分析化學(xué)第五版習(xí)題解答武漢大學(xué)

1、思考題1、為了探討某江河地段底泥中工業(yè)污染物的聚集情況，某單位于不同地段采集足夠量的原始平均試樣，混勻后，取部分試樣送交分析部門。分析人員稱取一定量試樣，經(jīng)處理后，用不同方法測定其中有害化學(xué)成分的含量。試問這樣做對不對？為什么？答：不對。應(yīng)將原始試樣全部送交分析部門，再由分析人員對原始試樣采用四分法進行縮分，依據(jù)經(jīng)驗公式取樣，再分解、測定等。 2、鎳幣中含有少量銅、銀。欲測定其中銅、銀的含量，有人將鎳幣的表層擦潔后，直接用稀HNO3溶解部分鎳幣制備試液。根據(jù)稱量鎳幣在溶解前后的質(zhì)量差，確定試樣的質(zhì)量。然后用不同的方法測定試液中銅、銀的含量。試問這樣做對不對？為什么？答：不對。應(yīng)將鎳幣

2、全部溶解，因為鎳幣中銅銀分布不一定均勻，這樣做取樣無代表性。 3、怎樣溶解下列試樣：錫青銅、高鎢鋼、純鋁、鎳幣、玻璃答：錫青銅：HNO3 ；高鎢鋼：H3PO4； 純鋁：HCl； 鎳幣：HNO3 ；玻璃：HF。 4、下列試樣宜采用什么熔劑和坩堝進行熔融：鉻鐵礦、金紅石、錫石 、陶瓷答：鉻鐵礦：Na2O2熔劑，鐵、銀、剛玉坩堝    金紅石：酸性熔劑，石英或鉑坩堝    錫石 ：酸性熔劑，石英或鉑坩堝    陶瓷：堿性熔劑，鐵、銀、剛玉坩堝 5、欲測定鋅合金中Fe、Ni、Mg的含

3、量，應(yīng)采用什么溶劑溶解試樣？答：用NaOH溶解試樣，F(xiàn)e，Ni，Mg形成氫氧化物沉淀，與Zn基體分離。 6、欲測定硅酸鹽中SiO2的含量；硅酸鹽中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。應(yīng)分別選擇什么方法分解試樣？答：測硅酸鹽中SiO2的含量時采用堿熔法，用KOH熔融，是硅酸鹽中的硅轉(zhuǎn)化為可溶性的K2SiO3，再用容量法測定：測定硅酸鹽中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量時，用HF酸溶解試樣，使Si以SiF4的形式溢出，再測試液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。 7、分解物及試樣和有機試樣的主要區(qū)別有哪些？答：分解無機試樣和有機試樣的主要區(qū)別在于：無機試樣的分解時將待測物轉(zhuǎn)

4、化為離子，而有機試樣的分解主要是破壞有機物，將其中的鹵素，硫，磷及金屬元素等元素轉(zhuǎn)化為離子。 8、誤差的正確定義是（選擇一個正確答案）   （C）a、某一測量使與其算術(shù)平均值之差b、含有誤差之值與真值之差c、測量值與其真值之差d、錯誤值與其真值之差  9、誤差的絕對值與絕對誤差是否相同？答：不同。絕對誤差有正、負(fù)，誤差的絕對值只是表示誤差大小的一種形式。 10、常量滴定管估計到±0.01，若要求滴定的相對誤差小于0.1%，在滴定時，耗用體積應(yīng)控制為多少？×100%0.1%   

5、0; V20ml 11、微量分析天平可稱準(zhǔn)至±0.001mg，要使稱量誤差不大于1，至少應(yīng)稱取多少試樣？×10001     S2mg 12、下列情況各引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？a、砝碼腐蝕       （系統(tǒng)誤差、校正砝碼）b、稱量時，試樣吸收了空氣中的水分。系統(tǒng)誤差，用遞減法稱量天平零點稍有變動         （偶然誤差）c、讀取滴定答讀數(shù)時，最后一位數(shù)字

6、值測不準(zhǔn)        （偶然誤差）e、以含量為98%的金屬鋅作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液的濃度    （系統(tǒng)誤差，換成基準(zhǔn)試劑）f、試劑中含有微量待測組分      （系統(tǒng)誤差，做空白試驗）g、重量法測定SiO2時，試液中硅酸沉淀不完全        （系統(tǒng)誤差，方法校正）h、天平兩臂不等長       &

7、#160;     （系統(tǒng)誤差，校正儀器） 13、下列數(shù)字有幾位有效數(shù)字？0.072 (2位)      36.080 (5位)     4.4×10-3 (2位)    6.023×1028 (4位)     100 (3位)     998 (3位或不確定)     1000.00 (

8、6位)      1.0×103 (2位)      PH=5.2時的H+ (1位) 14、某人用差示光度分析法分析藥物含量，稱取此藥物試樣0.0520g最后計算此藥物的含量為96.24%。問該結(jié)果是否合理？為什么？答：不合理，因為稱樣量為0.0520g只有三位有效數(shù)字，根據(jù)誤差傳遞規(guī)律或有效數(shù)字運算規(guī)則，其結(jié)果只能有三位有效數(shù)字，應(yīng)為96.2%。 15、將0.0089g BaSO4換算為Ba。問計算時下列換算因數(shù)中選擇哪一個較為恰當(dāng)：0.59；0.588；0.58

9、84 16、用加熱法驅(qū)除水分以測定CaSO4·H2O中結(jié)晶水的含量，稱取試樣0.2000g，已知天平稱量誤差為±0.1mg。試問分析結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出？××100%= 6.21%因為本方法只能測準(zhǔn)至0.01%，所以分析結(jié)果應(yīng)以三位有效數(shù)字報出。 17、今欲配制0.02000mol·L-1 K2Cr2O7溶液500ml，所用天平的準(zhǔn)確度為0.1mg，若相對誤差要求為±0.1%，問稱取K2Cr2O7時，應(yīng)準(zhǔn)確稱取到哪一位？用準(zhǔn)確度為±0.1mg的天平稱量，若相對誤差要求為±0.1%，則稱樣量至

10、少應(yīng)為0.2g。而配制500mL0.02000 mol·L-1 K2Cr2O7, 則需稱取m（K2Cr2O7）=0.02000××500=2.942g由于稱樣量大于0.2g，所以只需保留四位有效數(shù)字，準(zhǔn)確至毫克位即可。 18、標(biāo)定堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時，鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，M=204.23g·mol-1）二水含草酸(H2C2O4·2H2O，M=126.07g·mol-1)都可以作為基準(zhǔn)物質(zhì)，你認(rèn)為選擇哪一種更好?為什么?答：選鄰苯二甲酸氫鉀更好，因其分子量更大，稱量誤差較小。 19、用基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定HCl

11、溶液時，下列情況會對HCl的濃度產(chǎn)生何種影響（偏高、偏低或沒有影響）？（CHCl=× ×）a、滴定時速度太快，附在滴定管壁的HCl來不及流下來就讀取滴定體積。（測出的VHCl偏大，所以 CHCl偏?。゜、稱取Na2CO3時，實際質(zhì)量為0.1834g，記錄時誤記為0.1824g（M（Na2CO3）的計算值變小，所以CHCl偏?。ヽ、在將HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液倒入滴定管之前，沒有用HCl溶液蕩洗滴定管。（這會使標(biāo)定時所用HCl溶液的濃度稀釋，消耗VHCl增大，所以CHCl偏?。ヾ、錐瓶中的Na2CO3用蒸餾水溶解時，多加了50mL蒸餾水（標(biāo)定時只與錐瓶中Na2CO3的總量有關(guān)，與其濃度

12、無關(guān)，所以無影響）e、滴定開始之前，忘記調(diào)節(jié)零點，Ha溶液的液面高于零點。（測得的VHCl偏小，所以CHCl偏高）f、滴定管活塞漏出HCl溶液（測得的VHCl偏大，所以CHCl偏低）g、稱取Na2CO3時，撒在天平盤上。（需稱兩次，所以無影響）h、配制HCl溶液時沒混勻（標(biāo)定時所用HCl溶液的濃度高于或低于HCl溶液的平均濃度，所以對CHCl有影響，是高還是低無法確定） 20、假設(shè)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定不純的Na2CO3樣品，若出現(xiàn)12題中所述的情況，將會對分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響？（Na2CO3%= ×100%根據(jù)公式可知：在a、b、c、d、e、f情況中對結(jié)果影響情況與12題中

13、的相反，d、g無影響，h有影響，但無法確定高低。） 21、若將H2C2O4·2H2O基準(zhǔn)物質(zhì)不密封，長期置于放有干燥劑的干燥器中，用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時，結(jié)果是偏高、偏低還是無影響？答：偏低。因為失水后的H2C2O4中含有比同樣質(zhì)量H2C2O4·2H2O更多的能與NaOH作用的H+，這樣測定時消耗VNaOH增大，所以CNaOH偏小。 22、有6.00g NaH2PO4及8.197g Na3PO4的混合物，加入少量水溶解，加入2.500mol·L-1HCl 40.0mL，問所得溶液為酸性、中性、堿性？n（NaH2PO4）=0.0500 mo

14、l      n（HCl）=0.100 moln（Na3PO4）=0.0500 mol   兩者混合后生成n（Na2HPO4）=0.0500 +0.0500=0.1000mol與n（HCl）=0.100 mol反應(yīng)生成n(NaH2PO4)=0.1000mol而NaH2PO4溶液顯酸性。第1章分析化學(xué)概論 2. 有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,現(xiàn)欲使其濃度增至0.1000mol/L。問應(yīng)加入0.5000mol/L H2SO4的溶液多少毫升？解：  4要求在滴定時消耗0.2mol

15、/LNaOH溶液2530mL。問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)多少克？如果改用做基準(zhǔn)物質(zhì)，又應(yīng)稱取多少克？解：應(yīng)稱取鄰苯二甲酸氫鉀1.01.2g應(yīng)稱取0.30.4g  6含S有機試樣0.471g，在氧氣中燃燒，使S氧化為SO2，用預(yù)中和過的H2O2將SO2吸收，全部轉(zhuǎn)化為H2SO4，以0.108mol/LKOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計量點，消耗28.2mL。求試樣中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解： 80.2500g不純CaCO3試樣中不含干擾測定的組分。加入溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定過量酸，消耗6.50mL，計算試樣中CaCO

16、3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解： 10不純Sb2S30.2513g，將其置于氧氣流中灼燒，產(chǎn)生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+還原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。計算試樣中Sb2S3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以Sb計，質(zhì)量分?jǐn)?shù)又為多少？解： 12. 用純As2O3標(biāo)定KMnO4溶液的濃度。若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好與36.42 mL KMnO4反應(yīng)。求該KMnO4溶液的濃度。解：      故     &#

17、160;                 14H2C2O4作為還原劑?？膳cKMnO4反應(yīng)如下：其兩個質(zhì)子也可被NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。分別計算0.100mol·L-1NaOH和0.100 mol·L-1 KMnO4溶液與500mg H2C2O4完全反應(yīng)所消耗的體積（mL）。解：             

18、0;                                          16. 含K2Cr2O7 5.442g·L-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液。求其濃度以及對于Fe3O4（M=231.54g·mol

19、-1）的滴定度（mg/mL）。解：                18. 按國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，化學(xué)試劑FeSO4·7H2O（M=278.04g·mol-1）的含量：99.50100.5%為一級（G.R）；99.00%100.5%為二級（A.R）；98.00%101.0%為三級（C.P）。現(xiàn)以KMnO4法測定，稱取試樣1.012g，在酸性介質(zhì)中用0.02034 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，至終點時消耗35.70mL。計算此產(chǎn)

20、品中FeSO4·7H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并判斷此產(chǎn)品符合哪一級化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)。解：                                             &#

21、160;               故為一級化學(xué)試劑。 20. CN-可用EDTA間接滴定法測定。已知一定量過量的Ni2+與CN-反應(yīng)生成Ni(CN)，過量的Ni2+以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，Ni(CN)并不發(fā)生反應(yīng)。取12.7mL含CN-的試液，加入25.00mL含過量Ni2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液以形成Ni(CN)，過量的Ni2+需與10.1mL 0.0130 mol·L-1 EDTA完全反應(yīng)。已知39.3mL 0.0130 mol·L-1 E

22、DTA與上述Ni2+標(biāo)準(zhǔn)溶液30.0mL完全反應(yīng)。計算含CN-試液中CN-的物質(zhì)的量濃度。解：                                             

23、60;                      第2章 分析試樣的采集與制備1某種物料，如各個采樣單元間標(biāo)準(zhǔn)偏差的估計值為0.61，允許的誤差為0.48，測定8次，置信水平選定為90%，則采樣單元數(shù)應(yīng)為多少?解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90 2某物料取得8份試樣，經(jīng)分別處理后測得其中硫酸鈣量分別為81.65、81.48、81.34、81.40、80.98、81.08、81.

24、17、81.24，求各個采樣單元間的標(biāo)準(zhǔn)偏差如果允許的誤差為0.20，置信水平選定為95，則在分析同樣的物料時，應(yīng)選取多少個采樣單元？解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.36      4已知鉛鋅礦的K值為0.1，若礦石的最大顆粒直徑為30 mm，問最少應(yīng)采取試樣多少千克才有代表性?解： 5采取錳礦試樣15 kg，經(jīng)粉碎后礦石的最大顆粒直徑為2 mm，設(shè)K值為0.3，問可縮分至多少克？解：設(shè)縮分n次，則          

25、0;                               解得，所以n=3      m = 第3章分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理 1根據(jù)有效數(shù)字運算規(guī)則，計算下列算式：(1)19.469+1.537-0.0386+2.54(2) 3.6

26、0;0.0323´20.59´2.12345(3)(4)    pH=0.06，求H+=?                         解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51       b. 原式=3.6×

27、;0.032×21×2.1=5.1       c. 原式=       d. H+=10-0.06=0.87( mol/L ) 3設(shè)某痕量組分按下式計算分析結(jié)果：，A為測量值，C為空白值，m為試樣質(zhì)量。已知sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求sx。解：        且     

28、0; 故 5. 反復(fù)稱量一個質(zhì)量為 1.0000g的物體，若標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4mg，那么測得值為1.00001.0008g的概率為多少？                               解：由        &

29、#160;    故有       即       查表得 P=47.73% 7要使在置信度為95時平均值的置信區(qū)間不超過±s，問至少應(yīng)平行測定幾次?解：        查表，得：      9. 測定黃鐵礦中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，六次測定結(jié)果分別為30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30

30、.56%, 30.49%，計算置信水平95%時總體平均值的置信區(qū)間。解：                =0.06%       置信度為95%時：        11.下列兩組實驗數(shù)據(jù)的精密度有無顯著性差異(置信度90)?   A：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63

31、0;   B：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40解：a.               故       b.               故     所以  查表得>2.221

32、60;13用兩種不同分析方法對礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進行分析，得到兩組數(shù)據(jù)如下：                       s        n    方法1  15.34       0.10

33、0;   11    方法2 15.43       0.12    11   a置信度為90時，兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差是否存在顯著性差異?   b在置信度分別為90，95及99時，兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異?解：(a)=0.00102，=0.00122F=1.44<F表=2.97所以兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差無顯著性差異。(b)由=得，=0.01，=0.012 s=0.

34、0332=3.32%  t=0.063查表得：當(dāng)置信度為90%時，=1.72>0.063查表得：當(dāng)置信度為95%時，=2.09>0.063查表得：當(dāng)置信度為99%時，=2.84>0.063所以兩組分析結(jié)果的平均值不存在顯著性差異。 15實驗室有兩瓶NaCl試劑，標(biāo)簽上未標(biāo)明出廠批號，為了判斷這兩瓶試劑含Cl-1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異，某人用莫爾法對它們進行測定，結(jié)果如下：     A瓶 60.52，60.41，60.43，60.45B瓶  60.15，60.15，60.05，60.08問置信度

35、為90%時，兩瓶試劑含Cl-1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異？解：用F檢驗法：= =60.45%，= =2.310-3=60.11%，= =2.610-3F=1.13，查表得F表=9.28>1.13因此沒有差異。用t檢驗法：S=5.010-4所以 t=9.6而查表得t表=1.94<9.6所以存在顯著性差異。 17為提高光度法測定微量Pd的靈敏度，改用一種新的顯色劑。設(shè)同一溶液，用原顯色劑及新顯色劑各測定4次，所得吸光度分別為0.128，0.132，0.125，0.124及0.129，0.137，0.135，0.139。判斷新顯色劑測定Pd的靈敏度是否有顯著提高?(置

36、信度95)解：用F檢驗法：= =0.127，= =1.310-5=0.135,   =1.910-5F=1.46查表得F表=9.28>1.46,因此沒有顯著性差異。用t檢驗法：S=4.010-3所以 t=2.8而查表得t表=2.45<2.8 所以存在顯著性差異。 21某熒光物質(zhì)的含量(c)及其熒光相對強度(y)的關(guān)系如下：    含量 c/mg       0.0   2.0  4.0  6.0 

37、0; 8.0  10.0   12.0    熒光相對強度y  2.1   5.0  9.0  12.6  17.3  21.0  24.7    a列出一元線性回歸方程    b求出相關(guān)系數(shù)并評價y與x間的相關(guān)關(guān)系。解：由題意可得，=6.0，=13.1，=216.2，=112.0，=418.28，所以b=1.93，=13.1-1.936.0=1.52所以一元回歸方程為：y=1.52+1.93x（

38、b）因為=0.9987比較接近于1，所以y與x的線性關(guān)系很好。第4章  分析質(zhì)量的控制與保證16  解：平均值 = 0.256  mg/L          標(biāo)準(zhǔn)偏差 s = 0.020  mg/L標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值=0.250 mg/L  控制限 3s=（0.256 0.060）mg/L警戒限 2s=（0.256 0.040）mg/L繪制分析數(shù)據(jù)的質(zhì)控圖如下圖。     還原糖分析的質(zhì)量控制圖第5章 酸堿平衡和酸堿滴定

39、法 1寫出下列溶液的質(zhì)子條件式。ac1 mol·L-l NH3 + c2 mol·L-l NH4Cl；cc1 mol·L-l)H3PO4 + c2 mol·L-l HCOOH；解：a. 對于共軛體系，由于構(gòu)成了緩沖溶液，所以可以將其視為由強酸（HCl和弱堿（NH3）反應(yīng)而來，所以參考水準(zhǔn)選為HCl, NH3和H2O質(zhì)子條件式為： H+ + NH4+ = Cl- + OH-或 H+ + NH4+ = c2 + OH- c. 直接取參考水平：H3PO4  , HCOOH , H2O質(zhì)子條件式：H+ = H2PO4- + 2HPO

40、42- + 3PO43- + HCOO-+OH- 3計算下列各溶液的pH。 a0.050 mol·L-l NaAc；              c0.10 mol·L-l NH4CN；             e0.050 mol·L-l氨基乙酸；    &#

41、160;   g0.010 mol·L-l H2O2液；            i0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸鈉(ClCH2COONa)混合溶液。 解：a.對于醋酸而言，Kb =Kw / Ka = 5.6  10-10應(yīng)為cKb = 5.6  10-10 5 10-2 = 2.8  10-11> 10Kwc/Kb> 100 故

42、使用最簡式；       OH- =  = 5.29 10-6         pH = 14 pOH = 8.72 c. NH4+   Ka = 5.6  10-10  HCN   Ka = 6.2.  10-10cKa > 10Kw      c > 10 Ka 由近似公式可以得到：H+ =  

43、;=  = 5.89 10-10pH = 10 0.77 = 9.23 e. 氨基乙酸一端羧基顯酸性，一端氨基顯堿性，Ka1 = 4.5 10-3 , Ka2 = 2.5  10-10c/Ka2> 100  且c > 10 Ka1所以H+ =  =  = 1.06  10-6pH = 6-0.03 = 5.97 g. 對于雙氧水而言，Ka = 1.8  10-12cKa < 10Kw     c/Ka> 100所以可以計算

44、氫離子濃度H+ =  =  = 1.67  10-7pH = 7 0.22 = 6.78 i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl    所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液設(shè)有x mol/L的ClCH2COOH發(fā)生離解，則       ClCH2COOH  ClCH2COO- + H+       

45、        0.05-x            x     0.01+x     所以有 = Ka= 1.4  10-3解得x = 4.4  10-3mol/L那么H+ = 0.0144mol/L   pH = -log H+ = 1.84  5某混合溶液含有0.10 mol

46、·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。a計算此混合溶液的pH。b加入等體積0.10 mol·L-l NaOH溶液后，溶液的pH。解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2     HAc Ka=1.8×10-5        均為弱酸，且濃度遠(yuǎn)低于HCl的濃度，所以此體系中的HSO4-和HAc在計算pH值時刻忽略。故pH=1.00。&

47、#160;      b.加入等體積0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，體系變?yōu)镠SO4-和HAc的混酸體系，        忽略KW及KHAHA，H+ 2=（CHSO4-H+ ）解得H+ =9.90×10-5   故pH=4.00 7已知Cr3+的一級水解反應(yīng)常數(shù)為10-3.8，若只考慮一級水解，則0.010 mol·L-l Cr(ClO4)3的pH為多少? 此時溶液中Cr(OH)2+的分布分?jǐn)?shù)是多大?解：1）

48、60;          mol/L          故pH=2.93       2） 9今用某弱酸HB及其鹽配制緩沖溶液，其中HB的濃度為0.25 mol·L-l。于100mL該緩沖溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液體積的變化)，所得溶液的pH為5.60。問原來所配制的緩沖溶液的pH為多少? (已知HB的)  解：

49、（mol/L）       已知p Ka=5.30，pH=5.60       設(shè)原緩沖溶液中鹽的濃度為x mol/L，故       得x=0.35       則原緩沖溶液pH=  11配制氨基乙酸總濃度為0.10 mol·L-l的緩沖溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?還需加多少毫升1 mol·L-l酸或堿

50、，所得溶液的緩沖容量為多大?解：設(shè)酸以HA表示，p Ka1=2.35   p Ka2=9.60       1)需HA質(zhì)量m=0.10×100×75.0×0.75（g）        2）因為氨基乙酸及質(zhì)子化氨基乙酸構(gòu)成緩沖溶液，設(shè)pH=2時，質(zhì)子化氨基乙酸濃度為xmol/L，則          即，解得x=0.079

51、0;         生成0.079mol/L的質(zhì)子化氨基乙酸，需加酸為0.079×100=7.9ml 13計算下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH(考慮離子強度的影響)，并與標(biāo)準(zhǔn)值相比較。    a飽和酒石酸氫鉀(0.034 0 mol·L-l)；    c0.010 0 mol·L-l硼砂。解：a. p Ka1=3.04，p Ka24.37       &#

52、160;  I= （mol/L），          查表得，          故，得          同理可得，          又        &#

53、160;     最簡式                    pH=3.56                c. c=0.0100 mol/L，p Ka1=4，p Ka2=9     &#

54、160;                    查表          故           K=5.8×10-10         &#

55、160;            故pH=9.18  16. 解：已知一元弱酸的，問其等濃度的共軛堿的為多少？（已知：，且）解：據(jù)題意： 19. 用滴定至。計算終點誤差。解：時 22. 用滴定羥胺鹽酸鹽（）和的混合溶液。問化學(xué)計量點時溶液的為多少？在化學(xué)計量點有百分之幾的參加了反應(yīng)？解：(1) 已知時，產(chǎn)物為和 (2) 時，參加反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)為： 25.稱取鋼樣，溶解后，將其中的磷沉淀為磷鉬酸銨。用溶解沉淀，過量的用返滴定至酚酞剛好褪色，耗

56、去。計算鋼中和的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：過量用于滴定磷鉬酸銨的含物質(zhì)的量為： 28. 標(biāo)定甲醇鈉溶液時，稱取苯甲酸，消耗甲醇鈉溶液，求甲醇鈉的濃度。解：，令其濃度為第6章 絡(luò)合滴定法 2.解：        4.解：用氨水調(diào)解時：                          

57、0; 故主要存在形式是，其濃度為     用氨水和NaOH調(diào)解時：                           故主要存在形式是和，其濃度均為 6解：      8.解：PH=5.0時，      10

58、.解：設(shè)Al3+濃度為0.010mol/L，則由Al(OH)3的Ksp計算可得Al3+發(fā)生水解時pH=3.7。要想在加入EDTA時，Al3+不發(fā)生水解，pH應(yīng)小于3.7。 12.解：a.                b.      15. 解:   由Ksp ，測Th時pH<3.2,測La時pH<8.4，查酸效應(yīng)曲線（數(shù)據(jù)）可知，測Th時 pH2較好，為

59、消除La的干擾，宜選pH<2.5,因此側(cè)Th可在稀酸中進行；側(cè)La在pH5-6較合適，可選在六亞甲基四胺緩沖溶液中進行。 18. 解:     由題意可知                   21. 解:  據(jù)題中計量關(guān)系得：           24. 解:&#

60、160; 據(jù)題中計量關(guān)系得：          =21.10%              100%=16.55%）第 7 章氧化還原滴定法1. 解：查表得：lgK(NH3) =9.46E=EZn2+/Zn+0.0592lgZn2+/2        =-0.763+0.0592lg(Zn(NH3)42+/K(

61、NH3)4)/2=-1.04V 3. 解：E Hg22+/Hg=EHg22+/Hg+0.5*0.0592lgHg2+             =0.793+0.5*0.0592lg(Ksp/Cl-2)       EHg22+/Hg=0.793+0.0295lgKsp=0.265V       E Hg22+/Hg=0.265+0.5*0.0592

62、lg(1/Cl-2)=0.383V       5. 解：E MnO4-/Mn2+= EMnO4-/Mn2+0.059*lg（ MnO4-/Mn2+）/5 當(dāng)還原一半時：MnO4-=Mn2+ 故E MnO4-/Mn2+= EMnO4-/Mn2+=1.45VCr2O72-=0.005mol/LCr3+=2*0.05=0.10mol/L ECr2O72-/Cr3+= ECr2O72-/Cr3+0.059/6*lg（Cr2O72-/Cr3+）=1.01V 7. 解：Cu+2AgCu22Ag   

63、60;  lgK（）*2/0.05915.69      K1015.69Cu2/ Ag2表明達到平衡時Ag幾乎被還原,因此= Ag/2=0.05/2=0.025mol/L      Ag= ( Cu2/K)0.5=2.3*10-9mol/L 9. 解：2S2O32-+I-3=3I-+S4O62-(a)當(dāng)?shù)味ㄏ禂?shù)為0.50時，I3-=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667mol/LI-=0.500*2*10.00/(20.00+10

64、.00)+1*20.00/30.00=0.700mol/L故由Nernst方程得：E=E I3-/ I-0.059/2* lg0.01667/0.700=0.506V  (b) 當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為1.00時，由不對稱的氧化還原反應(yīng)得：EI-3/ I-=0.545+0.0295 lgI-3/ I-3  (1) E S4O62/-S2O32-=0.080+0.0295 lgS4O62-/ S2O322  (2)(1)*4+(2)*2得：6Esp=2.34+0.059 lgI-32S4O62-/ I-6S2O32-2由于此時S4O62-=2I-3，計算得S4O62-

65、=0.025mol/L  I-=0.55mol/L,代入上式Esp=0.39=0.059/6* lgS4O62-/4 I-6=0.384V (c) 當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為1.5, E= E S4O62/-S2O32-=0.80+0.0295 lgS4O62-/ S2O322 此時S4O62-=0.1000*20.00/100=0.0200mol/L  S2O32-=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L 故E=0.800+0.0295 lg0.200/(0.200)2=1.30V 11解：  Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+終點時

66、CCe3+=0.05000mol/l, Fe2+=0.05000mol/l.所以 C Ce4= CCe3+*10(0.94-1.44)/0.059=1.7*10-10mol/l          C Fe2+=CFe3+*10(0.94-0.68)/0.059=2.0*10-6mol/l得Et=(1.7*10-10-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004% 13解： Ce4+Fe2+=Ce3+Fe2+在H2SO4介質(zhì)中，終點時Eep=0.48V,Esp=(

67、1.48+0.68)/2=1.06V,E=1.44-0.68=0.76V, E=0.84-1.06=-0.22Et=(10-0.22/0.059-100.22/0.059)/100.76/2*0.059*100%=-0.19% 在H2SO4+H3PO4介質(zhì)中，F(xiàn)e3+=1+103.5*0.5=5*102.5=103.2, Fe2+=1+0.5*102.3=102.0EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgFe3+=0.61VEsp=(1.44+0.617)/2=1.03VE=0.84-1.03=-0.19V E=0.83V,由林邦誤差公式: Et=(10-0.19/0.059-

68、100.19/0.059)/100.83/2*0.059*100%=0.015% 15. 解：5VO2+MnO4-+6H2O=5VO3-+Mn2+12H+4Mn2+MnO4-+8H+=5Mn3+4H2O5V MnO4-,4Mn4Mn2+ MnO4-(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48% 17. 解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2+2CO2+2H2O, PbO+2H+=P

69、b2+H2O,2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O  5PbO25PbO 5C2O42-2MnO4-,設(shè)試樣中PbO2為x克，PbO為y克。則  20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO2)+1000y/M(PbO)0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO)解得 x=0.2392g, y=0.4464g  故(PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%,(PbO)=0.4464/1.234*100%=36.17%. 19.

70、解：由化學(xué)反應(yīng)：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O, I2+S2O32-=2I-+S4O62-得 1KIO35I-3I26Na2S2O3cKI*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6),得  cKI=0.02896mol/L 21. 解：由3NO2+H2O=2HNO3+NO, 及氮守恒得3NH4+3NH33NO22HNO32NaOH,(NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51% 23. 解：由此歧化反應(yīng)的電子守恒得：3/2Mn2+ MnO4-(M

71、n)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49% 25. 解：由氧化還原反應(yīng)電子守恒得：6Fe2+Cr2O72-，mCr=2*M(Cr)(0.500/MFe(NH4)(SO4)26H2O-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2V=m,V=Shh=6.80*10-5 28. 解：        故 31. 解：由關(guān)系式得：         34.

72、 解：a、sul的分子結(jié)構(gòu)式為           b、 c、 d、由關(guān)系式 和得：                     故該試樣為不合格產(chǎn)品。 37. 解：由關(guān)系式得：  第8章  沉淀滴定法和滴定分析小結(jié)2. 解：試樣中Cl-的總量即為消耗Ag+的量 

73、      n(Cl-)=n(Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol)       設(shè)試樣中BaCl2的質(zhì)量為x，則有2x/208.24 + (0.1036 x)/58.443=1.5405×10-3       解得x=0.03093(g)       即，試樣中的BaCl2的質(zhì)量為0.03093g

74、0;4. 解：設(shè)試樣中K2O的質(zhì)量為x，Na2O的質(zhì)量為y      2×x/M(K2O)×M(KCl)+2×y/M(Na2O)×M(NaCl)=0.1028          （1）      2×x/M(K2O)×M(AgCl)+2×y/M(Na2O)×M(AgCl)=0. 2513   

75、60;  （2）      由（1）（2）解得      X=0.05357g    y=0.01909g      K2O%=0.05357/0.5034 ×100% = 10.64%      Na2O%=0.01909/0.5034 ×100% = 3.79% 6. 解：反應(yīng)關(guān)系為1As 1Ag3AsO4 3Ag+3NH4

76、SCN         As%=0.1000×45.45×10-3×M(As)/3×0.5000 ×100%             =22.70% 8. 解：設(shè)該鐵的氧化物的分子式為FexOy       則 55.85x+16.00y=0.5434    

77、      55.85x=0.3801       x= 0.006806          y= 0.01020       y/x =0.01020/0.006806 = 1.5 = 3:2       即該鐵的氧化物的分子式為Fe2O3第9章  重量分析法

78、0;1解：S0=CaSO4=Ca2+SO42-=×Ksp=200×9.1×10-6=1.82×10-3mol/L非離解形式Ca2+的百分?jǐn)?shù)為 3解：（1）（2） 5解：， 7解：在同一溶液中，只有一種濃度 9解： 11解：KSP9.3×1017Ag+Is=2.81×105 13解：混合后，剩余的=100 mL純水洗滌時損失的:100 mL0.010 洗滌時 16解：（1）(2)(3) 19解：主要狀態(tài)可由數(shù)值得 22解：(1) (2) (3) (

79、4)  25解：   設(shè)CaC2O4為,MgC2O4 =0.6240- 28解：   31解：   設(shè)為 34解：   AgCl:0.035(mol·L-1)          cNH33/21.5(mol·L-1)          Ag+原0.0175(mol·L-

80、1)          I-原0.025(mol·L-1)     設(shè)混合后Ag+x/ mol·L-1       Ag+    +   2NH3       Ag(NH3)2+     x   1.5-2×(

81、0.0175-x)    0.0175-x            1.5           0.0175     ß2107.40     x3.1×10-10      Ag+I-3.1×

82、5;0.0257.8×10-12 >有AgI沉淀生成。第10章吸光光度法 2. 解：A=-lgT=Kbc 當(dāng)b=2cm時,A=-log0.60=0.222;當(dāng)b=1cm,A=0.222/2=0.111,lgT=-0.111T=0.77=77%;當(dāng)b=3cm，A=0.222×3/2=0.333，lgT=-0.333T=0.46=46% 4. 解：A=-lgT=-lg50.5%=0.297,      c=25.5×10-6×103/(50M)=8.18×10-6mol/L

83、 K穩(wěn)     =A/bc=0.297/(2×8.18×10-6)=1.91×104L/(mol.cm)     s=M/=3.3×10-8ug/cm2    6.解：此為飽和法測定絡(luò)合物組成，以配位試劑Phen與Fe2+的濃度比R/M為橫坐標(biāo)，以吸光度A為縱坐標(biāo)作圖。圖中曲線轉(zhuǎn)折點不敏銳，所以運用外推法得一交點，從交點向橫坐標(biāo)作垂線，對應(yīng)的R/M值就是絡(luò)合物的配比。由圖示可見，絡(luò)合物的組成為Fe（Phen）3，即M

84、：R=1：3                    8.解：A=0.700=-lgT1,T1=20%;      A=1.00=-lgT2,T2=10%，T=10%;      以0.00100mol/L溶液為參比時，測得試樣的透射比為T2，      則20%/100%=10%/T2      T2=50%，試樣的吸光度為A=-lgT2=-lg0.50=0.301;      標(biāo)尺放大倍數(shù)n=100%/20%=5 10.解：Ti和V定容后的濃度分別