留?？杀苊馕?。 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 4 4、沉淀條件的選擇：、沉淀條件的選擇： 晶形沉淀的沉淀條件：晶形沉淀的沉淀條件： 陳化陳化aging 陳化可以使沉淀晶形完整、陳化可以使沉淀晶形完整、 純凈，同時還可以使微小純凈，同時還可以使微小 晶體溶解，粗大晶體長大。晶體溶解，粗大晶體長大。 沉淀吸附的雜質(zhì)也會

24、溶入沉淀吸附的雜質(zhì)也會溶入中中 注：注：若有后沉淀現(xiàn)象，則陳化時間不宜太長。若有后沉淀現(xiàn)象，則陳化時間不宜太長。 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 4 4、沉淀條件的選擇：、沉淀條件的選擇： 無定形沉淀的沉淀條件：無定形沉淀的沉淀條件： 濃濃 熱熱 促進沉淀微粒凝聚，減小雜質(zhì)吸附促進沉淀微粒凝聚，減小雜質(zhì)吸附快快 , ,攪攪 加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速度不必陳化不必陳化降低水化程度，使沉淀顆粒結(jié)構(gòu)緊密降低水化程度，使沉淀顆粒結(jié)構(gòu)緊密趁熱過濾、洗滌，防止雜質(zhì)包裹趁熱過濾、洗滌，防止雜質(zhì)包裹加電解質(zhì)加電

25、解質(zhì) 防止膠溶防止膠溶沉淀完畢，即加大量熱水稀釋攪拌，沉淀完畢，即加大量熱水稀釋攪拌，使被吸附雜質(zhì)轉(zhuǎn)入溶液。使被吸附雜質(zhì)轉(zhuǎn)入溶液。分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 4 4、沉淀條件的選擇：、沉淀條件的選擇： 均勻沉淀均勻沉淀 ： 利用化學(xué)反應(yīng)，在溶液中逐步、均勻地產(chǎn)利用化學(xué)反應(yīng)，在溶液中逐步、均勻地產(chǎn)生所需沉淀劑，避免局部過濃現(xiàn)象，降低相對生所需沉淀劑，避免局部過濃現(xiàn)象，降低相對過飽和度，使沉淀在溶液中緩慢、均勻析出，過飽和度，使沉淀在溶液中緩慢、均勻析出，形成易濾過洗滌的大顆粒沉淀。形成易濾過洗滌的大

26、顆粒沉淀。 均勻沉淀法除利用均勻沉淀法除利用中和反應(yīng)中和反應(yīng)外，也可以外，也可以利用有機酯類或其它有機物的利用有機酯類或其它有機物的水解水解，配合物，配合物的的分解分解，氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)等均勻產(chǎn)生沉淀劑離等均勻產(chǎn)生沉淀劑離子。子。 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室例：利用生成例：利用生成CaC2O4 沉淀，測定沉淀，測定Ca2+Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4 細小沉淀（不理想細小沉淀（不理想 ） 中性中性弱堿性弱堿性 Ca2+ + (NH4)2C2O4 不產(chǎn)生不產(chǎn)生CaC2O4酸效應(yīng)增大酸效應(yīng)增大s H+ 酸效應(yīng)酸效應(yīng) CO(NH2)2 + H

27、2O CO2+ 2NH3 900C 水解水解 NH3均勻分布，均勻分布，pH值值C2O42- ， 緩慢析出緩慢析出CaC2O4粗大沉淀粗大沉淀分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室二、沉淀的制備二、沉淀的制備( (沉淀法的沉淀法的關(guān)鍵關(guān)鍵) ) ： 綜上所述：綜上所述： 要得到沉淀完全、純凈，便于過濾與要得到沉淀完全、純凈，便于過濾與洗滌的沉淀，則首先應(yīng)選擇合適的沉淀劑，洗滌的沉淀，則首先應(yīng)選擇合適的沉淀劑，再根據(jù)影響沉淀溶解度的因素、影響純凈再根據(jù)影響沉淀溶解度的因素、影響純凈的因素及所生成的沉淀類型，最后控制合的因素及所生成的沉淀類型，最后控制合適的沉淀條件。適的沉淀條件

28、。 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室第二節(jié)第二節(jié) 沉淀法沉淀法三、沉淀的過濾與洗滌：三、沉淀的過濾與洗滌： 1 1、濾器、濾器 濾紙：濾紙： 適用條件：適用條件： 玻璃玻璃( (耐酸、不耐堿耐酸、不耐堿) )砂芯坩堝與玻璃砂芯漏斗：砂芯坩堝與玻璃砂芯漏斗： 對于過濾后，只需烘干即得稱量形式的沉淀對于過濾后，只需烘干即得稱量形式的沉淀 定量濾紙或稱無灰濾紙（灰分定量濾紙或稱無灰濾紙（灰分0.2mg) 對于需高溫灼燒才得到稱量形式的沉淀對于需高溫灼燒才得到稱量形式的沉淀 例：例：BaSO4, Fe(OH)3xH2O等等 濾紙的選擇濾紙的選擇 大小大小: : 據(jù)沉淀量多少而定

29、據(jù)沉淀量多少而定 疏密疏密: : 對于晶形對于晶形，用致密慢型濾紙，用致密慢型濾紙 對于無定形對于無定形，用疏松型快速濾紙，用疏松型快速濾紙 適用條件：適用條件： 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室 第二節(jié)第二節(jié) 沉淀法沉淀法三、沉淀的過濾與洗滌：三、沉淀的過濾與洗滌： 2、操作方法：、操作方法： 傾注法傾注法 d. s 隨溫度變化很小的沉淀隨溫度變化很小的沉淀 洗滌原則：洗滌原則： 洗滌液選擇：洗滌液選擇： a. s 小，晶形形沉淀小，晶形形沉淀 蒸餾水蒸餾水 b. s 小的無定形沉淀小的無定形沉淀 揮發(fā)性電解質(zhì)揮發(fā)性電解質(zhì) 例，例，NH4NO3 c. s 較大的沉淀較

30、大的沉淀 沉淀劑稀溶液沉淀劑稀溶液 熱洗滌液熱洗滌液 3、沉淀洗滌：、沉淀洗滌： 少量多次少量多次 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室 第三節(jié) 沉淀法沉淀法三、沉淀的過濾與洗滌：三、沉淀的過濾與洗滌： 例如：例如：Al2O3H2O沉淀沉淀選揮發(fā)性電解質(zhì)為洗滌劑選揮發(fā)性電解質(zhì)為洗滌劑NH4NO3 或或NH4Cl例如：例如：BaSO4沉淀沉淀如果測定的是如果測定的是Ba2+, 選沉淀劑的稀溶液，選沉淀劑的稀溶液，稀稀H2SO4如果測定的是如果測定的是SO42-, 選選H2O不能選不能選BaCl2，因殘留的，因殘留的BaCl2無法灼燒除去無法灼燒除去s小，為無定形沉淀小，為無定

31、形沉淀s較大，晶形沉淀較大，晶形沉淀分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室第二節(jié)第二節(jié) 沉淀法沉淀法四、沉淀的干燥與灼燒四、沉淀的干燥與灼燒 ： 目的：目的： 除去沉淀中的水份，和其它揮發(fā)性雜質(zhì)除去沉淀中的水份，和其它揮發(fā)性雜質(zhì) 使沉淀轉(zhuǎn)化為組成固定的稱量形式使沉淀轉(zhuǎn)化為組成固定的稱量形式 需要較高的溫度才能除去水份需要較高的溫度才能除去水份 瓷坩堝瓷坩堝 200以下便可達到固定組成的以下便可達到固定組成的 例：例：BaSO4在在800以上才能完以上才能完 全除去水份全除去水份 玻砂坩堝玻砂坩堝坩堝坩堝: : 分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室第三節(jié)第三

32、節(jié) 沉淀法沉淀法五、分析結(jié)果計算：五、分析結(jié)果計算： ms g 換算因子換算因子 F conversion factor 意義意義: : 被測組分被測組分A% % a、b是使分子、分母中所含主體元素的是使分子、分母中所含主體元素的原子個數(shù)相等而所需使乘以的適當(dāng)系數(shù)原子個數(shù)相等而所需使乘以的適當(dāng)系數(shù).試樣試樣溶液溶液過濾過濾洗滌洗滌烘干或灼燒烘干或灼燒（稱量形式）（稱量形式） m g 100%ASmm1g稱量形式的沉淀相當(dāng)于被測組分的克數(shù)。稱量形式的沉淀相當(dāng)于被測組分的克數(shù)。 通式：通式： aFb被測組分的摩爾質(zhì)量稱量形式的摩爾質(zhì)量100%SFmm分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分

33、析教研室練習(xí)練習(xí)例：例： 待測組分待測組分 沉淀形式沉淀形式 稱量形式稱量形式 F Cl- AgCl AgCl Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 FeS2中的中的Fe BaSO4 BaSO4 As2O3 Ag3AsO4 AgCl-AgClClMM23FeFe O2MM3423Fe OFe O2M3M4FeBaSOM2M244Na SOBaSOMM23As OAgClM6M分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教研室藥學(xué)院藥物分析教研室例：測定例：測定1.0239g某樣品中某樣品中P2O5含量時，用含量時，用MgCl2、NH4Cl、 NH3H2O使磷沉淀為使磷沉淀為MgNH4PO4，過濾、洗滌后灼燒成，過濾、洗滌后灼燒成 Mg2P2O7，稱量得重量為，稱量得重量為0.2836g，計算樣品中，計算樣品中P2O5的百分含的百分含 量。已知量。已知 P2O5分子量為分子量為142.0，Mg2P2O7分子量為分子量為223.0） P2O5 % 25100%P OSmm2 27100%Mg P OSFmm= 17.64%解：解： 252 272 27100%MP OMggPPOOSmmMM142.00.2836223.0100%1.0239分析化學(xué)分析化學(xué)藥學(xué)院藥物分析教