抗菌防霉整理劑,防霉防腐劑,紡織品防霉劑,皮革防霉劑,紡織防

1、三十年我國整理技術(shù)的回顧與展望 楊棟樑 原載：全國染整新技術(shù)應(yīng)用推廣協(xié)作網(wǎng)簡訊 【摘要】簡要回顧我國后整理的發(fā)展過程，重點介紹了應(yīng)用于生產(chǎn)的高分子型整理劑的合成與應(yīng)用，以及機械整理、兔燙整理、阻燃整理、涂層整理、抗菌整理和抗紫外線整理等助劑及工藝技術(shù)。展望了后整理工藝的前景，并對我國印染后整理今后的發(fā)展提出了建議。 近三十年，我國紡織工業(yè)取得了飛躍式的發(fā)展。其間，隨著國內(nèi)外廣大消費者消費水平的提高，對印染產(chǎn)品品種、質(zhì)量、風格和功能性的要求發(fā)生了日新月異的變化。由于國內(nèi)外紡織品市場趨于供大于求而形成了賣方市場，競爭也日益白熱化。為了滿足市場競爭的需要，要求企業(yè)深加工、精加工、小批量、多

2、品種、快交貨，以及加強功能性紡織品的開發(fā)。印染產(chǎn)品中的后整理技術(shù)無疑要擔當重要角色。1 回顧 三十年來，我國紡織品后整理技術(shù)有了很大的提高，內(nèi)容也有了明顯擴充，現(xiàn)就應(yīng)用于生產(chǎn)方面的發(fā)展作一簡要回顧。11 高分子型整理劑的合成與應(yīng)用2-6 在滌棉混紡織物的易去污整理工藝技術(shù)和產(chǎn)品開發(fā)研究中，其工藝技術(shù)分別為聚丙烯酸酯型和嵌段共聚醚酯型。該項目組可能是我國印染企業(yè)自行研發(fā)高分子型助劑的第一批團隊，并取得了積極的成果。 20世紀70年代，上海第二印染廠與上海合成橡膠研究所(現(xiàn)為3F氟材料研究所)、上海市紡織科學研究院等單位共同協(xié)作，承擔原紡織部下達的"大慶油田防水防油透氣勞保服"

3、研制項目，用六氟丙酮為起始原料，制備含氟單體和一些共聚用單體、共聚乳液，然后對織物進行整理并測試產(chǎn)品性能。曾兩次送大慶油田試穿，第二批送200多套，經(jīng)大慶油田井下指揮部現(xiàn)場試穿，效果良好，要求供貨，達到了項目的預期目標。此后，含氟整理劑在各種防水(雨)產(chǎn)品中得以廣泛應(yīng)用;其后，還在干法涂層整理中用于防涂層滲透的預處理和后處理防水等。20世紀70年代末，我國開始用D4自制有機硅陽離子型或陰離子型羥乳，改善印染產(chǎn)品的質(zhì)量和風格，使有機硅成為柔軟劑的一個大類品種。同時收集全國羥乳品種，在上海第二印染廠進行性能比較試驗，對提高有機硅羥乳質(zhì)量，擴大羥乳柔軟劑的應(yīng)用起到了巨大的推動作用。80年代初，由化工

4、部門提供的親水性有機硅CGF系列，以及氨基有機硅等新品種，并進一步開發(fā)了微乳型制劑，使產(chǎn)品性能上了一個新臺階。由此，印染廠也開始告別了自制助劑的局面。12 機械(或物理)整理7-10 自織物預縮整理應(yīng)用以來，機械整理沉寂了很長時間，直至進入20世紀80年代，才出現(xiàn)新的整理工藝技術(shù)。 首先出現(xiàn)的是磨毛(絨)整理技術(shù)，利用砂皮在織物表面均勻摩擦，使之產(chǎn)生緊密短絨毛，形成鹿皮或桃皮絨的效果，并進一步發(fā)展成花式磨毛。而后為改善工作環(huán)境相適應(yīng)合成纖維及其混紡織物加工，開發(fā)了濕磨工藝，對開發(fā)人造麂皮、麂皮絨類產(chǎn)品提供了可靠的技術(shù)支持。 90年代初，意大利推出了Ario 1000整理。繩狀織物(干/濕)藉高

5、速氣流(冷/熱)引入文丘里管進口，當織物出文丘里管時，壓力驟減，織物(紗線和纖維)間空隙驟增，而迅速展開，并甩打在后部的棚格上，接著落入處理槽內(nèi)向前滑行，直至再次進入文丘里管繼續(xù)循環(huán)。在處理過程中，織物與氣流、織物與管壁、織物與織物、織物與柵格，甚至織物與處理液之間不斷摩擦、揉搓、拍打以及在助劑的作用下，使纖維的內(nèi)應(yīng)力徹底消除，產(chǎn)生蠕動、蓬松，甚至微纖化，從而使織物獲得活絡(luò)、柔軟、蓬松的千感。13 免燙整理11-22 我國的免燙整理工藝技術(shù)，在20世紀60年代中期已建成完整的工業(yè)化生產(chǎn)規(guī)模，但由于歷史原因，拉大了與國際水平的差距。直至20世紀80年代，又開始研究降低甲醛釋放量的工藝和低甲醛整理

6、劑或無甲醛整理劑的開發(fā)。 免燙整理織物的甲醛釋放問題，歷來為人們關(guān)心。我國早在20世紀70年代初就應(yīng)用二羥甲基二羥基乙撐脲 (DMDHEU簡稱 2D)樹脂作為免燙整理劑，國內(nèi)不少單位對改性DMDHEU進行了廣泛的研究。其中工業(yè)化商品生產(chǎn)的有:東華大學新力公司的超低甲醛防縮防皺整理劑SDP、石家莊環(huán)城生物化工TLC-LF超低甲醛免燙樹脂、石家莊聯(lián)邦科特化工NSD超低甲醛樹脂、上海賽博化工WF-3DM超低甲醛免燙整理劑等，能基本滿足釋放甲醛量為75mg/kg的要求。 國內(nèi)早在20世紀60年代就已開發(fā)了無甲醛整理劑BHES，曾先在上海第二印染廠，后在青島一些印染廠進行工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。但長時期未見有無

7、甲醛新樹脂應(yīng)用的報道。1996年，在第四屆全國后整理學術(shù)年會上，原浙江教育學院許炯等報道了BTCA的合成及應(yīng)用信息。此后，國內(nèi)一些高校和科研院所紛紛開展了多羧酸方面的研發(fā)工作。其商品化產(chǎn)品有，中遠化工無甲醛免燙整理劑BTCA，蘇州諾瓦公司NC-99無甲醛免燙整理劑(共聚羧酸)，德美化工的無醛防皺樹脂DM-3540等，但多羧酸類用于常規(guī)生產(chǎn)的仍不多。 免燙整理工藝方面的改進有以下幾方面：一是除原印染廠平幅加工方式外，開發(fā)了成衣免燙加工方式；二是由傳統(tǒng)的軋烘焙工藝(高溫)，開發(fā)了低溫潮交聯(lián)新工藝；三是由上海第二印染廠開發(fā)的浸軋濕蒸新工藝，使 11.8tex(50S)棉織物經(jīng)此新工藝整理后，洗五次后

8、，洗可穿(W&W)達3.5級水平；四是寧波雅戈爾集團的甲醛氣相整理(VP)工藝，用于成衣免燙整理。14 阻燃整理23-35 我國阻燃整理紡織品的工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)始于20世紀80年代，其中國家經(jīng)委"紡織品阻燃的研究"項目起了相當重要的推動作用。其后，各種阻燃整理劑生產(chǎn)單位相繼建立，并開發(fā)了多種產(chǎn)品，如N-二羥甲基磷酰丙烯酰胺(NMDPPA，相當于Pyrovatex CP)，四羥甲基氯化磷(THPC)及其與尿素預縮物 (相當于Proban)；環(huán)磷酸酯齊聚物的混合物 (相當于Antiblaze 19T)，其化學結(jié)構(gòu)通式如下: 此外，還有以六溴環(huán)十二烷(HBCD)為主要組分的

9、滌綸阻燃劑，尚有暫時性和耐久性阻燃劑。與此同時，開發(fā)了一批相應(yīng)的應(yīng)用工藝，可生產(chǎn)各種不同用途的紡織品。國內(nèi)棉、滌綸其及混紡織物的阻燃整理工藝，可概括如下: (1)棉織物 暫時性 硼砂硼酸工藝、磷酸二氫銨工藝、聚磷酸氨工藝。 半耐久性 磷酰胺工藝、雙氰胺工藝。 耐久性 NMDPPA工藝、Proban工藝(氨薰工藝)、THPOH工藝。 (2)滌綸織物 環(huán)狀磷酸酯工藝、六溴環(huán)十二烷工藝(軋烘焙/與分散染料同浴高溫高壓)。 (3)滌棉混紡織物THPN工藝、十溴二苯醚/三氧化二銻工藝(三氧化二銻可用其它金屬氧化物取代，以滿足環(huán)保要求)。15 涂層整理36-51 在涂層整理紡織品方面，1970年，國內(nèi)己有

10、個別工廠利用簡易涂層設(shè)備，用溶劑型聚丙烯酸酯涂層劑 (日本進口)生產(chǎn)尼絲紡面料(羽絨服和滑雪衫)。由于歷年涂層產(chǎn)品大量進口，據(jù)1980年統(tǒng)計，僅國家商業(yè)部門進口高達2000萬米(不包括各地區(qū)自行進口和水貨)，引起領(lǐng)導部門重視。"六五"攻關(guān)有"人造麂皮的研究"，"七五"國家重點科技攻關(guān)項目有多功能涂層整理多層復合技術(shù)及其產(chǎn)品，組織全國各單位攻關(guān)。其重點科技攻關(guān)項目分為：01干法直接涂層技術(shù)和產(chǎn)品開發(fā)；02濕法涂層技術(shù)和產(chǎn)品開發(fā)；03轉(zhuǎn)移涂層技術(shù)和產(chǎn)品開發(fā)；04多層次疊層技術(shù)和產(chǎn)品開發(fā)；05泡沫涂層技術(shù)和產(chǎn)品開發(fā)；06干法涂層設(shè)備和工藝。

11、 1988年，"多功能涂層復合織物"列為上海市14個重點攻關(guān)項目之一，在市重點攻關(guān)項目辦公室領(lǐng)導下設(shè)立涂層攻關(guān)辦公室，先后組織50多個攻關(guān)課題，內(nèi)容有各類涂層劑和中間體制備10多項，各種涂層產(chǎn)品開發(fā)30多項，以及涂層設(shè)備及其附件等， 上述攻關(guān)項目使我國的涂層技術(shù)和產(chǎn)品開發(fā)取得了巨大的變化。以下是一些開發(fā)的涂層劑(PA和PU)品種，以及運用干法直接涂層整理開發(fā)的主要產(chǎn)品。 表1 開發(fā)的涂層劑品種舉例涂層劑品種研發(fā)單位乳液型防水透濕涂層劑PP-3上海市紡織科學研究院涂層劑BM、BE、C-20天津市紡織研究所泡沫涂層劑FCA-l00上海印染研究所泡沫涂層劑PPF上海市紡織科學研究

12、院泡沫涂層劑M上海市紡織科學研究院溶劑型涂層劑AR5O2中國紡織大學(現(xiàn)東華大學)防水透濕涂層劑PU1-l上海市紡織科學研究院水性PU涂層劑AR503中國紡織大學(現(xiàn)東華大學) 干法直接涂層整理的產(chǎn)品有:微乳型PA防水透濕涂層布、微乳型PU防水透濕涂層布、防水防油防熔融透濕涂層布、阻燃抗靜電防水透濕涂層布、閃光防風涂層布、防水拒水拒油阻燃帳蓬布、防水拒水旅游帳蓬布、防水拒水保暖野營帳蓬布、防水拒水海濱帳蓬布、PU少數(shù)民族服飾布、遮陽阻燃涂層布、電波增溫涂層布、民用冬服防風布、寒冷地區(qū)作業(yè)防風布、輕便風雨衣防風布、遮光窗簾、阻燃遮光窗簾、背涂席夢思、沙發(fā)布和地毯等，此外還有防水浴簾、襯墊織物和主

13、體墻布等。 干法直接涂層整理可提供防水、耐水壓、防油、耐油壓、防風、防酸、防堿、遮光、阻燃、保溫、透濕、耐低溫(-30。C)、增溫和閃光等功能紡織品，擴大了紡織品的應(yīng)用領(lǐng)域。 其它涂層技術(shù)也有類似效果，下面就防水透濕薄膜與紡織品層壓制成的復合材料作進一步說明。 由層壓涂層技術(shù)生產(chǎn)的復合產(chǎn)品，廣泛用于服裝、裝飾和產(chǎn)業(yè)(如交通運輸、醫(yī)療衛(wèi)生和各高新技術(shù)部門)。目前的層壓產(chǎn)品不再是聚氨酯泡沫與紡織品焰熔法層壓的服裝面料，現(xiàn)己有聚氨酯、聚乙烯和聚四氟乙烯三種微孔膜；其粘合用的溶劑型粘合劑己逐步由水溶性取代，焰熔法也正在被熱融粘合法置換中。換言之，層壓已走向清潔生產(chǎn)的方向。上述三種防水透濕薄膜國內(nèi)都已有

14、不同規(guī)模生產(chǎn)，其中聚乙烯微孔膜，國內(nèi)有多家廠家在生產(chǎn)，主要用于醫(yī)療衛(wèi)生用品。其它兩種也有不同規(guī)模在生產(chǎn)，如中國紡織科學研究院用熱熔擠出法開發(fā)的防水透濕聚氨酯薄膜，系無微孔親水型膜，籍分子中親水基團傳遞濕氣，其透濕量達3000-4000g/m2/24h。20世紀90年代，我國自行設(shè)計生產(chǎn)的世界上第二條雙向拉伸聚四氟乙烯微孔薄膜生產(chǎn)線，及第一條年產(chǎn)量300萬米復合生產(chǎn)線己投入正常生產(chǎn)，填補了國內(nèi)空白。 由防水透濕薄膜層壓的復合織物，集防水、透濕、防風、保暖于一體。目前這類由薄膜與紡織品復合的面料，主要用于高檔的風雨衣、防寒服、休閑服及一些特殊防護服(如消防服等)。還有三明治式復合結(jié)構(gòu)的，如麂皮絨/

15、簿膜/麂皮絨 (或網(wǎng)眼布)、針織品/薄膜/針織品和搖粒絨/薄膜/搖粒絨等。16 抑菌整理52-67 據(jù)筆者所知，我國的抑菌整理(由衛(wèi)生整理、抗菌防臭整理演變而來)源于1982年江蘇省的日本來料加工襪子(衛(wèi)生整理劑)的出口貿(mào)易，它引起了業(yè)界人士的關(guān)注。此后，在上海、山東等揭開了研制紡織品用的抑菌整理劑及其相關(guān)產(chǎn)品開發(fā)的序幕。我國的青島、荷澤等地印染廠曾在較長一段時間內(nèi)有日本加工的訂單；國內(nèi)的一些大專院校、科研院所和工廠企業(yè)對開發(fā)抑菌整理產(chǎn)品做了大量工作。最早研制開發(fā)抗菌整理劑的單位有山東大學化學系、中國紡織大學染化系(現(xiàn)東華大學化學化工學院)、上海樹脂廠和農(nóng)科所、北京中國紡織科學研究院等單位。開

16、發(fā)的品種按其主要化學結(jié)構(gòu)，大致可分為：有機硅季銨類、有機硅、氯苯咪唑類、胍類、鹵化苯醚類、殼聚糖及其它。由于鹵化二苯醚類中著名的Irgasan DP-300涉嫌危害健康，日本明令禁止用于服裝，其應(yīng)用前景受挫。茲將國內(nèi)開發(fā)的抑菌整理劑商品，按其化學結(jié)構(gòu)分類列于表2。表2 國內(nèi)主要抑菌整理劑品種類別整理劑名稱單位有機硅季銨類抗菌素整理劑SCJ-877北京潔爾爽 抗菌整理劑AV-900宜興畢能 抗菌整理劑KJ石家莊聯(lián)邦科特 抗菌整理劑AM1Ol青島染整技術(shù) 抗菌整理劑FM-2000金壇登興實業(yè) 潔宜爽2000上海經(jīng)緯化工有機硅類有機硅整理劑NBMsi

17、-4寧波市化工研究設(shè)計院氯苯咪唑類抗菌整理劑SCJ-963、SCJ-980、SCJ-988、SCJ-2000北京潔爾爽胍類抗菌整理劑SCJ-875北京潔爾爽其它(無機化合物)抗菌劑CP、ZP北京服裝學院17          抗紫外線整理68-77 1991年秋天，受某服裝廠咨詢防紫外線服裝面料加工的啟示，上海工程技術(shù)大學紡織學院應(yīng)用化學研究所開展了防紫外線整理劑及其應(yīng)用工藝的研發(fā)工作。根據(jù)當時日本行業(yè)協(xié)會的要求：A級品紫外線屏蔽率90%，B級品80%，C級品70%，以及整理后其屏蔽率與未整理原樣比降低5

18、0%的整理工藝為合格，作為專題預訂目標，這可能是國內(nèi)研究紡織品的抗紫外線整理技術(shù)最早的團隊之一。國內(nèi)紡織專業(yè)刊物這方面第一篇文章發(fā)表于1994年。在20世紀90年代中期，國內(nèi)許多單位開展了這萬面的研究開發(fā)工作，都取得了顯著的成果，部分成果已商品化。茲將國內(nèi)開發(fā)的防紫外線整理劑部分商品列于表3。 表3 國內(nèi)部分抗紫外線整理劑商品商品名稱主要成分單位防紫外整理劑SCJ-965紫外線吸收劑+金屬氯化物，二苯甲酮類化物北京潔爾爽抗紫外整理劑SCJ-966抗紫外線劑KZ雜環(huán)化合物石家莊聯(lián)邦科特納米抗紫外整理劑納米粉體上海博納科技防紫外整理劑DPUV二苯甲酮類+柔軟劑上海印染研究所抗紫外線整理劑UR92有

19、機金屬絡(luò)合物上海工程技術(shù)大學 2                  展望21織物整理工藝技術(shù)30多年來取得的技術(shù)進步，其間的社會背景前半段是社會主義的計劃經(jīng)濟社會，后半段是開始走有中國特色的社會主義市場經(jīng)濟道路。其中，市場經(jīng)濟對新產(chǎn)品開發(fā)的要求，無疑比計劃經(jīng)濟要求企業(yè)更快速地作出肯定的響應(yīng)。誰的產(chǎn)品能搶占市場就能贏得勝利，促使企業(yè)加強新產(chǎn)品開發(fā)的力度，尤其是技術(shù)含量較高的、高附加價值產(chǎn)品?；仡櫸覈目椢镎砉に嚰夹g(shù)確

20、實進展不小。但在自主開發(fā)新工藝技術(shù)方面，作者作粗略盤點，在整理領(lǐng)域中，僅免燙整理中的濕蒸新工藝和尼龍商標帶制備中尼龍濕法涂層新技術(shù)(不用甲醛)兩項可以說是有些新意。為此，希望在市場經(jīng)濟中，以經(jīng)濟為動力，盡早盡快開發(fā)更多的具有自主知識產(chǎn)權(quán)的新工藝和新技術(shù)。22 隨著社會物質(zhì)文化生活水平的提高，人們對紡織品性能的要求越來越多樣化，整理工藝技術(shù)要向多功能、復合化的方向發(fā)展，同時，必須遵循"以人為本"與"自然和諧"的原則。即產(chǎn)品既能為消費者提供某些功能性的享用，又在使用過程使人體不會受到絲毫傷害，也不會給環(huán)境帶來不良影響。簡言之，要生產(chǎn)符合生態(tài)要求的功能性紡織品

21、，同時對目前整理工藝技術(shù)不符環(huán)保要求的部分，應(yīng)盡快研究改進或開發(fā)新工藝取而代之。23 在織物整理工藝技術(shù)中涉足的高新科技，如納米技術(shù)方面己有寧波雅戈爾日中紡織印染有限公司的納米拒水拒油免燙整理和北京中國紡織科技開發(fā)總公司推出的吸醛消臭添加劑PT-03商品等。應(yīng)繼續(xù)加強這方面的研發(fā)工作。24 在未來的染整新技術(shù)新工藝中，整理工藝技術(shù)是倍受人們關(guān)注構(gòu)熱點之一；對開發(fā)印染新產(chǎn)品和提高附加價值方面也會起重要作用。參考文獻： 1紡織工業(yè)部生產(chǎn)司，棉布印染整理基本工藝(修訂本)M，1980，9 2無錫紡織研究所等，滌/棉混紡織物易去污整理J印染，1976，2（4）；3-8 3上海市防油污整理專題研究小組，

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27、；5-11，(3)；10-1338姜興華等，微乳型泡沫涂層防水透濕工藝研究J印染，1989，(4)；9-14 39袁智騏等，聚丙烯酸酯阻燃涂層工藝及產(chǎn)品開發(fā)J印染，1990，(4)；5-10 40鄒松梅等C-20阻燃涂層劑的研究及阻燃產(chǎn)品開發(fā)J印染，1991，(4)；41-44 41張慶功等，泡沫涂層裝飾和襯墊織物的研究與開發(fā)J印染，1991，(4)；45-47 42趙志芳等，泡沫涂層發(fā)泡機及工藝、產(chǎn)品的研究J印染，1992，(2)；5-10 43尚書力等，背涂海綿彈性體高檔裝飾布的研制J印染，1993，(9)；13-14 44何詩彪，利用浮動刮刀涂層機生產(chǎn)聚乙烯發(fā)泡產(chǎn)品J印染，1993，(1

28、1)；30-32 45石偉明等，復合用低溫自交聯(lián)粘合劑的制備及工藝研究J印染，1994，(1)；5-8，(2)；10 46范蘇塵，薄型遮光織物的金屬涂層探討J印染，1995，(4)；26 47俞月娥等，多層次疊層火焰紡織品的研究J印染，1989，15(2)；5，(3)；10-13 48張輝，有機硅防水透濕涂層整理研究J印染，1991，17(4)；5-10，(5)；5-7 49于克乾等，水乳型聚氨酯織物涂層劑的生產(chǎn)和應(yīng)用 J印染助劑，1997，(5)；23-26 50楊棟樑，織物防水透濕整理技術(shù)近況J印染，2003，(6)；40-43，（7）；34-40 51王文妙等，防水透濕薄膜整理的應(yīng)用開發(fā)J產(chǎn)業(yè)用紡織品，2003，(10)；1-4 52盛本麟，織物的衛(wèi)生整理劑有機硅抗菌防霉劑 J印染，1984，(6)；6-8 53楊棟樑，織物整理之一:衛(wèi)生整理J印染，1985，(6)；36-43 54陸宗魯，紡織品衛(wèi)生整理J印染，1995，(3)；33-37，(4)；34 55李世琪等，CHA抗菌防臭整理劑對紡織品的整理應(yīng)用J紡織學報，1990，(3)；136-138 56朱平