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1、化學(xué)競(jìng)賽模擬測(cè)試(二)滿分100分,時(shí)間3小時(shí)第一題(10分)鈾是重要的核燃料,自1939年鈾核裂變發(fā)現(xiàn)以來(lái),引起人們對(duì)鈾化學(xué)的深入研究,并導(dǎo)致超鈾元素的發(fā)現(xiàn)。天然存在的鈾含有三種同位素,99.3的238U,0.7的235U和痕量234U。鈾能形成多種氧化態(tài)的化合物,其中以6氧化態(tài)的化合物(UO3、UF6)最為重要。1235U受到1個(gè)熱(慢)中子的輻射,核裂變生成140Ba和92Kr,釋放出原子能,寫(xiě)出核反應(yīng)方程式; 2在一放射性系列中,238U經(jīng)一系列、衰變得到206Pb,寫(xiě)出總的核反應(yīng)方程式; 3U遇沸水只生成2種含U二元化合物,比例為43,寫(xiě)出反應(yīng)方程式; 4UO3是一種兩性氧化物,它在
2、溶液中可以以UO22和U2O72形式存在,寫(xiě)出UO3與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿反應(yīng)的離子方程式;酸:堿:1UnBaKr4n(2分)2UPb8He6e(3分)37U6H2O4UH33UO2(3分)42UO32OHU2O72H2O UO32HUO22H2O(各1分)第二題(10 分)青石棉(cricidolite)是世界衛(wèi)生組織確認(rèn)的一種致癌物質(zhì),是鹿特丹公約中受限制的46 種化學(xué)品之一,青石棉屬于硅酸鹽,式量不超過(guò) 1000,組成上有 0.22%的 H、41.03%的 O、4.91%的 Na、24.01%的 Si、還有一種未知常見(jiàn)元素(呈現(xiàn)兩種常見(jiàn)氧化態(tài));1mol 青石棉用稀硝酸溶液處理時(shí),還原產(chǎn)物為 1m
3、ol NO。1確定未知元素2寫(xiě)出青石棉的硅酸鹽表達(dá)式,再表示成氧化物的形式。3溶解 1mol 青石棉至少需要含多少 HNO3 的稀硝酸;41mol 青石棉最多可與含多少 HF 的氫氟酸反應(yīng)。1HONaSi11214 設(shè)組成式 NaXnSi4O11(OH)或 Na2XmSi8O22(OH)2X 的化合價(jià)為 6/n(12/m),原子量為 139.6/n(279.2/m),n 個(gè) X 總失去 3 個(gè)電子如果 X 是單一化合價(jià),顯然無(wú)法滿足上面 3 個(gè)條件因此 X 有 2 種化合價(jià),低價(jià)的 3 個(gè) X 氧化為高一價(jià)的(1 個(gè) X 氧化為高三價(jià)的不太可能) 根據(jù)分析 X 很可能是鐵,代入數(shù)據(jù)滿足條件(4
4、 分)2Na2Fe5Si8O22(OH)2 Na2O·3FeO·Fe2O3·8SiO2·H2O(各 1 分)318mol(2分)478mol(2分)第三題(10分)羥胺(NH2OH)是一種堿和還原劑;它與鹽酸反應(yīng)生成鹽鹽酸羥胺,NH3OH+Cl-并與Fe3+ 離子反應(yīng)生成的Fe2+。1.00g 鹽酸羥胺溶于蒸餾水,得250 cm3的溶液。取這個(gè)溶液25.0 cm3加入至含過(guò)量鐵(III) 離子和硫酸的溶液中。這個(gè)混合物加熱至沸騰,再冷卻。用0.0200 mol dm3 高錳酸鉀溶液使Fe2+離子氧化回Fe3+;需要28.9 cm3該溶液。1 畫(huà)出鹽酸羥胺
5、 NH3OH+Cl-的結(jié)構(gòu)。并指出鍵角的大概大小。2計(jì)算Fe3+離子和鹽酸羥胺的化學(xué)反應(yīng)計(jì)量比。3計(jì)算鹽酸羥胺和反應(yīng)產(chǎn)物中氮的氧化數(shù)。4給出鹽酸羥胺的反應(yīng)產(chǎn)物。5寫(xiě)出鹽酸羥胺Fe3+離子的反應(yīng)方程式。(a)(2分)(b)原始NH3OH+Cl- 溶液1g/250cm3 = 4g dm-3= 4.00/69.5 = 0.0576 mol dm-325cm3 試樣含 25/1000 x 0.0576 = 0.00144 mol28.9cm3的0.0200 mol dm-3 MnO4-含28.9/1000 x 0.0200 = 0.000578 mol1 mol MnO4- = 5 mol Fe2+因
6、此n(Fe2+) = 5 x 0.000578 = 0.00289 mol比NH3OH+Cl- : Fe2+ = 1:2 (2分)(c) x + 3 2 + 1 = +1 因此 x = -1氧化態(tài) N = -1-NH3OH+Cl-因?yàn)镕e3+ Fe2+的比為2:1因此產(chǎn)物的氧化態(tài)為+1 (2分)(d) N2O (2分)(e) 2 NH3OH+Cl- + 4 Fe3+ = N2O + H2O + 2Cl- + 4 Fe2+ + 6H+(2分)第四題(10分)金屬在化合物中一般顯示正價(jià)態(tài),顯示0價(jià)態(tài)的不多,而顯示負(fù)價(jià)態(tài)的則更少?,F(xiàn)有某金屬X的羰基化合物A,A中X元素的含量為23.63%;A可和鈉汞
7、齊反應(yīng)生成鹽B和CO,B中X元素的含量為21.84%。1確定X的元素符號(hào),并寫(xiě)出核外電子排布式;2確定A、B的化學(xué)式;3B溶于水后劇烈反應(yīng),除生成2種常見(jiàn)氣體外還有鈉鹽生成,寫(xiě)出反應(yīng)方程式。1設(shè)A的組成為X(CO)n,MX/28.01n23.63/76.37,則MX8.667nn6時(shí),存在合理的MX52.00,X為Cr(3分) Ar3d54s1(1分)2A:Cr(CO)6(1分)B的式量為52.00/0.2184238.1 22.99x28.01y238.152.00,求得整數(shù)解x2,y5B:Na2Cr(CO)5 (2分)32Na2Cr(CO)510H2O2NaCr(OH)42NaOH5H21
8、0CO(3分)第五題(12 分)將H2O2慢慢加入到SbF5的HF溶液中得一白色固體A,A是一種鹽類,其陰離子呈八面體結(jié)構(gòu)。 1.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ,生成A的化學(xué)方程式 2.A不穩(wěn)定,能定量分解,B是產(chǎn)物之一,其中亦含有八面體結(jié)構(gòu),B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 3.若將H2S氣體通入SbF5的HF溶液中,則得晶體C,C中仍含有八面體結(jié)構(gòu),寫(xiě)出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式是 。 4將H2O2滴入液氨中得白色固體D,D是一種鹽,含有正四面體結(jié)構(gòu),寫(xiě)出D的結(jié)構(gòu)式 和生成反應(yīng)方程式 。5比較H2O2和H2S的性質(zhì)異同 。第六題(10 分)X射線衍射實(shí)驗(yàn)表明,合金 CrAl 晶體(有序)屬四方晶系, 呈層型結(jié)構(gòu)
9、,每一層只有(排列相似的)Cr 或 Al 組成;晶體沿 c軸(垂直于堆積層)的投影圖如右,以 A、B 表示 Al 層,a、b 表示Cr 層,則該四方層型結(jié)構(gòu)的堆積方式為AabBbaAabBbaA。1確定該合金的化學(xué)式。2畫(huà)出該有序合金的四方晶胞;3寫(xiě)出該合金的密度表達(dá)式(需要的晶胞參數(shù)自行假設(shè))4如果升高溫度使 Al、Cr 原子無(wú)序排列,則所得晶胞與下面 那種晶體的晶胞相似 。NaCl、CsCl、閃鋅礦、螢石、金剛石、石墨、干冰、金紅石、鈣鈦礦、鉀、鎂、銅3(4MCr2MAl)/Naa2c(2 分,a、c 為晶胞參數(shù))4鉀(2 分,體心立方,選項(xiàng)都是考綱要求的)第七題(8 分)本題涉及4種組成
10、不同的配合物,它們都是平面正方形結(jié)構(gòu)。 1PtCl2·2KCl的水溶液與二乙硫醚(Et2S)反應(yīng)(摩爾比1:2)得到兩種結(jié)構(gòu)不同的黃色配合物,該反應(yīng)的化學(xué)方程式和配合物的立體結(jié)構(gòu)是: 。2PtCl2·2KCl的水溶液與足量Et2S反應(yīng)獲得的配合物為淡紅色晶體,它與AgNO3反應(yīng)(摩爾比1:2)得到兩種組成不同的配合物,寫(xiě)出上述兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式。第八題(11 分)乙醛酸是目前急需開(kāi)發(fā)的重要化工產(chǎn)品,它是香料、醫(yī)藥等精細(xì)化工產(chǎn)品的中間體。乙醛酸可使用電合成的方法得到。以聚四氟乙烯為基體的強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換膜為隔膜材料,陰、陽(yáng)兩極均采用純鉛或鉛合金材料,陰、陽(yáng)兩極的電解質(zhì)溶液分
11、別為 1 mol/L 乙二醛水溶液和1mol/L 草酸飽和水溶液。1寫(xiě)出陰、陽(yáng)兩極的電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式,并指出聚四氟乙烯交換膜兩側(cè) H+的移動(dòng)方向。2乙醛酸也可用如下的方法來(lái)合成。其中化合物 A 是平面型分子,且 C、H 的質(zhì)量百分含量為:48.99 2.06。寫(xiě)出 A、B、C 的結(jié)構(gòu)式,計(jì)算此種合成方法和電化學(xué)合成方法的原子利用率。3乙醛酸可以用來(lái)合成香料和藥物中間體。在下面的橫線上,寫(xiě)出各以乙醛酸為原料合成的香料和藥物中間體的名稱。 33,4,5三甲氧基苯甲醛;3乙氧基4羥基苯甲醛;(各1分)R2苯基2羥基乙酸(1 分)第九題(7 分)以下是一條合成路線,已知 B 為酚,C 為羧酸,且
12、B、C和TM 均為 1.4取代苯。試寫(xiě)出 TM 及 AE 各物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,并命名 TM。第十題(12 分)芳香族化合物A和B都是白色結(jié)晶:A是合成許多精細(xì)化學(xué)品的重要中間體,水溶液呈酸性;B是合成農(nóng)藥、染料、助劑、感光材料的中間體,水溶液呈堿性。A在FeCl3存在下能與Cl2反應(yīng),當(dāng)只有一個(gè)氫原子被取代時(shí)能得到2種主要的有機(jī)產(chǎn)物;A也能在光照下與Cl2反應(yīng),當(dāng)與足量Cl2反應(yīng)后得到C;C在NaOH水溶液在反應(yīng)得到D的鈉鹽,D加熱到200生成平面型分子E(C8H4O3);D還能與B反應(yīng),生成高分子化合物F,F(xiàn)是一種阻燃性纖維。B(分子式為C6H8N2)和乙二醛在一定條件下加熱得到G,G能被固體高
13、錳酸鉀氧化,產(chǎn)物經(jīng)鹽酸酸化后得到H。H在常溫下是白色粉末固體,是一種常用的配合試劑。1.000g H能與0.5000mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液23.81mL完全中和。1A有多種同分異構(gòu)體,其中屬于芳香酯類的同分異構(gòu)體有 種。2寫(xiě)出A、B、D、F、G、H各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式3系統(tǒng)命名法命名C4寫(xiě)出B與乙二醛反應(yīng)的化學(xué)方程式。16(2分)2A: B: D: F: G: H:(各1分)3C: 鄰三氯甲基苯甲酸 (2分)42H2O(2分)化學(xué)競(jìng)賽模擬測(cè)試(二)滿分100分,時(shí)間3小時(shí)第一題(10分)鈾是重要的核燃料,自1939年鈾核裂變發(fā)現(xiàn)以來(lái),引起人們對(duì)鈾化學(xué)的深入研究,并導(dǎo)致超鈾元素的發(fā)現(xiàn)。天然存在
14、的鈾含有三種同位素,99.3的238U,0.7的235U和痕量234U。鈾能形成多種氧化態(tài)的化合物,其中以6氧化態(tài)的化合物(UO3、UF6)最為重要。1235U受到1個(gè)熱(慢)中子的輻射,核裂變生成140Ba和92Kr,釋放出原子能,寫(xiě)出核反應(yīng)方程式; 2在一放射性系列中,238U經(jīng)一系列、衰變得到206Pb,寫(xiě)出總的核反應(yīng)方程式; 3U遇沸水只生成2種含U二元化合物,比例為43,寫(xiě)出反應(yīng)方程式; 4UO3是一種兩性氧化物,它在溶液中可以以UO22和U2O72形式存在,寫(xiě)出UO3與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿反應(yīng)的離子方程式;酸:堿:第二題(10 分)青石棉(cricidolite)是世界衛(wèi)生組織確認(rèn)的一種致癌
15、物質(zhì),是鹿特丹公約中受限制的46 種化學(xué)品之一,青石棉屬于硅酸鹽,式量不超過(guò) 1000,組成上有 0.22%的 H、41.03%的 O、4.91%的 Na、24.01%的 Si、還有一種未知常見(jiàn)元素(呈現(xiàn)兩種常見(jiàn)氧化態(tài));1mol 青石棉用稀硝酸溶液處理時(shí),還原產(chǎn)物為 1mol NO。1確定未知元素2寫(xiě)出青石棉的硅酸鹽表達(dá)式,再表示成氧化物的形式。3溶解 1mol 青石棉至少需要含多少 HNO3 的稀硝酸;41mol 青石棉最多可與含多少 HF 的氫氟酸反應(yīng)。第三題(10分)羥胺(NH2OH)是一種堿和還原劑;它與鹽酸反應(yīng)生成鹽鹽酸羥胺,NH3OH+Cl-并與Fe3+ 離子反應(yīng)生成的Fe2+。
16、1.00g 鹽酸羥胺溶于蒸餾水,得250 cm3的溶液。取這個(gè)溶液25.0 cm3加入至含過(guò)量鐵(III) 離子和硫酸的溶液中。這個(gè)混合物加熱至沸騰,再冷卻。用0.0200 mol dm3 高錳酸鉀溶液使Fe2+離子氧化回Fe3+;需要28.9 cm3該溶液。1 畫(huà)出鹽酸羥胺 NH3OH+Cl-的結(jié)構(gòu)。并指出鍵角的大概大小。2計(jì)算Fe3+離子和鹽酸羥胺的化學(xué)反應(yīng)計(jì)量比。3計(jì)算鹽酸羥胺和反應(yīng)產(chǎn)物中氮的氧化數(shù)。4給出鹽酸羥胺的反應(yīng)產(chǎn)物。5寫(xiě)出鹽酸羥胺Fe3+離子的反應(yīng)方程式。第四題(10分)金屬在化合物中一般顯示正價(jià)態(tài),顯示0價(jià)態(tài)的不多,而顯示負(fù)價(jià)態(tài)的則更少?,F(xiàn)有某金屬X的羰基化合物A,A中X元素
17、的含量為23.63%;A可和鈉汞齊反應(yīng)生成鹽B和CO,B中X元素的含量為21.84%。1確定X的元素符號(hào),并寫(xiě)出核外電子排布式;2確定A、B的化學(xué)式;3B溶于水后劇烈反應(yīng),除生成2種常見(jiàn)氣體外還有鈉鹽生成,寫(xiě)出反應(yīng)方程式。第五題(12 分)將H2O2慢慢加入到SbF5的HF溶液中得一白色固體A,A是一種鹽類,其陰離子呈八面體結(jié)構(gòu)。1.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ,生成A的化學(xué)方程式 2.A不穩(wěn)定,能定量分解,B是產(chǎn)物之一,其中亦含有八面體結(jié)構(gòu),B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 3.若將H2S氣體通入SbF5的HF溶液中,則得晶體C,C中仍含有八面體結(jié)構(gòu),寫(xiě)出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式是 。4將H2O2滴入液氨中得
18、白色固體D,D是一種鹽,含有正四面體結(jié)構(gòu),寫(xiě)出D的結(jié)構(gòu)式 和生成D反應(yīng)方程式 。5比較H2O2和H2S的性質(zhì)異同。第六題(10 分)X射線衍射實(shí)驗(yàn)表明,合金 CrAl 晶體(有序)屬四方晶系, 呈層型結(jié)構(gòu),每一層只有(排列相似的)Cr 或 Al 組成;晶體沿 c軸(垂直于堆積層)的投影圖如右,以 A、B 表示 Al 層,a、b 表示Cr 層,則該四方層型結(jié)構(gòu)的堆積方式為AabBbaAabBbaA。1確定該合金的化學(xué)式。2畫(huà)出該有序合金的四方晶胞;3寫(xiě)出該合金的密度表達(dá)式(需要的晶胞參數(shù)自行假設(shè))4如果升高溫度使 Al、Cr 原子無(wú)序排列,則所得晶胞與下面 那種晶體的晶胞相似 。NaCl、CsC
19、l、閃鋅礦、螢石、金剛石、石墨、干冰、金紅石、鈣鈦礦、鉀、鎂、銅第七題(8 分)本題涉及4種組成不同的配合物,它們都是平面正方形結(jié)構(gòu)。1PtCl2·2KCl的水溶液與二乙硫醚(Et2S)反應(yīng)(摩爾比1:2)得到兩種結(jié)構(gòu)不同的黃色配合物,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 和配合物的立體結(jié)構(gòu)是: 。2PtCl2·2KCl的水溶液與足量Et2S反應(yīng)獲得的配合物為淡紅色晶體,它與AgNO3反應(yīng)(摩爾比1:2)得到兩種組成不同的配合物,寫(xiě)出上述兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式。第八題(11 分)乙醛酸是目前急需開(kāi)發(fā)的重要化工產(chǎn)品,它是香料、醫(yī)藥等精細(xì)化工產(chǎn)品的中間體。乙醛酸可使用電合成的方法得到。以聚四氟乙
20、烯為基體的強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換膜為隔膜材料,陰、陽(yáng)兩極均采用純鉛或鉛合金材料,陰、陽(yáng)兩極的電解質(zhì)溶液分別為 1 mol/L 乙二醛水溶液和1mol/L 草酸飽和水溶液。1寫(xiě)出陰、陽(yáng)兩極的電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式,并指出聚四氟乙烯交換膜兩側(cè) H+的移動(dòng)方向。2乙醛酸也可用如下的方法來(lái)合成。其中化合物 A 是平面型分子,且 C、H 的質(zhì)量百分含量為:48.99 2.06。寫(xiě)出 A、B、C 的結(jié)構(gòu)式,計(jì)算此種合成方法和電化學(xué)合成方法的原子利用率。3乙醛酸可以用來(lái)合成香料和藥物中間體。在下面的橫線上,寫(xiě)出各以乙醛酸為原料合成的香料和藥物中間體的名稱。 第九題(7 分)以下是一條合成路線,已知 B 為酚,C 為
21、羧酸,且 B、C和TM 均為 1.4取代苯。試寫(xiě)出 TM 及 AE 各物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,并命名 TM。第十題(12 分)芳香族化合物A和B都是白色結(jié)晶:A是合成許多精細(xì)化學(xué)品的重要中間體,水溶液呈酸性;B是合成農(nóng)藥、染料、助劑、感光材料的中間體,水溶液呈堿性。A在FeCl3存在下能與Cl2反應(yīng),當(dāng)只有一個(gè)氫原子被取代時(shí)能得到2種主要的有機(jī)產(chǎn)物;A也能在光照下與Cl2反應(yīng),當(dāng)與足量Cl2反應(yīng)后得到C;C在NaOH水溶液在反應(yīng)得到D的鈉鹽,D加熱到200生成平面型分子E(C8H4O3);D還能與B反應(yīng),生成高分子化合物F,F(xiàn)是一種阻燃性纖維。B(分子式為C6H8N2)和乙二醛在一定條件下加熱得到G,G
22、能被固體高錳酸鉀氧化,產(chǎn)物經(jīng)鹽酸酸化后得到H。H在常溫下是白色粉末固體,是一種常用的配合試劑。1.000g H能與0.5000mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液23.81mL完全中和。1A有多種同分異構(gòu)體,其中屬于芳香酯類的同分異構(gòu)體有 種。2寫(xiě)出A、B、D、F、G、H各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式3系統(tǒng)命名法命名C4寫(xiě)出B與乙二醛反應(yīng)的化學(xué)方程式?;瘜W(xué)競(jìng)賽模擬測(cè)試(二)第一題1UnBaKr4n(2分)2UPb8He6e(3分)37U6H2O4UH33UO2(3分)42UO32OHU2O72H2O UO32HUO22H2O(各1分)第二題1HONaSi11214 設(shè)組成式 NaXnSi4O11(OH)或 Na2X
23、mSi8O22(OH)2X 的化合價(jià)為 6/n(12/m),原子量為 139.6/n(279.2/m),n 個(gè) X 總失去 3 個(gè)電子如果 X 是單一化合價(jià),顯然無(wú)法滿足上面 3 個(gè)條件因此 X 有 2 種化合價(jià),低價(jià)的 3 個(gè) X 氧化為高一價(jià)的(1 個(gè) X 氧化為高三價(jià)的不太可能) 根據(jù)分析 X 很可能是鐵,代入數(shù)據(jù)滿足條件(4 分)2Na2Fe5Si8O22(OH)2 Na2O·3FeO·Fe2O3·8SiO2·H2O(各 1 分)318mol(2分)478mol(2分)第三題(a)(2分)(b)原始NH3OH+Cl- 溶液1g/250cm3 = 4g dm-
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